一种包含环苯草酮和唑草酮的水稻田除草组合物的制作方法

本发明涉及一种农药组合物，尤其是一种适合用于水稻田杂草防治的农药组合物。

背景技术：

水稻适应能力强，栽培广泛，是世界主要粮食作物之一，是我国第一大粮食作物。据全国杂草普查资料显示，我国水稻田杂草有200多种，其中危害较重的主要有20多种。稻田杂草分为三类：一是禾本科杂草，二是阔叶杂草，三是莎草。

近年来，由于农民长期大量单一使用磺酰脲类除草剂，致使水稻田杂草的抗药性愈来愈强，导致常规除草剂的防效越来越差，严重影响着水稻的丰产与丰收。据查全国多地报道水稻田的稗草对目前主要的多种除草剂如五氟磺草胺、双草醚、二氯喹啉酸、嘧啶肟草醚、敌稗等产生严重抗药性，同时多种阔叶草及莎草如雨久花、鸭舌草、萤蔺等均对苄嘧磺隆、吡嘧磺隆等产生了严重的抗药性。

有鉴如此，确有必要提供一种适合水稻田使用的农药组合物，对多种杂草进行高效又安全的防治，尤其是针对抗性难防杂草。

技术实现要素：

本发明提供了一种用于水稻田的除草组合物，其包含活性成分环苯草酮和唑草酮。

在本发明的一个方面，提供了一种水稻田除草组合物，其包含活性成分，由环苯草酮和唑草酮组成。

在一个具体实施方式中，该除草组合物中环苯草酮和唑草酮的重量比为25：1到2：1；优选为10：1到5:1。

在该方面的一个优选例中，活性成分由环苯草酮和唑草酮组成。

在本发明的另一个具体实施方式中，该除草剂组合物包含除草有效量的活性成分和农药学上可接受的助剂。

在本发明的另一个方面，提供了一种防治水稻田杂草的方法，包括步骤：向水稻田施加除草有效量的水稻田除草组合物。

在一个具体实施方式中，环苯草酮和唑草酮同时施加，或者分开施加。

在本发明的另一个方面，提供了环苯草酮与唑草酮的组合用于水稻田除草的用途。

具体实施方式：

环苯草酮，英文通用名profoxydim,属于环己烯酮类除草剂。其作用机理是抑制杂草体内乙酰辅酶a羧化酶的活性，施用后迅速被杂草吸收和转移，从韧皮部转移到生长点，抑制新芽生长，杂草先失绿，后变色枯死。环苯草酮现在主要用于防除水稻田多种禾本科杂草，如稗草、马唐、千金子、狗尾草等，对直播稻和移栽稻均安全。

唑草酮，英文通用名carfentrazone-ethyl，属于三唑啉酮类除草剂，是通过抑制原卟啉原氧化酶、导致有害中间物的积累，从而破坏杂草的细胞膜，使杂草叶片迅速干枯、死亡。对水稻、小水稻等禾谷类作物安全。苗后茎叶处理可有效防除多种阔叶草和莎草，尤其对磺脲类除草剂产生抗性杂草特效，对后茬作物安全。用于水稻田可有效防除鳢肠、耳叶水苋、陌上菜、鸭舌草、雨久花、矮慈姑、萤蔺、日照飘拂草等。

本文中，除非特别说明，百分含量(％)是指重量百分比。

本发明涉及一种水稻田除草组合物，其包含活性成分环苯草酮和唑草酮。优选地，环苯草酮与唑草酮的重量比为25：1到2：1，进一步优选10：1到5：1。

本发明的除草组合物可以根据本领域的常规技术制成任何适于施用的农业上可接受的剂型，包括但不限于油悬剂、乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、微乳剂和微胶囊悬浮剂等。

本发明在另一方面提供了一种除草剂组合物，其包含除草有效量的本发明除草组合物和农药学上可接受的助剂。优选地，以除草剂组合物的总重量计，所述除草组合物的含量为0.1～85％。更进一优选1～50％、5％～25％。更进一步优选5％、10％、15％、20％和25％。

农药学上可接受的助剂例如包括溶剂、乳化剂、润湿剂、崩解剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、促渗剂、ph调节剂、消泡剂、防冻剂、载体、安全剂等有益于有效成分在制剂中稳定和发挥药效的已知物质。这些助剂都是农药制剂领域中常用的成分，具体成分的选择及其使用量的确定均属于本领域技术人员的常识。这些助剂中的一些包括但不限于以下成分：

(1)作物油浓缩物(矿物油(85％)+乳化剂(15％))；苄基椰油烷基二甲基季铵盐；石油烃、烷基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物；c9-c11烷基聚糖苷；磷酸化的醇乙氧基化物；天然伯醇(c12-c16)乙氧基化物；二-仲-丁基苯酚eo-po嵌段共聚物；聚硅氧烷-甲基封端物；乳化的甲基化的种子油；十三烷基醇(合成)乙氧基化物(8eo)；牛油胺乙氧基化物(15eo)和peg(400)二油酸酯-99；

