本发明属于农药技术领域，尤其是除草剂领域，具体涉及一种两元复配的除草组合物，该除草组合物用于小麦除草。
背景技术：
小麦是我国北方主要粮食作物之一，也是世界上总产量第二的粮食作物。大部分小麦田历来都有不同程度的草害发生，损失产量占小麦总量的15%左右，随着农业科学技术的发展，化学除草的应用已作为省工、省时、节省成本的有力除草、增产措施之一。
小麦除草剂品种较多，根据用药方式可分为茎叶处理除草剂和土壤封闭除草剂。茎叶处理除草剂是指在杂草出苗后，直接施用于杂草茎叶杀死杂草的药剂，其使用方法为把除草剂稀释在一定量的水中，对杂草幼苗进行喷洒处理，通过杂草茎叶对药物的吸收和传导来消灭杂草。如茚草酮。土壤封闭处理除草剂在使用时，把除草剂撒于土壤表层或通过混土操作把除草剂拌入土壤中，建立起一个除草封闭层，以杀死萌发的杂草；这类除草剂可被杂草的根、牙鞘或上下胚轴等吸收而发挥作用，如异丙隆。
茚草酮由日本三菱化学公司创制并产业化的结构新颖的除草剂，该除草剂杀草谱广、对作物安全，具有广谱的除草活性，在苗后早期为150g/hm2茚草酮能很好地防除水稻田一年生杂草和阔叶杂草如稗草、扁秆藨草、鸭舌草、异型莎草、牛毛毡等；苗后为250-500g/hm2的茚草酮能防除旱田一年生杂草如马唐、稗草、早熟禾、叶蓼、黎、野燕麦等。茚草酮用药时间长，有一个宽余的用药时机，能防除水稻田苗后至2叶期稗草。且茚草酮的低温性能好，即使在低温下，茚草酮也能有效地除草。
异丙隆是法国rhone公司、ciba-geigy公司和西德hoechst公司于1970年开发的除草剂，为取代脲类选择性内吸传导型除草剂。药剂主要通过植物的根系吸收，在导管内随水分向上传导到叶内，抑制绿色植物的光合作用。受药害的杂草表现在叶尖和叶缘退绿，发黄，最后枯死。异丙隆用于小麦田防除看麦娘、野燕麦、早熟禾、网草、硬草、牛繁缕、麦家公、稻茬菜、红蓼、播娘蒿、藜等一年生禾本科杂草及阔叶杂草。异丙隆在用药后遇雨或灌水，可提供除草效果。
氟噻草胺是德国拜耳公司继成功开发苯噻草胺后又一个氧乙酰替苯胺类（在酰胺类化合物中引入杂环和氟原子）除草剂，主要通过抑制细胞分裂与生长而发挥作用，具有除草活性高、杀草谱广、适用作物宽、高度安全等优点，对禾本科杂草均有较好的除草活性，对部分阔叶杂草（鸭拓草、反枝苋）有除草活性。
目前，常用的小麦除草剂为茎叶处理除草剂，但是这类除草剂只对已出土的杂草有效果，这就需要多次施药，使用时间长。随着茎叶处理除草剂的连年大量使用，某些杂草已经产生了很强的抗性，例如日本看麦娘，并且这种抗性会越来越强。土壤封闭处理除草剂使用方便、成本较低。但是在小麦除草剂中，土壤处理除草剂的使用相对很小，原因之一在于某些种类封闭处理除草剂使用时，田间有积水时容易发生药害，例如丁草胺、乙草胺类除草剂。现已开发出了一些土壤封闭处理除草剂，可以避免这类药害的发生，但是土壤处理除草剂还存在另外一个问题，即在杂草出苗后，基本没有防治效果，使用时间较短。所以目前需要一种防治效果好、防治时间长的小麦田除草剂。
技术实现要素：
鉴于此，本发明的目的在于提供一种小麦田除草组合物及其药物制剂。该小麦田除草组合物的防治效果好、使用时间长，能够有效地防治小麦田杂草，可以制备成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，可作为小麦田土壤封闭处理除草剂使用，也可以作为小麦田茎叶处理除草剂使用。
为实现本发明的发明目的，本发明提供如下技术方案：
一种小麦除草组合物，其特征在于该除草组合物包括有效成分（a）和有效成分（b），有效成分（a）为茚草酮，有效成分（b）选自氟噻草胺和异丙隆中的一种，这两种有效成分的质量比为1-30:4-50，两者之和占除草组合物的百分含量为5-80%。
本发明的二元复配制剂中，除了有效成分外，还可添加农药上允许的助剂，以配制成任意一种剂型。优选加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。
所述的农药助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、黏合剂、增稠剂、触变剂等，这些助剂使用常用的公知的化合物。
制备成可湿性粉剂时，有效成分（a）与有效成分（b）的质量比为1-30：4-50；
制备成水分散粒剂时，有效成分（a）与有效成分（b）的质量比为20-30：30-50；
制备成悬浮剂时，有效成分（a）与有效成分（b）的质量比为10-20：20-30。
本发明巧妙地利用了茚草酮与氟噻草胺或异丙隆的除草剂不同的作用机理。将两者进行复配从而达到增效的作用，且本小麦田除草组合物使用时间更宽，从杂草未出土至杂草已出均可使用。
具体实施方式
实施例15%茚草酮·氟噻草胺可湿性粉剂
茚草酮1%、氟噻草胺4%、分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物0.02%、润湿剂十二烷基硫酸钠0.01%、填料硅藻土94.97%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例240%茚草酮·氟噻草胺可湿性粉剂
