专利名称：小动物防除性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及将小动物防除剂混炼于树脂中而成的小动物防除性树脂组合物，特别涉及实现小动物防除性能及其持久性的改善和低成本化的手段。
背景技术：
以往，作为小动物防除性树脂组合物，提出有在基础树脂中混炼小动物防除剂和溶解保持该小动物防除剂并赋予缓释性的缓释助剂而得的组合物(例如参照专利文献1)、 在基础树脂中混炼小动物防除剂和提高小动物防除剂对于基础树脂的亲合性的亲合性树脂而得的组合物(例如参照专利文献2)等。专利文献1中记载的小动物防除性树脂组合物因为在基础树脂中混炼小动物防除剂的缓释助剂，所以可以长期发挥小动物防除性能。此外，专利文献1中记载的小动物防除性树脂组合物因为使用选自聚酰胺树脂和聚缩醛树脂的至少1种树脂作为基础树脂，所以具有可用作各种结构构件的强度、耐热性和耐化学性。另一方面，专利文献2中记载的小动物防除性树脂组合物因为在基础树脂中混炼小动物防除剂的亲合性树脂，所以可提高小动物防除剂对于基础树脂的分散性和相容性，能够长期维持较高的小动物防除剂保持率。专利文献1 日本专利特开2000-212005号公报专利文献2 日本专利特开2008-206492号公报
发明内容
另外，对于这种小动物防除性树脂组合物，要求平衡地具有下述各项性能(a)有害的小动物的忌避率和忌避速效性高；(b)成形为各种结构构件时，成形后迅速有规定量的小动物防除剂渗出至结构构件的表面；(c)小动物防除剂从结构构件的表面缓慢释放， 可长期发挥小动物防除性能；(d)可低成本地实施等。为了满足所述各项性能，必须在基础树脂中均勻地且以可控制缓释性的形式混炼小动物防除剂，因此需要提高基础树脂与混炼于其中的缓释助剂的相容性。这是因为如果缓释助剂对于基础树脂的相容性低，则缓释助剂容易析出至基础树脂的表面，会使小动物防除剂在短时间内析出用尽，因此即使可满足上述(a)和(b)的性能，也无法满足上述(C)的性能。此外，为了长期发挥小动物防除性能，必须在基础树脂中添加大量的小动物防除剂，所以成本高，也无法满足上述(d)的性能。然而，专利文献1中记载的小动物防除性树脂组合物中添加有小动物防除剂的缓释助剂，但没有采用任何办法来提高基础树脂与缓释助剂的相容性，所以根据基础树脂的种类，可能会出现无法满足上述(a) (d)的性能的情况。另一方面，专利文献2中记载的小动物防除性树脂组合物中未添加小动物防除剂的缓释助剂，所以即使能够长期(根据专利文献2的记载为3个月)在作为制品的防蚁片内保持防蚁剂，也无法确定是否防蚁剂自防蚁片的溶出适当地进行而长期发挥防蚁效果。本发明是鉴于所述现有技术的实际情况而完成的发明，其目的在于提供成本低、但小动物的忌避性能良好的小动物防除性树脂组合物。为了解决这样的技术课题，本发明采用的第1种构成包含(Al)烯烃类树脂，(B) 小动物防除剂，(C)小动物防除剂的缓释助剂，(A2)聚酰亚胺类树脂，以及(A3)选自马来酸酐改性聚酯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的至少1种树脂材料。采用的第2种构成包含(Al)烯烃类树脂，⑶小动物防除剂，(C)小动物防除剂的缓释助剂，以及(A4)选自乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和乙烯-不饱和羧酸酯共聚物的至少 1种树脂材料。