本发明涉及一种新型杀线虫剂组合物，是以tioxazafen和咯菌腈为活性成分，本发明的杀线虫剂组合物对多种植物线虫病害的防治表现出协同增效作用，尤其是根结线虫引起的作物根结线虫病和根腐线虫引起的作物根腐线虫病。
背景技术：
植物线虫的分布非常广泛，每一种植物几乎至少有一种寄生线虫，与植物有关的线虫已达100多属，2000多种，对许多作物造成了不同程度的危害。据报道，严重危害我国农、林、经济作物等的线虫达100多种。植物线虫对某些作物的危害甚至超过了其他病、虫、草的危害程度。植物线虫有主动侵袭寄生和自行移动的特点。它们为害植物，除吸取寄主的营养并对植物组织造成机械损伤外，更主要的是它们的食道可分泌有毒物质，这些物质是多种消化酶，诱发寄主组织发生各种病理变化，可使植物组织细胞发育过度，形成巨型细胞或使细胞中胶层溶解引起细胞分解、细胞壁被破坏等，从而使根部和皮层形成空洞甚至细胞死亡，对农业业造成巨大的经济损失。
杀线虫剂tioxazafen，化学名称为3-苯基-5-（噻吩-2基）-1,2,4-噁二唑，是由孟山都公司报道的噁二唑类杀线虫剂，主要用于土壤的防治害虫和线虫处理，其分子结构中不含n、p元素，合成过程中无需用到气味大、污染严重的原料，能达到清洁生产之效果。据研究，tioxazafen对多类植物线虫具有极好的生物活性，在未来，杀线虫剂tioxazafen有望替代噻唑膦等杀线虫剂成为主流的杀线虫产品。
咯菌腈是一类新型的非内吸性苯基吡咯类杀菌剂，它是假单抱菌属的不同种产生的次生代谢物硝吡咯菌素的类似物。其通过抑制葡萄糖磷酰化有关的转移，并抑制真菌菌丝体的生长，最终导致病菌死亡。作用机理独特，与现有杀菌剂无交互抗性。能专一性的抑制霉菌而广泛地应用于防治农业生产中的真菌性病害。
本申请的发明人在大量试验的基础上，发现将tioxazafen和咯菌腈复配后对多种根结线虫的防治，特别是根腐线虫的防治表现出优秀的协同增效作用。且迄今为止，还没有文献公开将tioxazafen和咯菌腈混配,并将所得的组合物用于防治农业病害。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种对有效成分为tioxazafen和咯菌腈的增效新型杀线虫剂组合物，为作物线虫病的防治尤其是作物根腐线虫病和根结线虫病的防治提供一种有效的途径。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种新型杀线虫剂组合物，它的有效成分主要包括tioxazafen和咯菌腈，其中，tioxazafen和咯菌腈的重量比为30:1-1:20。
进一步的，所述新型杀线虫剂组合物中tioxazafen和咯菌腈的重量比优选为10:1-1:3。
进一步的，所述新型杀线虫剂组合物中tioxazafen和咯菌腈的重量比更优选为3:1-1:1。
进一步的，所述新型杀线虫剂组合物中tioxazafen和咯菌腈的重量比更优选为2:1。
进一步的，所述新型杀线虫剂组合物中活性成分的重量百分含量为0.1~80%，其余为农药制剂加工中常用的助剂和载体。
进一步的，本发明的新型杀线虫剂组合物通过本领域技术人员常规的制备方法制备成任意一种制剂，包括但不限于悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂、干悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、悬浮种衣剂等中任意一种。
进一步的，所述助剂和载体为分散剂、润湿剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、崩解剂、稳定剂、成膜剂、着色剂、填料、溶剂中的至少一种，所述的溶剂为有机溶剂、植物油溶剂或水。
上述分散剂为木质素磺酸盐、nno、二丁基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种；
上述润湿剂为烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚醚改性聚有机硅氧烷、拉开粉bx中的一种或多种；
上述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚中的一种或多种；
上述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或多种；
上述消泡剂为有机硅酮类、硅油、c10-20饱和脂肪酸类化合物中的一种或多种。
上述增稠剂为黄原胶、羟甲基纤维素、明胶、海藻类、石膏、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸镁铝、聚乙烯醇中的一种或多种；
