稳定的除草组合物的制作方法

文档序号:17846912发布日期:2019-06-11 21:49阅读:289来源:国知局
本发明涉及稳定的农业化学组合物。本发明提供稳定的农业化学组合物,所述组合物包含2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸(草铵膦(glufosinate))、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和任选的一种或多种其它活性成分。还提供一种用于制备此类组合物的方法和此类组合物在控制杂草中的用途。
背景技术
:杀虫剂被广泛用于控制农业害虫。由于被广泛使用,所以总是需要提出提高杀虫剂功效的方法。提高活性成分活性的一种常见做法是将其与一种或多种具有所需活性特征的其它活性成分组合。此类组合可以产生具有广谱覆盖的高效协同产物,这还可以降低活性成分的施加率。因此,如今的农业化学实践优选具有所需活性特征的活性成分的组合产品。另一方面,可以使用合适的佐剂来提高活性成分的性能和/或制剂的物理性质。通常,将活性成分与各种配制助剂一起配制以提高活性成分的活性。可以主要基于活性成分的物理和化学特征以各种方式配制农业化学制剂。此种制剂类型中的一些是水溶液、可乳化的浓缩物、被包封的悬浮液、可湿性粉末、水包油或油包水乳液、悬浮乳液、悬浮溶液、微乳液、乳液、zc制剂以及颗粒。当将水溶性活性成分与水不溶性成分组合时,制剂类型的选择仍然有限。此外,当还需要将水不溶性成分并入制剂中时,还必须考虑其它方面。当将水溶性活性成分与水不溶性活性成分或水不溶性表面活性剂/佐剂组合时,乳液、可乳化的浓缩物、微乳液和悬浮乳液是优选的农业化学制剂类型。将佐剂和表面活性剂添加到杀虫组合物中以提供必需的润湿和铺展性质。所选表面活性剂包括疏水性烷基酚聚乙氧基化物、聚乙氧基化烷基酚硫酸酯、聚乙氧基化烷基酚磷酸酯、聚乙氧基化烷基芳基磷酸酯、聚乙氧基化烷基芳基硫酸酯、聚乙氧基化脂肪醇或脂肪胺、氧化胺、烷烃磺酸盐或烷基苯磺酸盐以及木质素磺酸盐。在农业化学制剂中经常使用乳化剂,如烷基芳基磺酸的钙盐,如十二烷基苯磺酸钙,或非离子乳化剂,如脂肪酸聚二醇酯、烷基芳基聚二醇醚、脂肪醇聚二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物和烷基聚醚。另一类佐剂是有机硅氧烷佐剂,其被添加到杀虫剂组合物中以赋予铺展和润湿性质。有机硅氧烷表面活性剂通常用于增加喷雾覆盖面积,从而提高除草剂在叶子表面上的有效性。在水溶性活性成分的制剂中并入水不溶性有机硅氧烷佐剂是一个挑战。草铵膦是一种非选择性叶面施加型触杀型除草剂,可杀灭或控制许多种杂草。通常,草铵膦以其水溶性铵盐的形式使用。在thepesticidemanual第15版中,草铵膦被描述为广泛用于燃尽部分(burn-downsegment)中,并且用于控制谷类、棉花、玉米和大豆、果园、葡萄园、橡胶和油棕种植园、观赏树木和灌木、非作物土地中的多种阔叶杂草和草和莎草,以及用于蔬菜出苗前。草铵膦是一种水溶性活性成分,优选将其与并入的水溶性成分/佐剂一起配制成水溶液。在将水不溶性活性成分/佐剂与草铵膦组合时,需要考虑制剂的物理和化学稳定性。us7105470公开了草铵膦与一种或多种不同除草剂的协同组合,所述除草剂选自在大豆中是选择性有效的叶面和/或土壤作用型除草剂。该专利大体上提出了可能的不同制剂类型,并且证明所需的已知配制助剂如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其它添加剂可以用于制备此类制剂。草铵膦与水不溶性活性成分的组合物经常导致制剂不稳定。这些组合物在特别是储存在各种温度条件下时会引起乳化/油层分离和沉降。当将草铵膦与水不溶性活性成分以及水不溶性佐剂如有机硅氧烷佐剂一起配制时,问题更加严重。因此,需要开发在不同气候条件下具有生物有效性和稳定性的草铵膦的组合物。本发明人惊讶地发现,当将有机硅氧烷佐剂与非离子表面活性剂组合时,可以获得草铵膦的稳定组合物。本发明组合物使用有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂与草铵膦的组合使不需要的植被意外地更快枯竭。本发明的目的本发明的一个目的为提供一种包含草铵膦的稳定组合物,所述组合物在各种温度条件下是稳定的。本发明的另一个目的为提供一种包含草铵膦的稳定组合物,所述组合物表现出有效的杂草控制。本发明的另一个目的为提供一种包含草铵膦的稳定组合物,所述组合物使不需要的植被更快地枯竭。本发明的另一个目的为提供一种包含草铵膦和水不溶性活性成分的稳定组合物,所述组合物在各种温度条件下是稳定的。本发明的另一个目的为提供一种包含草铵膦和一种或多种其它活性成分的稳定组合物,所述组合物表现出有效的杂草控制。技术实现要素:本发明提供包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂的稳定组合物。本发明还提供包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和第二活性成分的稳定组合物。本发明还提供包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和一种或多种其它活性成分的稳定组合物。本发明提供包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的稳定组合物。本发明提供一种杂草控制方法,所述方法包含向植物施加包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂的稳定组合物。本发明还提供一种杂草控制方法,所述方法包含向植物施加包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和一种或多种其它活性成分的稳定组合物。