茚草酮15%、氟噻草胺25%、分散剂木质素磺酸钙2%、润湿剂聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠1%、填料滑石粉57%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例380%茚草酮·氟噻草胺可湿性粉剂
茚草酮30%、氟噻草胺50%、分散剂木质酸磺酸钠3%、润湿剂十二烷基硫酸钠2%、填料玉米淀粉15%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例450%茚草酮·氟噻草胺水分散粒剂
茚草酮20%、氟噻草胺30%、分散剂聚羧酸钠2%、润湿剂十八烷基丁二酸钠1%、崩解剂硫酸铵3%、黏合剂葡萄糖4%、填料硅藻土40%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例565%茚草酮·氟噻草胺水分散粒剂
茚草酮25%、氟噻草胺40%、分散剂聚羧酸钠3%、润湿剂十八烷基丁二酸钠2%、崩解剂硫酸铵4%、黏合剂葡萄糖5%、填料玉米淀粉21%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例680%茚草酮·氟噻草胺水分散粒剂
茚草酮30%、氟噻草胺50%、分散剂木质酸磺酸钠3.5%、润湿剂烷基萘磺酸钠2.5%、崩解剂硫酸铵5%、黏合剂可溶淀粉6%、填料硅藻土3%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例730%茚草酮·氟噻草胺悬浮剂
茚草酮10%、氟噻草胺20%、分散剂木质酸磺酸钙1%、润湿剂十二烷基苯磺酸钠1%、增稠剂硅酸镁铝1%、触变剂白炭黑1%、防冻剂丙二醇3%、防腐剂多聚甲醛1%、去离子水62%。按照常规的制剂方法配制得本发明的悬浮剂产品。
实施例840%茚草酮·氟噻草胺悬浮剂
茚草酮15%、氟噻草胺25%、分散剂木质酸磺酸钠2%、润湿剂琥珀二辛酯磺酸钠2%、增稠剂硅酸镁铝3%、触变剂白炭黑2%、防冻剂丙三醇4%、防腐剂卡松3%、去离子水44%。按照常规的制剂方法配制得本发明的悬浮剂产品。
实施例950%茚草酮·氟噻草胺悬浮剂
茚草酮20%、氟噻草胺30%、分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物2.5%、润湿剂十二烷基苯磺酸钠2.5%、增稠剂黄原酸胶5%、触变剂白炭黑3%、防冻剂丙三醇5%、防腐剂多聚甲醛4%、去离子水28%。按照常规的制剂方法配制得本发明的悬浮剂产品。
实施例105%茚草酮·异丙隆可湿性粉剂
茚草酮1%、异丙隆4%、分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物0.03%、润湿剂十二烷基硫酸钠0.02%、填料硅藻土94.95%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例1135%茚草酮·异丙隆可湿性粉剂
茚草酮13%、异丙隆22%、分散剂木质素磺酸钙1%、润湿剂聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠1%、填料滑石粉63%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例1275%茚草酮·异丙隆可湿性粉剂
茚草酮27%、异丙隆48%、分散剂木质酸磺酸钠3%、润湿剂十二烷基硫酸钠2%、填料玉米淀粉20%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例1355%茚草酮·异丙隆水分散粒剂
茚草酮22%、异丙隆33%、分散剂聚羧酸钠2%、润湿剂十八烷基丁二酸钠1%、崩解剂硫酸铵3%、黏合剂葡萄糖4%、填料硅藻土35%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例1470%茚草酮·异丙隆水分散粒剂
茚草酮25%、异丙隆45%、分散剂聚羧酸钠2.5%、润湿剂十八烷基丁二酸钠2.5%、崩解剂硫酸铵4%、黏合剂葡萄糖5%、填料玉米淀粉16%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例1580%茚草酮·异丙隆水分散粒剂
茚草酮30%、异丙隆50%、分散剂木质酸磺酸钠3%、润湿剂烷基萘磺酸钠3%、崩解剂硫酸铵4.5%、黏合剂可溶淀粉5.5%、填料硅藻土4%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例1632%茚草酮·异丙隆悬浮剂
茚草酮10%、异丙隆22%、分散剂木质酸磺酸钙1%、润湿剂十二烷基苯磺酸钠1%、增稠剂硅酸镁铝1%、触变剂白炭黑1%、防冻剂丙二醇3%、防腐剂多聚甲醛1%、去离子水60%。按照常规的制剂方法配制得本发明的悬浮剂产品。
实施例1738%茚草酮·异丙隆悬浮剂
茚草酮18%、异丙隆20%、分散剂木质酸磺酸钠1%、润湿剂琥珀二辛酯磺酸钠1%、增稠剂硅酸镁铝3%、触变剂白炭黑2%、防冻剂丙三醇4%、防腐剂卡松3%、去离子水48%。按照常规的制剂方法配制得本发明的悬浮剂产品。
实施例1850%茚草酮·异丙隆悬浮剂