采用的第3种构成包含(Al)烯烃类树脂，⑶小动物防除剂，(C)小动物防除剂的缓释助剂，m聚酰胺类树脂，(A3)选自马来酸酐改性聚酯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的至少1 种树脂材料，以及(A4)选自乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和乙烯-不饱和羧酸酯共聚物的至少 1种树脂材料。烯烃类树脂(Al)为将小动物防除性树脂组合物成形为结构体的基体树脂。缓释助剂(C)是赋予烯烃类树脂(Al)以小动物防除剂⑶的缓释性的试剂。聚酰胺类树脂(A2) 是承载小动物防除剂(B)的承载树脂，具有调整烯烃类树脂(Al)中的小动物防除剂(B)的保持量的功能。树脂材料(Α； )是提高聚酰胺类树脂m对于烯烃类树脂(Al)的相容性的助分散树脂，具有使聚酰胺类树脂(A2)均勻地分散于烯烃类树脂(Al)中的功能。另外， 树脂材料(A4)是提高小动物防除剂(B)对于烯烃类树脂(Al)的亲合性的亲合性树脂，具有调整小动物防除剂(B)自烯烃类树脂(Al)的缓释量的功能。烯烃类树脂(Al)与缓释助剂(C)的相容性低，因此仅仅通过在烯烃类树脂(Al) 中加入缓释助剂(C)，无法充分发挥小动物防除剂(B)的缓释性，难以获得小动物的忌避效果高且制品寿命长的小动物防除性树脂成形体。还有，目前还未能发现与烯烃类树脂(Al) 的相容性高的缓释助剂。如果在烯烃类树脂(Al)、小动物防除剂(B)、缓释助剂(C)的混合体中添加聚酰胺类树脂(A2)，则小动物防除剂(B)被承载于聚酰胺类树脂(A2)，所以能够可靠地使规定量的小动物防除剂(B)保持在烯烃类树脂(Al)中，如果进一步在该混合物中添加树脂材料(A； )，则聚酰胺类树脂m对于烯烃类树脂(Al)的相容性得到提高，所以可使小动物防除剂(B)均勻地分散于烯烃类树脂(Al)中。因此，可以适当地控制小动物防除剂(B)自小动物防除性树脂组合物的溶出，能够在发挥所需的忌避效果的同时使该效果长期持续。此外，因为不需要过度地增加小动物防除剂(B)的添加量，所以可实现小动物防除性树脂组合物的低成本化。另外，烯烃树脂可采用注塑成形或挤出成形等各种成形方法成形为各种成形品，所以通用性良好，而且成本低，因而可降低小动物防除性树脂组合物的材料成本。此外，如果在烯烃类树脂(Al)、小动物防除剂⑶、缓释助剂(C)的混合体中添加树脂材料(A4)，则小动物防除剂(B)对于烯烃类树脂(Al)的亲合性得到提高，所以可以适当地控制小动物防除剂(B)自小动物防除性树脂组合物的析出，能够在发挥所需的忌避效果的同时使该效果长期持续。因此，通过在烯烃类树脂(Al)、小动物防除剂⑶、缓释助剂(C)的混合体中添加聚酰胺类树脂m和树脂材料(Α； )或者添加树脂材料(A4)或者同时添加聚酰胺类树脂(A2)、树脂材料m和树脂材料(A4)，可制成高性能且低成本的小动物防除性树脂组合物。此外，本发明的特征在于，在所述构成的小动物防除性树脂组合物中，使相对于所述小动物防除性树脂组合物的总量的(B)小动物防除剂的含有率为1重量％或1重量％以上且10重量％或10重量％以下。因为小动物防除剂在小动物防除性树脂组合物的制造成本中所占的比例高，所以通过减少小动物防除剂的含量，可实现小动物防除性树脂组合物的低成本化。