(2)可采用的液体载体包括水和有机溶剂，通常使用的有机溶剂包括但不限于石油级分或者烃例如：矿物油，芳族溶剂，石蜡油，等；植物油例如大豆油，藤本植物籽油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉花子油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以及以上植物油的酯；一元醇或者二元醇、三元醇或者其它较低级的多元醇(含有4-6个羟基)的酯，例如硬脂酸2-乙基己基酯，油酸正丁酯，豆蔻酸异丙基酯，丙二醇二油酸酯，丁二酸二辛基酯，己二酸二丁酯，邻苯二甲酸二辛酯等；单、二和多羧酸的酯等。具体的有机溶剂包括甲苯，二甲苯，石脑油，作物油(cropoil)，丙酮，甲基乙基酮，环己酮，三氯乙烯，全氯代乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊基酯，乙酸丁基酯，丙二醇单甲基醚和二甘醇单甲基醚，甲基醇，乙基醇，异丙基醇，戊基醇，乙二醇，丙二醇，甘油，n-甲基-2-吡咯烷酮，n,n-二甲基烷基酰胺，二甲亚砜，液体肥料等。在一些实施方式中，水是用于稀释浓缩物的载体。

(3)合适的固体载体包括但不限于：滑石、叶蜡石(pyrophylliteclay)、硅石、活性白土(attapulgusclay)、高岭土、硅藻土(kieselguhr)、白垩(chalk)、硅藻土(diatomaceousearth)、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土(fuller'searth)、棉子壳(cottonseedhull)、小麦粉、豆粉、浮石(pumice)、木粉、胡桃壳粉(walnutshellflour)、木质素等。

(4)在某些实施方式中，将一种或多种表面活性剂引入本申请描述的组合物中。这样的表面活性剂有益地以固体和液体组合物使用，尤其是设计成在施用前用载体稀释的组合物形式使用。表面活性剂的性质可以是阴离子的、阳离子的或非离子的并可用作乳化剂、润湿剂、助悬剂或用于其它目的。

(5)典型的表面活性剂包括烷基硫酸酯的盐，如二乙醇铵月桂基硫酸酯；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-氧化烯加成产物，如壬基酚-c18乙氧基化物；醇-氧化烯加成产物，如十三烷基醇-c16乙氧基化物；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，如二丁基萘-磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单烷基酯的盐和磷酸二烷基酯的盐；植物或种子油例如大豆油，油菜籽油/低芥酸菜子油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉花子油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以及以上植物油的酯，特别是甲酯。

本发明的除草组合物可用于水稻田中不希望出现的杂草和植物的控制和防治，例如移栽水稻田或者旱直播水稻田中杂草的控制。本发明除草剂组合物的施用频率和施用量随天气情况和杂草生长状况而变化，本领域技术人员可以根据常规手段来确定必要的施用频率和有效的施用量从而达到杀灭杂草的效果。

在另一方面，本发明还涉及一种防治水稻田中不希望出现的植物的方法，包括施加除草有效量的本发明除草组合物或者除草剂组合物。所述不希望出现的植物尤其是指水稻田中的稗草、千金子、马唐、丁香蓼、鸭舌草、水苋菜、野慈姑、碎米莎草、莎草、异型莎草。

本发明通过大量的试验发现，当环苯草酮和唑草酮按照本发明的方法联合使用的时候，可以在水稻田的杂草防治中表现出明显的协同增效，尤其是对多种抗性杂草效果显著。

以下实施例用于对本发明做进一步说明，但本发明并不仅限于此。

药效试验：为了验证本发明组合物的复配效果，在水稻田中进行药效试验。试验参照国家标准gb/t17980.40-2000《农药田间药效试验准则(一)除草剂防治水稻田杂草》进行。试验所用药剂包括实施例中制备的本发明环苯草酮和唑草酮组合物，以及用作对照的单剂环苯草酮和唑草酮。试验田选择稗草等禾本科杂草、阔叶杂草和莎草较多的水稻田。试验共进行4组，每组试验重复3次。用药30后天统计剩余的杂草数量，并按照以下方法计算杂草防效。

杂草株防效％＝(空白对照区杂草数-处理区杂草数)/空白对照区杂草数×100％。

下表列出了每组试验的具体情况，包括所用的药剂、施加剂量、被选作杀灭对象的杂草、用药前后的杂草数量以及杂草防效结果等。

实施例1

制备22％环苯草酮·唑草酮微胶囊悬浮剂(环苯草酮20％、唑草酮2％)：

将适量的203聚乙烯醇和水在80-90℃下搅拌1小时，制得20％部分水解的聚乙烯醇水溶液，冷却后储存以备后用。

在一升的不锈钢烧杯中加入20.0g上述制备的20％聚乙烯溶液、1.8g100％消泡剂、15.0g2％23黄原胶水溶液和487.2g水。此混合物在高剪切混合机中高速混合20秒后加入由200g环苯草酮、20g唑草酮、42g聚亚甲基聚异氰酸苯基酯(pmipp)和30.0gexxonmobil^tmaromatic200nd组成的预混合物，混合后高剪切乳化5分钟。然后，将此混合物放入预热到50℃的带有夹层的树脂烧瓶中，用空气动力搅拌器以中等速度进行搅拌，一次加入由19.0g三乙基四胺(teta)和35.0g水组成的溶液，在50℃下持续搅拌4小时。然后加入150g2％23黄原胶水溶液以稳定配方。然后将该配方再搅拌约一小时后储存以备后用。