茚草酮20%、异丙隆30%、分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物2.5%、润湿剂十二烷基苯磺酸钠2%、增稠剂黄原酸胶4.5%、触变剂白炭黑3%、防冻剂丙三醇5%、防腐剂多聚甲醛4%、去离子水29%。按照常规的制剂方法配制得本发明的悬浮剂产品。
对比例150%茚草酮可湿性粉剂
按照常规方法制得50%茚草酮可湿性粉剂。
对比例241%氟噻草胺悬浮剂
按照常规方法制得41%氟噻草胺悬浮剂。
对比例350%异丙隆可湿性粉剂
按照常规方法制得异丙隆可湿性粉剂。
1）室内活性测定试验
试验目的：在温室盆栽条件下茚草酮与氟噻草胺及不同混配组合对马唐、反枝苋的除草效果，茚草酮与异丙隆及不同混配组合对看麦娘、繁缕的除草效果，并分别评价了其联合作用。
供试作物：小麦。
防除对象：禾本科杂草：马唐、看麦娘；阔叶杂草：反枝苋、繁缕。
供试材料：95%茚草酮原药、95%氟噻草胺原药、95%异丙隆原药。
试验方法：
茚草酮与氟噻草胺以马唐、反枝苋作为生测对象；茚草酮与异丙隆以看麦娘、繁缕作为生测对象。选用未施用过除草剂、ph6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5-1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2-4叶期采用盆栽茎叶处理法(ny/t1155.4-2006)，每钵喷药液1ml，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
具体方法参照ny/t1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。
二元复配联合作用评价方法参照ny/t1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的colby法。
设e为茚草酮、氟噻草胺或异丙隆混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。
混剂的理论防效按照以下公式计算：
e0=x×y/100
式中，x为茚草酮在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；y为氟噻草胺或异丙隆在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。
e-e0＞10%为拮抗作用；e-e0＜-10%为增效作用；e-e0值介于±10%之间为相加作用。
表2-1茚草酮、氟噻草胺及其混剂对马唐的防除效果
表2-1显示，茚草酮、氟噻草胺具体配比为17+7.2，17+8.4，17+9.6，25+7.2，25+8.4，25+9.6，32+7.2，32+8.4，32+9.6两元复配组合物的e-e0都小于-10%，对马唐表现为增效作用；且当其二元复配为17+9.6时的增效作用最为显著，其e-e0值为-15.12%。
表2-2茚草酮、氟噻草胺及其混剂对反枝苋的防除效果
表2-2显示，茚草酮、氟噻草胺具体配比为3.2+9.6，对反枝苋增效作用最为明显，其e-e0值为-21.32%。
表3-1茚草酮、异丙隆及其混剂对看麦娘的防除效果
表3-1显示，茚草酮、异丙隆具体配比为17+70，17+80，17+90，25+70，25+80，25+90，32+70，32+80，32+90两元复配组合物的e-e0都小于-10%，对看麦娘表现为增效作用；且当其二元复配为32+90时的增效作用最为显著，其e-e0值为-20.15%。
表3-2茚草酮、异丙隆及其混剂对繁缕的防除效果
表3-2显示，茚草酮、异丙隆具体配比为32+70，对反枝苋增效作用最为明显，其e-e0值为-19.50%。
2）田间药效试验
供试药剂：实施例1-18。
对照药剂：对比例1-3。
试验对象：禾本科：马唐、看麦娘；阔叶科：反枝苋、繁缕。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性，具体见表4-5。此外，还要在药后1-15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害，具体见表6。
表3施药后20天的药效效果
表4施药后40天的药效效果
从表4-5中可以看出，本发明通过两种有效成分茚草酮与氟噻草胺/异丙隆混配使用，药效发挥也比较快，对马唐、看麦娘、反枝苋、繁缕的防效高于农药单独使用的防效，同时对禾本科、阔叶科杂草总体防效也高于两种农药单独使用的总体防效，取得了显著的增效作用，提供了整体防除效果，使得本发明的杀草谱进一步扩展。同时本发明的除草剂用药20天后和40天后药效明显优于两种农药单独使用的防治效果，这表明本发明的除草剂不仅作用更加持久，而且不易使得杂草尤其是恶性杂草产生抗药性。
表6药剂对作物小麦安全性调查
表5显示本发明除草剂各处理小区内的小麦苗长势良好，未见任何明显药斑，说明本发明的除草剂对小麦是安全的。本发明除草剂容易降解，对小麦安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。