上述着色剂为碱性品红、酸性品红、碱性紫色、玫瑰精、酸性紫色中的至少一种；
上述稳定剂为柠檬酸钠、环氧大豆油中的一种或两种；
上述崩解剂为膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种；
上述成膜剂为pva-1788、peg600、bf308、阿拉伯胶、黄原胶、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷酮中一种或多种。
上述填料为凹凸棒土淀粉、轻质碳酸钙、白炭黑、高岭土中的一种或多种。
进一步的，所述杀线虫组合物还可包含另外的农用活性成分，包括但不限于其它种类的杀线虫剂、杀虫剂、除草剂、杀菌剂、除草剂、增效剂、生物刺激素、植物生长调节剂。
进一步的，所述杀线虫组合物可以被施加到土壤或植物，例如在种植前施用到土壤，也可在种植后施用到土壤。
进一步的，所述杀线虫组合物可以施用滴灌系统将杀线虫组合物施加到土壤。
与现有技术相比，本发明的杀线虫组合物的有益效果为：
1、本发明的杀线虫组合物与现有技术相比，选择性更强，对人畜安全，对非靶标生物的影响小，对自然生态环境安全、无污染，符合环保的要求。
2、本发明的杀线虫组合物中活性成分tioxazafen与咯菌腈组分复配合理，具有显著的协同增效作用，减少了农药使用量，减轻了对环境的污染。
3、使用本发明的杀线虫组合物，植物线虫不易产生抗性，或产生抗性时间较长。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。一下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进，均包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应该以所附权利要求为准。在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。
一、制剂实施例
1、实施例一：30%tioxazafen·咯菌腈悬浮剂（2:1）
tioxazafen20%
咯菌腈10%
脂肪醇聚氧乙烯醚1.5%
烷基醇酰胺硫酸酯盐1.5%
马来酸与丙烯酸共聚物钠盐4%
硅酸镁铝0.5%
黄原胶0.1%
丙二醇4%
消泡剂0.1%
水补齐至100%
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入tioxazafen、咯菌腈，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5um以下，制得本发明所述的含有tioxazafen、咯菌腈的悬浮剂。
2、实施例二：80%tioxazafen·咯菌腈水分散剂（15:1）
tioxazafen75%
咯菌腈5%
脂肪醇硫酸盐3%
聚苯乙烯马来酸酐共聚物3%
乳糖2%
尿素补齐至100%
该组合物水分散粒剂的具体加工步骤为：按上述配方将tioxazafen、咯菌腈和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后进入挤压造粒机造粒，沸腾干燥机中干燥，筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有tioxazafen、高咯菌腈的水分散粒剂。
3、实施例三：1.5%tioxazafen·咯菌腈微乳剂（1：0.5）
tioxazafen1%
咯菌腈0.5%
脂肪酸甲酯5%
环己酮8%
十二烷基苯磺酸钙5%
聚氧乙烯醚蓖麻油10%
水补齐至100%
该组合物微乳剂的具体加工步骤为：按上述配方将tioxazafen、咯菌腈用n-甲基吡咯烷酮和环己酮完全溶解后，加入其它助剂混合均匀，最后加入水充分搅拌。即可制得本发明所述的含有tioxazafen和咯菌腈的微乳剂。
4、实施例四：70%tioxazafen·咯菌腈干悬浮剂（50:20）
tioxazafen50%
咯菌腈20%
三聚磷酸钠3%
聚氧硅烷消泡剂2%
木质素磺酸钠补至100%
该组合物干悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方将tioxazafen和咯菌腈和其余各组分混合均匀，加入适当的水高剪切，然后进入卧式砂磨机进行湿法砂磨，砂磨后的悬浮液进入喷雾干燥器制粒。即可制得本发明所述的含有tioxazafen和咯菌腈的干悬浮剂。
5、实施例五：30%tioxazafen·咯菌腈可分散油悬浮剂（18:12）
