本发明涉及蚊虫驱杀剂的制备方法，特别涉及以中国岭南地区天然植物为原料的蚊虫驱杀剂的制备方法。
背景技术：
：在森林、草原和荒野等环境中生活和工作的人们常常需要使用蚊虫驱杀剂。因为蚊虫吸食人血，是登革热、丝虫病、黄热病、疟疾等疾病的主要传播媒介。所以，安全高效无毒无污染的蚊虫驱杀剂正是人们所需要的。现今最常用的广谱驱避剂为避蚊胺（deet）和驱蚊酯（baape），如果长期或大量使用会导致人体出现神经系统症状，并且会对水土环境造成污染。与此同时，市面上含上述两种成分的蚊虫趋避产品均价格昂贵，趋避效果不佳，有效时间较短，而且它们属于农药类化学试剂，不仅对人体的健康有一定的危害，而且环境也有一定污染。目前，植物源蚊虫驱杀剂备受推崇。其应用可追溯至两千多年前，《周礼》记载：“剪氏掌除蠹物，以攻萦攻之，以莽草熏制之”。自20世纪70年代中后期开始，植物源蚊虫驱避剂受到各国学者高度重视。植物源驱避剂的原理是：一些植物在其生长期中会通过叶片、花等器官散发气味或特殊物质来驱赶蚊虫，这些植物提取物对蚊虫有驱避或毒杀作用。而且植物驱避剂对人畜安全无毒，不易产生抗药性，在植物资源丰富地区开发植源性蚊虫驱杀剂具有广泛的应用前景。植物驱杀剂的有效成分为植物精油，其包括由萜烯类、醛类、酯类、醇类等化学分子组成。最广为人知的，植物精油可以杀菌、防腐，埃及人曾用其来保存木乃伊，古人也曾用将其于熏香净身。遗憾的是，单方精油成分单一、效率低下，难以达到理想效果，且容易造成浪费。然而复方精油通过将2种或者2种以上精油混合以达到特定效果，利用精油间的相辅相成，按照一定的调配比例达到相互促进、增强疗效的作用。所有植物原料均从岭南地区采集，原料本身对蚊虫存在一定的驱杀效果，且植物原料容易得到。我国拥有丰富的植物自然资源，开发其新的应用价值可以促进产业发展。如芸香科的橙子皮、柚子皮作为废弃原料，对其进行回收利用，有利于节能环保。蟛蜞菊则是外来物种，由于其新生环境缺乏制约因素，后果便是迅速成为优势种群，并与当地原有物种竞争有限的食物和空间，严重导致当地物种减少甚至濒临灭绝。为保持生物多样性，国家常花巨资将其进行管理，对入侵植物资源进行合理利用，不仅能变废为宝，产生经济效益，还能减少经济损失。技术实现要素：本发明目的提供了一种天然的植源性易挥发蚊虫驱杀剂及其制备方法，针对上述提到的岭南地区的植物进行精油的提取，成分的分析，制备一种天然的对人体伤害少，环保，且成本低的蚊虫驱杀剂。为实现上述目的，采取的技术方案如下：一种天然的植源性易挥发蚊虫驱杀剂，从岭南地区天然植物中提取植物精油，其中所选取的岭南地区天然植物包括菊科的蟛蜞菊、鬼针草、鳢肠，马鞭草科的马缨丹，桃金娘科的桉树叶，芸香科的橘子、柚子，野芝麻亚科的紫苏的一种或者多种，然后通过复配的方式得到植源性易挥发蚊虫驱杀剂，其包括以下组分及重量百分含量：植物精油10%~30%，乙醇5%~20%，1,2-戊二醇0.1~2%，薄荷脑0.1%~2%，维生素b10.1%~2%，去离子水44%~80%。上述配方中植物精油和乙醇的百分含量分别为10%~30%和5%~20%，二者均具有一定的防腐特性，故配方中无需添加任何的防腐剂，同时二者还有较好的抑菌、杀菌功效，能与植物精油的驱杀蚊虫的效果形成互补特性。此外，驱杀剂中还含有0.1~2%的1,2-戊二醇，其能够在一定程度上助溶精油和渗透皮肤组织的作用，从而达到保持皮肤组织的湿润，延长蚊虫驱杀剂的时效的作用。