相反地，如果小动物防除剂的含量过低，则小动物的忌避效果低，该效果的持续性也降低。专利文献1中记载了使小动物防除性树脂组合物中的小动物防除剂的含有率为5重量％ 20重量％的技术，但该情况下，小动物防除性树脂组合物的制造成本变得过高。此外，专利文献2中记载了使小动物防除性树脂组合物中的小动物防除剂的含有率为0. 001重量％ 0. 1重量％ 的技术，但该情况下，难以发挥出合适的小动物的忌避效果及该效果的持续性。如果使小动物防除性树脂组合物中的小动物防除剂的含有率为1重量％ 10重量％，则可取得小动物的忌避效果与制造成本的平衡。本发明中，在烯烃类树脂(Al)、小动物防除剂⑶、缓释助剂(C)的混合体中添加聚酰胺类树脂m和树脂材料(Α； )或者添加树脂材料(A4)或者添加聚酰胺类树脂(A2)、 树脂材料(Α； )和树脂材料(A4)，所以可提高小动物防除剂(B)对于烯烃类树脂(Al)的相容性和缓释性，可制成高性能且低成本的小动物防除性树脂组合物。
图1是表示实施例的小动物防除性树脂组合物的组成的表图。图2是表示比较例的小动物防除性树脂组合物的组成的表图。图3是表示实施例和比较例的小动物防除性树脂组合物的使用材料的表图。图4是表示实施例的小动物防除性树脂组合物的物性的表图。图5是表示比较例的小动物防除性树脂组合物的物性的表图。
具体实施例方式以下，对实施方式所涉及的小动物防除性树脂组合物的构成进行说明。本例的小动物防除性树脂组合物包含(Al)烯烃类树脂、⑶小动物防除剂、(C) 小动物防除剂的缓释助剂作为基本组合物，除此之外，还包含聚酰胺类树脂m以及(A3) 选自马来酸酐改性聚酯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的至少1种树脂材料，或者还包含(A4)选自乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和乙烯-不饱和羧酸酯共聚物的至少1种树脂材料，或者还包含所述聚酰胺类树脂m、选自所述树脂材料(Α； )的至少1种及选自树脂材料(A4)的至少1 种。烯烃类树脂(Al)为用于将小动物防除性树脂组合物成形为结构体的基体树脂， 其中有聚乙烯树脂和聚丙烯树脂。作为聚乙烯树脂，可使用低密度聚乙烯树脂(PE-LD)、 高密度聚乙烯树脂(PE-HD)、超低密度聚乙烯树脂(PE-VLD)、线性低密度聚乙烯树脂 (PE-LLD)。此外，作为聚丙烯树脂，可使用均聚物、乙烯-丙烯共聚物和嵌段共聚物。
作为小动物防除剂(B)，可根据树脂组合物的使用目的采用适当的药剂。例如，作为具有各种农业害虫、卫生害虫及其他昆虫类、蜘蛛类、螨虫类、鼠等小动物的防除活性的药剂，可例示具有小动物忌避活性的化合物，具有杀虫活性、杀螨活性、杀蜘蛛活性或杀鼠活性等杀小动物活性的化合物，具有小动物的摄食阻碍活性的化合物，具有小动物的生长控制活性的化合物等。作为所述具有小动物防除性的药剂的具体例子，可例示吡虫啉之类的氯烟碱类杀虫剂，氟硅菊酯之类的由具有硅原子的新苯基自由基形成的化合物，丙硫克百威、棉铃威、 恶虫酮、丁硫克百威、仲丁威、甲萘威、灭多威、残杀威、苯氧威等氨基甲酸酯类化合物，除虫菊素、烯丙菊酯、dl，d-T80-烯丙菊酯、d-T80-烯丙菊酯、d-T80-苄呋菊酯、生物烯丙菊酯、 