tioxazafen18%
咯菌腈12%
脂肪醇聚氧乙烯醚5%
聚氧乙烯失水山梨醇单羧酸酯8%
有机膨润土1%
油酸甲酯补齐至100%
该组合物可分散油悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方将矿物油、tioxazafen、咯菌腈、分散剂、增稠剂、乳化剂混合，经高速剪切混合均匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在10um以下，制得本发明所述的含有tioxazafen和咯菌腈的可分散油悬浮剂。
6、实施例六：60%tioxazafen·咯菌腈可湿性粉剂（30:30）
tioxazafen30%
咯菌腈30%
烷基萘磺酸盐2%
木质素磺酸钠5%
白炭黑5%
高岭土补至100%
该组合物可湿性粉剂的具体加工步骤为：按上述配方将tioxazafen、咯菌腈以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制得本发明所述的含有tioxazafen和咯菌腈的可湿性粉剂。
7、对比例一：30%tioxazafen悬浮剂
tioxazafen30%
脂肪醇聚氧乙烯醚1.5%
烷基醇酰胺硫酸酯盐1.5%
马来酸与丙烯酸共聚物钠盐4%
硅酸镁铝0.5%
黄原胶0.1%
丙二醇4%
消泡剂0.1%
水补齐至100%
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入tioxazafen，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5um以下，制得30%tioxazafen悬浮剂。
8、对比例二：30%咯菌腈悬浮剂
咯菌腈30%
脂肪醇聚氧乙烯醚1.5%
烷基醇酰胺硫酸酯盐1.5%
马来酸与丙烯酸共聚物钠盐4%
硅酸镁铝0.5%
黄原胶0.1%
丙二醇4%
消泡剂0.1%
水补齐至100%
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入咯菌腈，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5um以下，制得30%咯菌腈的悬浮剂。
二、室内生物测定
1、试验靶标：根结线虫
2、试验方法：在香蕉种植地中选取香蕉根系，将香蕉根系放在盛水的小玻皿中用解剖针剔除根组织，在双目解剖镜下搜集线虫。将根区和根际土壤分别用贝尔曼（bearman）漏斗法分离线虫。将分离得来的线虫反复用清水冲洗干净，置于无菌水中繁衍孵化备用。取孵化出的幼虫（2龄幼虫）供测试，测试不同配比的tioxazafen与咯菌腈对根结线虫幼虫（100头线虫/ml，相对湿度80-90%，温度23-26℃条件下培养，以清水为对照，每处理设置三次重复）的毒力。
按照孙云沛法，根据共毒系数（ctc）来评价药剂混用的协同作用，，ctc≤80为拮抗作用，80＜ctc＜120为相加作用，ctc≥120为协同增效作用，试验结果如表1所示：
由表1可知，tioxazafen和咯菌腈混配重量比在30:1~1:20之间，对根结线虫具有明显的相加作用，共毒系数均在120以上；tioxazafen和咯菌腈混配在10:1~1:3之间对根结线虫具有明显的增效作用，共毒系数均在130以上；tioxazafen和咯菌腈混配在3:1~1:1之间，对根结线虫有明显的增效作用，共毒系数均在150以上。
三、田间药效试验
1、田间药效实验一：tioxazafen和咯菌腈复配对香蕉根结线虫的防治效果
应用本发明所述的含有tioxazafen和咯菌腈的杀线虫剂处理香蕉根结线虫，以本发明制剂实施例的农药组合物为试验组，以对比例一30%tioxazafen悬浮剂和对比例二30%咯菌腈悬浮剂为对照药剂进行防治香蕉根结线虫病田间药效试验，每处理重复三次，每小区一个重复，采用用随机区组排列，小区面积20m2，于播种前整地施药浅混，随机播种。分别于药后15天、30天调查根结线虫数量。调查方法采用对角线取样法，每点取样3株，调查病情指数及发病率。
根结线虫危害的分类标准，根据根结线虫的多少将病情分为五级：
0级：无根结；
1级：根结占全根系的1-25%；
2级：根结占全根系的26-50%；
3级：根结占全根系的51-75%；
4级：根结占全根系的76-100%。
按式（1）和（2）计算香蕉根结线虫的病情指数：
试验结果见表2：
由表2的田间药效试验结果可以看出，tioxazafen和咯菌腈复配后对香蕉根结线虫的防治表现出较好的防治效果，与单剂相比，防治效果得到明显提高，且本发明的复配杀线虫剂的持效期也得到进一步延长。