在上述配方中，当0.1%~2%的维生素b1和植物精油一起混合使用时，二者能够达到协同增效的作用。维生素b1和植物精油复配，能够通过精油的抗氧化、抗菌作用，延长维生素b1的稳定性，从而保证蚊虫驱杀剂的储存时间和药效时间，二者协同使用，不仅可以保证植源性蚊虫驱杀剂的质量，还能够提高其蚊虫驱杀效果。植物源易挥发组分主要是植物精油，其分子量相对较小，是天然植物的次生代谢产物，主要由萜烯类、芳香族、脂肪族和一些含氮、硫的化合物组成，提取所得的精油是一种混合物，具有特殊的挥发性和芳香气味。使得其对很多蚊虫具有较高的生物活性，蚊虫不易产生抗性，同时植物源的特性使得其对人和其他哺乳动物毒性小，环境友好等优点。通过一定的配比复配可以得到一种高效、无公害的植源性蚊虫驱杀剂。薄荷脑在医药上用作刺激药，作用于皮肤或粘膜，有清凉止痒作用，作为蚊虫驱杀剂的组分之一，不仅能够丰富驱杀剂的成分和形式，还能够改善蚊虫驱杀剂的感官需求。进一步的，所述的植物精油包括蟛蜞菊全草精油，鬼针草全草精油，鳢肠全草精油，马缨丹全草精油，桉树叶精油，橘子皮精油，柚子皮精油或紫苏叶精油中的一种或者多种。据报道，很多植物精油都对蚊虫的生存生长产生不同的影响。如马缨丹精油对昆虫具有毒杀、拒食作用，南美蟛蜞菊精油对昆虫的拒食、产卵忌避作用等。通过植物精油制备蚊虫驱杀剂的应用较少，特别是对野生、外来物种植物的利用更少，本发明以蟛蜞菊等外来物种为物质基础，通过同时蒸馏萃取和水蒸气蒸馏技术制备的植物精油为主要成分，兼具经济效益和生态效益制备植物源蚊虫驱杀剂。上述从天然植物中提取植物精油包括以下步骤：（1）称取适量的新鲜天然植物的全草或茎、叶或花，按照固液比1:2~6加入适量的去离子水，通过加热套加热进行水蒸气蒸馏或者同时蒸馏萃取方法等处理1.5h以上得到粗提物；（2）将粗提物过微量分液漏斗进行分层初步分离，如发生乳化现象，加入一定量的饱和nacl溶液破乳，得到粗精油；（3）对粗精油直接通过无水硫酸镁或者无水硫酸钠干燥并减压浓缩，得到干燥的粗精油，通过微滤膜（孔径≤0.50微米）对粗精油进行过滤，得到澄清、干燥的植物精油。对于植物精油的提取，本发明创造中所选择的植物为新鲜的植物，同时所选择的植物均为当季植物，简单易得，未经过干燥过程精油的损失，因此还可以提高植物精油的提取率。根据植物的特性及提取过程中的现象选择合适的料液比为1:2~6，每次提取的植物的量在300~400g以上，保证植物精油的量。进一步的，步骤（1）和（2）所述的提取方法为同时蒸馏萃取装置或水蒸气蒸馏法对油水混合蒸汽采用了直接冷凝和分液进行分离，并通过干燥剂直接干燥和减压浓缩得到所需要的植物精油。进一步的，步骤（3）所采用的过滤方法为微孔滤膜过滤，且滤膜孔径≤0.50微米不仅能够保证过滤掉干燥剂颗粒，还能够有效的控制精油中的杂质，如灰尘，固体不溶物，细菌等。一种天然的植源性易挥发蚊虫驱杀剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将一定量的薄荷脑与乙醇在常温下搅拌，完全溶解后获得有机相；（2）将定量的1,2-戊二醇、维生素b1加入定量的去离子水中，加热溶解，得到水相；（3）将步骤（1）和步骤（2）所得的有机相和水相混合，得到混合液搅拌5-10min，得到均一的辅料溶液；（4）加入定量的植物精油于步骤（3）所得的辅料溶液，在室温条件下搅拌10-15min，得到天然的植源性易挥发蚊虫驱杀剂。