药效试验：

试验结果表明环苯草酮与唑草酮联用后总体除草效果显著高于组分中任何一单剂，无拮抗作用，明显扩大杀草谱。

实施例2

制备12％环苯草酮·唑草酮水乳剂(环苯草酮10％、唑草酮2％)：

将100g环苯草酮原药、20g唑草酮原药、150gexxonmobil^tmaromatic200nd、20gatlox^tm4914表面活性剂和20gatlas^tmg-5000eo/po充分混合溶解得到油相；30g丙二醇和410g去离子水充分混合得到水相；在高速剪切的情况下将油相缓慢地加入到水相中，继续剪切直到平均粒径小于3μm，停止剪切，然后加入100g2％23黄原胶溶液，将剩余的去离子水补足，充分搅拌后储存以备后用。

药效试验：

试验结果表明环苯草酮与唑草酮混用后总体除草效果显著高于组分中任何一单剂，两种复配无拮抗作用，能扩大杀草谱，一次施用，有效防除禾本科杂草及阔叶杂草，省工省力。

实施例3

制备17％环苯草酮·唑草酮水乳剂(环苯草酮15％、唑草酮2％)：

将150g环苯草酮原药、20g唑草酮原药、200gexxonmobil^tmaromatic200nd、20gatlox^tm4914表面活性剂和30gatlas^tmg-5000eo/po充分混合溶解得到油相；30g丙二醇和410g去离子水充分混合得到水相；在高速剪切的情况下将油相缓慢地加入到水相中，继续剪切直到平均粒径小于3μm，停止剪切，然后加入80g2％23黄原胶溶液，将剩余的去离子水补足，充分搅拌后储存以备后用。

防效试验：

试验结果表明环苯草酮与唑草酮混用后总体除草效果要高于组分中任何一单剂，两种有效成分复配无拮抗作用，扩大杀草谱。

实施例4

制备68％环苯草酮·唑草酮可湿性粉剂(环苯草酮60％、唑草酮8％)：

依次将环苯草酮原药、52.6％唑草酮-白炭黑预混制剂、5％木质素磺酸钠盐、5％烷基萘磺酸钠盐、2％润湿剂和高岭土(高岭土补足)投入双锥混合器中混合均匀后，使用气流粉碎机粉碎到合格粒径(98％的粉末通过325目的标准筛网)后以备后用。所述52.6％唑草酮-白炭黑预混制剂通过将液体状的唑草酮原药喷雾吸附到粉末状的白炭黑上制得。

防效试验：

试验结果表明环苯草酮与唑草酮混用后总体除草效果要高于组分中任何一单剂，两种有效成分复配无拮抗作用，能扩大杀草谱。

实施例5

制备60％环苯草酮·唑草酮水分散粒剂(环苯草酮50％、唑草酮10％)：

依次将环苯草酮原药、唑草酮52.6％mup(fmc公司处获得)、3.5％木质素磺酸钠盐、3.5％烷基萘磺酸钠盐、3.5％聚羧酸盐、3％润湿剂和高岭土(高岭土补足)投入双锥混合器中混合均匀后，使用气流粉碎机粉碎到合格粒径(98％的粉末通过325目的标准筛网)后在无重力混合器中喷一定量去离子水进行黏合，然后通过挤压造粒机造粒，流化床烘干以备后用。

防效试验：

试验结果表明环苯草酮与唑草酮混用后除草效果要高于组分中任何一单剂，有利于互相增加药效，并无拮抗作用，并扩大杀草谱。

实施例6

制备6％环苯草酮·唑草酮水乳剂(环苯草酮5％、唑草酮1％)：

将50g环苯草酮原药、10g唑草酮原药、80gexxonmobil^tmaromatic200nd、15gatlox^tm4914表面活性剂和20gatla^stmg-5000eo/po充分混合溶解得到油相；30g丙二醇和300g去离子水充分混合得到水相；在高速剪切的情况下将油相缓慢地加入到水相中，继续剪切直到平均粒径小于3μm，停止剪切，然后加入120g2％23黄原胶溶液，将剩余的去离子水补足，充分搅拌后储存以备后用。

防效试验：

试验结果表明环苯草酮与唑草酮混用后总体除草效果显著高于组分中任何一单剂，两种有效成分复配无拮抗作用，能扩大杀草谱。