d-T80-胺菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、炔呋菊酯、甲呋炔菊酯、氯菊酯、氟丙菊酯、醚菊酯、四溴菊酯、苯醚菊酯、d-苯醚菊酯、氰戊菊酯、右旋烯炔菊酯、右旋炔丙菊酯、七氟菊酯、四氟苯菊酯等拟除虫菊酯类化合物，敌敌畏、杀螟硫磷、二嗪农、马拉硫磷、溴硫磷、倍硫磷、敌百虫、 二溴磷、双硫磷、皮蝇磷、甲基毒死蜱、杀螟腈、敌敌钙、甲基吡恶磷、哒嗪硫磷、胺丙畏、毒死蜱等有机磷类化合物，啶虫脒、吡虫啉、噻虫啉、烯啶虫胺、噻虫胺、噻虫嗪、呋虫胺等新烟碱类化合物，以及它们的异构体、衍生物、类似物等。此外，可例举烯虫酯、吡丙醚、烯虫炔酯、 烯虫乙酯、岱海诺兰(日语〒·才 7 7 >)、NC-170、氟虫脲、除虫脲、虱螨脲、氯阿兹隆 (日语々口 > 7 < 口 > )等具有控制小动物的生长的活性的化合物。此外，杀螨剂可例举三氯杀螨醇、虫螨腈、吡螨胺、哒螨灵、弥拜菌素、唑螨酯等，杀鼠剂可例举海葱素、鼠特灵、 磷化锌、硫酸铊、安妥、杀鼠灵、因毒磷、香豆素、杀鼠醚、溴敌隆、噻鼠灵等。另外，下述药剂也可用作本发明的具有小动物防除性的药剂台湾扁柏、罗汉柏、日本罗汉柏(青森扁柏) 等包含的日扁柏醇，香草和日本扁柏包含的杜松醇衍生物(α-杜松醇、T-杜松醇)，丁香、 肉豆蔻、芫荽、孜然芹等香油植物所大量含有的香叶醇、菔烯、石竹烯、冰片、丁子香酚等以及荻、杉等具有小动物防除性的公知的香油等的天然来源的药剂。缓释助剂(C)是赋予烯烃类树脂(Al)以小动物防除剂⑶的缓释性的成分，较好是选自磺酰胺衍生物、磺酸酯衍生物、羧酰胺衍生物、羧酸酯衍生物的至少1种化合物，它们被认为具有溶解保持小动物防除剂(B)并赋予缓释性的作用。这些缓释助剂(C)中，作为羧酸酯衍生物，可例示可被羟基、硝基、氨基、环氧基、商素等取代的各种羧酸的烷基酯、 芳香族酯等。作为羧酸酯的具体例子，可例示例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸苄酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、4，5_环氧六氢邻苯二甲酸二 O-乙基己酯)、4，5-环氧六氢邻苯二甲酸二(7，8-环氧-2-辛烯基酯)、4，5-环氧六氢邻苯二甲酸二(9，10-环氧十八烷基酯)、4，5-环氧六氢邻苯二甲酸二 (10，11-环氧十一烷基酯)、邻苯二甲酸二(四氢糠基氧基乙酯)、各种邻苯二甲酸混合酯及邻苯二甲酸混合酯的环氧乙烷加成物等邻苯二甲酸酯衍生物，间苯二甲酸酯衍生物，四氢邻苯二甲酸酯衍生物，对羟基苯甲酸丁氧基乙酯、对羟基苯甲酸环己氧基乙氧基乙氧基乙酯、对羟基苯甲酸-2-乙基己酯、ω-烷基低聚环氧乙烷的羟基苯甲酸酯、十一烷基缩水甘油醚的对羟基苯甲酸加成物等苯甲酸酯衍生物，硫代二丙酸二(四氢糠基氧基乙酯)等丙酸酯衍生物，己二酸酯衍生物，壬二酸酯衍生物，癸二酸酯衍生物，十二烷-2-酸酯衍生物， 马来酸酯衍生物，富马酸酯衍生物，偏苯三酸酯衍生物，柠檬酸三(丁氧基乙氧基乙酯)、柠檬酸二正辛基-单(壬基苯氧基乙基)酯、柠檬酸三正辛酯、柠檬酸二辛基_(四氢糠基氧基乙基)酯、柠檬酸三肉豆蔻基酯、柠檬酸三乙酯等柠檬酸酯衍生物，衣康酸酯衍生物，油酸四氢糠基酯等油酸酯衍生物，蓖麻油酸酯衍生物，乳酸正丁酯、乳酸-2-乙基己酯、乳酸正丁氧基乙氧基乙酯、乳酸正辛氧基乙氧基乙酯、乳酸正癸氧基乙氧基乙酯等乳酸酯衍生物，酒石酸二(辛氧基乙氧基乙酯)、酒石酸(正辛基)(壬基苯氧基乙基)酯、酒石酸二 (辛氧基乙氧基乙酯)等酒石酸酯衍生物，苹果酸二丁氧基乙酯、苹果酸二(正丁氧基乙氧基乙酯)、苹果酸二硬脂基酯、苹果酸十八烯基异壬基酯等苹果酸酯衍生物，苄基缩水甘油醚的水杨酸加成物等水杨酸酯衍生物等。