本发明的有益效果：与现有技术相比，本发明利用岭南地区普遍存在的植物为物质基础，提取其挥发性组分来制备植物源蚊虫驱杀剂，同时还添加了薄荷脑和维生素b1满足人群的感官需求和蚊虫驱杀协同作用。此外，植物精油和乙醇都具有一定的防腐、抗菌等特性，不需要添加对人体有毒副作用防腐剂、抗菌剂等。本发明不仅是对自然资源的合理开发和利用，也是对外来物种植物的有效治理，不仅能够对环境保护提供指引，还能够为岭南地区的发展产生经济效益和社会效益。本发明所阐述的制备方法简单可行，适用于大规模、大量的生产。具体的实施方式为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明做进一步的详细描述：实施例1一种蟛蜞菊易挥发性蚊虫驱杀剂的制备，包括以下组分及百分含量：蟛蜞菊精油10%，乙醇20%，1,2-戊二醇1%，薄荷脑0.5%，维生素b10.5%，去离子水68%。其中蟛蜞菊精油的提取方法主要包括以下步骤：（1）首先称取适量新鲜的蟛蜞菊茎叶和花400g，剪碎后放入2000ml的蒸馏烧瓶中，加入1200ml的蒸馏水，直接通过水蒸气蒸馏法加热回流2h；（2）通过微型分液漏斗把步骤（1）所得的油水混合液分层进行初步的分离，并通过干燥剂直接干燥和减压浓缩得到所需要的干燥蟛蜞菊精油；（3）通过过微滤膜（孔径≤0.50微米）对步骤（2）所得的粗精油进行过滤，得到澄清、干燥的蟛蜞菊精油，密封保存，用于植物源挥发性蚊虫驱杀剂的制备。蟛蜞菊蚊虫驱杀剂的制备方法主要包括以下步骤：（1）将一定量的薄荷脑，乙醇在常温下，搅拌溶解支撑混合有机相，保证完全溶解；（2）将定量的1,2-戊二醇，维生素b1加入定量的去离子水中，加热溶解，得到水相；（3）将步骤（1）和步骤（2）所得的有机相和水相混合，得到混合液搅拌5-10min，得到均一的辅料溶液；（4）加入定量的蟛蜞菊精油于步骤（3）所得的混合溶液，在室温条件下搅拌10-15min，得到目标植物源蟛蜞菊挥发性蚊虫驱杀剂。其中，各组分及百分含量如下：蟛蜞菊精油10%，乙醇20%，1,2-戊二醇1%，薄荷脑0.5%，维生素b10.5%，去离子水68%。实施例2一种马缨丹易挥发性蚊虫驱杀剂的制备，包括以下组分及百分含量：马缨丹精油12%，乙醇18%，1,2-戊二醇1.5%，薄荷脑0.5%，维生素b10.6%，去离子水67.4%。其中马缨丹精油的提取方法主要包括以下步骤：（1）首先称取适量新鲜的马缨丹茎叶400g，剪碎后放入2000ml的蒸馏烧瓶中，加入1200ml的蒸馏水，直接通过水蒸气蒸馏法加热回流2h；（2）通过微型分液漏斗把步骤（1）所得的油水混合液分层进行初步的分离，并通过干燥剂直接干燥和减压浓缩得到所需要的干燥马缨丹精油；（3）通过过微滤膜（孔径≤0.50微米）对步骤（2）所得的粗精油进行过滤，得到澄清、干燥的马缨丹精油，密封保存，用于植物源挥发性蚊虫驱杀剂的制备。马缨丹蚊虫驱杀剂的制备方法主要包括以下步骤：（1）将一定量的薄荷脑，乙醇在常温下，搅拌溶解支撑混合有机相，保证完全溶解；（2）将定量的1,2-戊二醇，维生素b1加入定量的去离子水中，加热溶解，得到水相；（3）将步骤（1）和步骤（2）所得的有机相和水相混合，得到混合液搅拌5-10min，得到均一的辅料溶液；（4）加入定量的马缨丹精油于步骤（3）所得的混合溶液，在室温条件下搅拌10-15min，得到目标植物源挥发性蚊虫驱杀剂。其中，各组分及百分含量如下：马缨丹精油12%，乙醇18%，1,2-戊二醇1.5%，薄荷脑0.5%，维生素b10.6%，去离子水67.4%。实施例3一种鬼针草易挥发性蚊虫驱杀剂的制备，包括以下组分及百分含量：鬼针草精油8%，乙醇20%，1,2-戊二醇1.2%，薄荷脑0.6%，维生素b10.5%，去离子水69.7%。其中鬼针草精油的提取方法主要包括以下步骤：（1）首先称取适量新鲜的鬼针草茎叶花共400g，剪碎后放入2000ml的蒸馏烧瓶中，加入1200ml的蒸馏水，直接通过水蒸气蒸馏法加热回流2h；（2）通过微型分液漏斗把步骤（1）所得的油水混合液分层进行初步的分离，并通过干燥剂直接干燥和减压浓缩得到所需要的干燥鬼针草精油；（3）通过过微滤膜（孔径≤0.50微米）对步骤（2）所得的粗精油进行过滤，得到澄清、干燥的鬼针草精油，密封保存，用于植物源挥发性蚊虫驱杀剂的制备。鬼针草蚊虫驱杀剂的制备方法主要包括以下步骤：（1）将一定量的薄荷脑，乙醇在常温下，搅拌溶解支撑混合有机相，保证完全溶解；（2）将定量的1,2-戊二醇，维生素b1加入定量的去离子水中，加热溶解，得到水相；（3）将步骤（1）和步骤（2）所得的有机相和水相混合，得到混合液搅拌5-10min，得到均一的辅料溶液；（4）加入定量的鬼针草精油于步骤（3）所得的混合溶液，在室温条件下搅拌10-15min，得到目标植物源挥发性蚊虫驱杀剂。其中，各组分及百分含量如下：鬼针草精油8%，乙醇20%，1,2-戊二醇1.2%，薄荷脑0.6%，维生素b10.5%，去离子水69.7%。实施例4一种紫苏易挥发性蚊虫驱杀剂的制备，包括以下组分及百分含量：紫苏精油7%，乙醇16%，1,2-戊二醇2%，薄荷脑1%，维生素b10.8%，去离子水73.2%。其中紫苏精油的提取方法主要包括以下步骤：（1）首先称取适量新鲜的紫苏茎叶400g，剪碎后放入2000ml的蒸馏烧瓶中，加入1200ml的蒸馏水，直接通过水蒸气蒸馏法加热回流2h；（2）通过微型分液漏斗把步骤（1）所得的油水混合液分层进行初步的分离，并通过干燥剂直接干燥和减压浓缩得到所需要的干燥紫苏精油；（3）通过过微滤膜（孔径≤0.50微米）对步骤（2）所得的粗精油进行过滤，得到澄清、干燥的紫苏精油，密封保存，用于植物源挥发性蚊虫驱杀剂的制备。紫苏蚊虫驱杀剂的制备方法主要包括以下步骤：（1）将一定量的薄荷脑，乙醇在常温下，搅拌溶解支撑混合有机相，保证完全溶解；（2）将定量的1,2-戊二醇，维生素b1加入定量的去离子水中，加热溶解，得到水相；（3）将步骤（1）和步骤（2）所得的有机相和水相混合，得到混合液搅拌5-10min，得到均一的辅料溶液；（4）加入定量的紫苏精油于步骤（3）所得的混合溶液，在室温条件下搅拌10-15min，得到目标植物源挥发性蚊虫驱杀剂。其中，各组分及百分含量如下：紫苏精油7%，乙醇16%，1,2-戊二醇2%，薄荷脑1%，维生素b10.8%，去离子水73.2%。实施例5一种柚子皮易挥发性蚊虫驱杀剂的制备，包括以下组分及百分含量：柚子皮精油11%，乙醇19%，1,2-戊二醇1.8%，薄荷脑1.2%，维生素b10.5%，去离子水66.5%。其中柚子皮精油的提取方法主要包括以下步骤：（1）首先称取适量新鲜的柚子皮400g，剪碎后放入2000ml的蒸馏烧瓶中，加入1200ml的蒸馏水，直接通过水蒸气蒸馏法加热回流2h；（2）通过微型分液漏斗把步骤（1）所得的油水混合液分层进行初步的分离，并通过干燥剂直接干燥和减压浓缩得到所需要的干燥柚子皮精油；（3）通过过微滤膜（孔径≤0.50微米）对步骤（2）所得的粗精油进行过滤，得到澄清、干燥的柚子皮精油，密封保存，用于植物源挥发性蚊虫驱杀剂的制备。