此外，作为磷酸酯衍生物，可例示磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三O-乙基己酯)、磷酸-2-乙基己基-二苯基酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸羟甲苯基二苯基酯、磷酸异癸基-二苯基酯、磷酸三羟甲苯基酯、 磷酸三(二甲苯基酯)、磷酸三(氯乙酯)、磷酸二甲苯基-二苯基酯、四(2，4_ 二叔丁基苯基)-4，4’ -亚联苯基二磷酸酯等。作为磷腈衍生物的具体例子，可例举以下述通式(1)表示的环状磷腈化合物；式中，m表示3 25的整数；R1、! 2相同或不同，表示碳数1 8的烷基、可被碳数1 8的烷基和/或烯丙基取代的苯基。
权利要求
1.一种小动物防除性树脂组合物，其特征在于，包含(Al)烯烃类树脂，(B)小动物防除剂，(C)小动物防除剂的缓释助剂，(A2)聚酰亚胺类树脂，以及(Α； )选自马来酸酐改性聚酯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的至少1种树脂材料。
2.一种小动物防除性树脂组合物，其特征在于，包含(Al)烯烃类树脂，(B)小动物防除剂，(C)小动物防除剂的缓释助剂，以及(A4)选自乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和乙烯-不饱和羧酸酯共聚物的至少1种树脂材料。
3.一种小动物防除性树脂组合物，其特征在于，包含(Al)烯烃类树脂，(B)小动物防除剂，(C)小动物防除剂的缓释助剂，(A2)聚酰胺类树脂，(A3)选自马来酸酐改性聚酯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的至少1种树脂材料，以及(A4)选自乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和乙烯-不饱和羧酸酯共聚物的至少1种树脂材料。
4.如权利要求1 3中的任一项所述的小动物防除性树脂组合物，其特征在于，使相对于所述小动物防除性树脂组合物的总量的(B)小动物防除剂的含有率为1重量％或1重量％以上且10重量％或10重量％以下。
全文摘要
本发明提供低成本且小动物的忌避性能良好的小动物防除性树脂组合物。作为基本组合物包含(A1)烯烃类树脂、(B)小动物防除剂、(C)小动物防除剂的缓释助剂。除此之外，还包含(A2)聚酰胺类树脂以及(A3)选自马来酸酐改性聚酯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的至少1种树脂材料，或者还包含(A4)选自乙烯-羧酸乙烯酯共聚物和乙烯-不饱和羧酸酯共聚物的至少1种树脂材料，或者还包含所述聚酰胺类树脂(A2)、选自所述树脂材料(A3)的至少1种及选自树脂材料(A4)的至少1种。
文档编号A01P7/02GK102334474SQ20111017892
公开日2012年2月1日 申请日期2011年6月20日 优先权日2010年6月24日
发明者森拓真, 高桥彻, 麻田典良 申请人:尼柯斯有限公司