柚子皮蚊虫驱杀剂的制备方法主要包括以下步骤：（1）将一定量的薄荷脑，乙醇在常温下，搅拌溶解支撑混合有机相，保证完全溶解；（2）将定量的1,2-戊二醇，维生素b1加入定量的去离子水中，加热溶解，得到水相；（3）将步骤（1）和步骤（2）所得的有机相和水相混合，得到混合液搅拌5-10min，得到均一的辅料溶液；（4）加入定量的柚子皮精油于步骤（3）所得的混合溶液，在室温条件下搅拌10-15min，得到目标植物源挥发性蚊虫驱杀剂。其中，各组分及百分含量如下：柚子皮精油11%，乙醇19%，1,2-戊二醇1.8%，薄荷脑1.2%，维生素b10.5%，去离子水66.5%。实施例6一种橘子皮易挥发性蚊虫驱杀剂的制备，包括以下组分及百分含量：橘子皮精油8%，乙醇18%，1,2-戊二醇1.8%，薄荷脑1.2%，维生素b10.5%，去离子水70.5%。其中柚子皮精油的提取方法主要包括以下步骤：（1）首先称取适量新鲜的橘子皮400g，剪碎后放入2000ml的蒸馏烧瓶中，加入1200ml的蒸馏水，直接通过水蒸气蒸馏法加热回流2h；（2）通过微型分液漏斗把步骤（1）所得的油水混合液分层进行初步的分离，并通过干燥剂直接干燥和减压浓缩得到所需要的干燥橘子皮精油；（3）通过过微滤膜（孔径≤0.50微米）对步骤（2）所得的粗精油进行过滤，得到澄清、干燥的柚子皮精油，密封保存，用于植物源挥发性蚊虫驱杀剂的制备。橘子皮蚊虫驱杀剂的制备方法主要包括以下步骤：（1）将一定量的薄荷脑，乙醇在常温下，搅拌溶解支撑混合有机相，保证完全溶解；（2）将定量的1,2-戊二醇，维生素b1加入定量的去离子水中，加热溶解，得到水相；（3）将步骤（1）和步骤（2）所得的有机相和水相混合，得到混合液搅拌5-10min，得到均一的辅料溶液；（4）加入定量的橘子皮精油于步骤（3）所得的混合溶液，在室温条件下搅拌10-15min，得到目标植物源挥发性蚊虫驱杀剂。其中，各组分及百分含量如下：橘子皮精油8%，乙醇18%，1,2-戊二醇1.8%，薄荷脑1.2%，维生素b10.5%，去离子水70.5%。实施例7一种桉树叶和鳢肠易挥发性蚊虫驱杀剂的制备，包括以下组分及百分含量：桉树叶精油5%，鳢肠精油5%，乙醇18%，1,2-戊二醇1.8%，薄荷脑1.2%，维生素b10.5%，去离子水68.5%。其中桉树叶和鳢肠精油的提取方法主要包括以下步骤：（1）首先称取适量新鲜的桉树叶和鳢肠各400g，剪碎后放入2000ml的蒸馏烧瓶中，加入1200ml的蒸馏水，直接通过水蒸气蒸馏法加热回流2h；（2）通过微型分液漏斗把步骤（1）所得的油水混合液分层进行初步的分离，并通过干燥剂直接干燥和减压浓缩得到所需要的干燥桉树叶和鳢肠精油；（3）通过过微滤膜（孔径≤0.50微米）对步骤（2）所得的粗精油进行过滤，得到澄清、干燥的桉树叶和鳢肠精油，密封保存，用于植物源挥发性蚊虫驱杀剂的制备。桉树叶和鳢肠蚊虫驱杀剂的制备方法主要包括以下步骤：（1）将一定量的薄荷脑，乙醇在常温下，搅拌溶解支撑混合有机相，保证完全溶解；（2）将定量的1,2-戊二醇，维生素b1加入定量的去离子水中，加热溶解，得到水相；（3）将步骤（1）和步骤（2）所得的有机相和水相混合，得到混合液搅拌5-10min，得到均一的辅料溶液；（4）加入定量的桉树叶和鳢肠精油于步骤（3）所得的混合溶液，在室温条件下搅拌10-15min，得到目标植物源挥发性蚊虫驱杀剂。其中，各组分及百分含量如下：桉树叶精油5%，鳢肠精油5%，乙醇18%，1,2-戊二醇1.8%，薄荷脑1.2%，维生素b10.5%，去离子水68.5%。实施例8气相色谱-质谱联用分析，对提取的精油进行了成分的测定。气相色谱条件：色谱柱为db-5ms（30m×0.25mm×0.25μm）毛细管柱；载气为氦气，载气流速为1ml/min（恒流模式）；分流比为10:1，稀释倍数为1:1000（稀释所用溶剂为色谱纯二氯甲烷）；进样量为0.5μl；进样口温度为250℃；程序升温条件如下：初始温度40℃，以3℃/min升至100℃，再以5℃/min升至180℃，最后以20℃/min升至300℃，并保留1min，总运行时间为41min。质谱条件：离子源：ei源；电子能量70ev，离子源温度230℃；四级杆温度150℃；质谱扫描方式为全扫描，扫描范围m/z为33~450。质谱数据运用nist2008标准谱库进行图谱检索。测定的部分精油成分如下：鬼针草：挥发油成分主要有脂肪烷、脂肪酸类、炔类、萜烯类、少量的醛、酮、腈和呋喃类挥发性成分。紫苏：挥发油成分主要有紫苏醛、柠檬烯、丁香烯、脱氢香蕾酮、枯茗醛、烯丙基、甲苯酚、檀香菇醇、香蕾酮、叶醇、薄荷烯酮、香芹酮、金合欢烯。鳢肠：挥发油成分主要有棕榈酸、亚油酸、α-三联噻吩、芥酸酰胺、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、4,8,12,16-四甲基十七烷-4-内酯、正十七烷、正十五烷、正十八烷、正二十烷、8-十七烷烯、α-法呢烯、α-布藜烯、α-律草烯、角鲨烯、四氯乙烯、β-派烯、乙醛、糠醛、异植物醇、叶绿醇、二苯并噻吩砜等。马缨丹：挥发油成分主要有α-水芹烯，二戊烯，α-松油醇，牻牛儿醇，芳樟醇，桉叶素，丁午油酚，柠檬烯，糠醛，水芹酮，葛缕酮，β-丁午烯，对-聚伞花素，α,β-蒎烯，1,4-樟烯，月桂烯，香桧烯及α-玷(王巴)烯等。实施例9驱蚊效果的测试：驱蚊效果测试按照国标gb/t17322.10-1998进行，以白纹伊蚊为试验动物，人为试验对象，用驱蚊织物为试验样品。试验动物和试验对象均要通过攻击力试验，即300只试虫必须是羽化后4-5天的雌性成蚊。攻击力试验时将人手背暴露4cm×4cm的皮肤，其余部分严密遮蔽，手伸入蚊笼中放置2min，前来停落的试虫超过30只者为攻击力合格；驱避试验时以一只手作为空白对照，另一只手套上驱蚊布，暴露面积同攻击力试验，然后将手伸入放有攻击力合格的蚊笼中2min，观察有无蚊虫前来吸血，只要有1只蚊虫前来吸血即判断该驱蚊布无效。实验对象为4个各自的独立的人。表1不同植物源挥发性蚊虫驱杀剂蚊虫的趋避效果待测试蚊虫驱杀剂主要精油成分效果实施例1蟛蜞菊精油y实施例2马缨丹精油y实施例3鬼针草精油y实施例4紫苏精油w（3只）实施例5柚子皮精油w（2只）实施例6橘子皮精油y实施例7桉树叶和鳢肠精油y阳性对照组避蚊胺y空白组——w（＞30只）注：“y”为有效，在2min内无蚊虫前来叮咬；“w”为无效，2min内有蚊虫前来叮咬。从表1中可以看出，本发明的植物源挥发性蚊虫驱杀剂效果好，活性高，由于其为植物来源，故毒性较小，对环境友好，同时蒸煮过的植物残渣还可以转化为有机肥，不仅能够有效的控制外来物种植物的数量，还可以达到资源的综合利用目的，是一种高效，无公害的植物源挥发性蚊虫驱杀剂。当前第1页12