发明详述现已惊讶地发现,可以通过组合草铵膦、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂来产生稳定组合物。已经意外地观察到可以通过使用本发明组合物实现杂草发黄和枯竭等症状的更快产生以及整体生物功效。更惊讶地发现,当非离子表面活性剂组分不存在时,即使在有机硅氧烷佐剂和另外的阳离子和/或阴离子表面活性剂存在下,本发明组合物的稳定性也受到不利的影响。因此,本发明提供包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂的稳定组合物。所述组合物在各种温度条件下特别稳定。本发明还提供包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的稳定组合物。本发明还提供包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和第二活性成分的稳定组合物。本发明还提供包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和一种或多种其它活性成分的稳定组合物。可以将本发明组合物配制成均相或非均相体系。原则上,本发明组合物产生非均相分散体系,其含有非均相分散相和连续相。优选地,组合物含有分散在连续相中的油或固体颗粒。此类组合物的实例包括水包油乳液、油包水乳液、悬浮乳液、微乳液和悬浮溶液。在本发明的某些优选实施方式中,将组合物配制成水包油乳液。本发明提供包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂的稳定乳液组合物。本发明还提供包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和一种或多种其它活性成分的稳定乳液组合物,所述组合物在各种温度条件下是稳定的。根据本发明的稳定乳液组合物还包含阴离子表面活性剂。关于本发明,如本文所用,短语“稳定组合物”旨在指如下组合物,其在不同温度条件如加速储存条件下和在低温条件下是稳定的,或其中该组合物满足稳定性参数,如在规定限度内的乳化和沉降,或在暴露于各种温度条件下未观察到颗粒沉积或相分离的组合物。短语“稳定组合物”还指在长期储存期间稳定。关于本发明,如本文所用,短语“加速储存条件”旨在指将组合物在54±2℃的温度下保持14天的储存条件。关于本发明,如本文所用,短语“低温”旨在指低于10℃,优选低于5℃,更优选低于0℃,并且最优选-5℃的温度。草铵膦以其盐、其异构体、异构体混合物、衍生物、或其低级烷基酯、或其与酸或碱的盐的形式使用。根据本发明的一个实施方式,草铵膦选自其低级烷基酯,或其与酸或碱的盐,如其盐酸盐、单钠盐、二钠盐、单钾盐、二钾盐、单钙盐、铵盐、-nh3(ch3)+盐、-nh2(ch3)2+盐、-nh(ch3)3+盐、-nh(ch3)2(c2h4oh)+、-nh2(ch3)(c2h4oh)+,或其甲酯、乙酯、丙酯或丁酯。在本发明的另一个实施方式中,组合物包含草铵膦的水溶性无机盐,优选草铵膦的铵盐。在另一个实施方式中,精草铵膦(glufosinate-p)是优选的异构体。在本发明的某些实施方式中,组合物包含约1重量%至约60重量%草铵膦。优选地,草铵膦的存在量为组合物的约5重量%至约50重量%。在一个实施方式中,本发明的有机硅氧烷佐剂包含有机改性的硅氧烷。在另一个实施方式中,有机硅氧烷佐剂是有机改性的三硅氧烷,其选自烷基改性的三硅氧烷、烷氧基化的三硅氧烷、聚环氧烷改性的三硅氧烷和二氯二甲基硅烷与二氧化硅的水解产物、十六烷基三甲氧基硅烷与二氧化硅的水解产物。此类佐剂的实例包括但不限于silwet408、silwetl408、silwet608、dowcorning5212;qwikwet357;resicaremsw、silsurfa008up;siltechag64;silwetreach;tech408、xiameterofx5211、silgourd9、aerosilr816和aerosilr974。在另一个实施方式中,组合物包含约0.1重量%至约5重量%有机硅氧烷佐剂。在一个实施方式中,根据本发明的组合物包含至少一种非离子表面活性剂。在本发明的另一个实施方式中,组合物包含约0.1重量%至约25重量%非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的实例包括脂肪酸的聚乙二醇酯、聚亚烷基二醇单丁醚、三苯乙烯基苯酚烷氧基化物和醇烷氧基化物。在本发明的另一个实施方式中,脂肪酸可以选自具有8-22个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸。脂肪酸的聚乙二醇酯的优选脂肪酸组分包括癸酸、月桂酸、十三烷酸、十五烷酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、二羟基硬脂酸、棕榈酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、亚麻酸以及其混合物。脂肪酸的聚乙二醇酯含有在1至80个,优选1至60个范围内的环氧乙烷单元。在本发明的某些实施方式中,聚亚烷基二醇单丁醚含有c1-c15环氧烷单元。本发明的某些实施方式包含三苯乙烯基苯酚烷氧基化物作为非离子表面活性剂,优选三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。在本发明的另一个实施方式中,非离子表面活性剂是c1-c25烷基醇烷氧基化物。非离子表面活性剂的特定实例包括但不限于soprophorbsu、lutensolto5、lutensolao、synperonica-7、synperonica-11、tergitolxd、emulsogents系列、alkamulvo/2003、alkamula、alkamulap、tergitol15-s-7、tergitol15-s-3、rhodasuf860p和adsee900。在本发明的一个实施方式中,组合物包含两种或更多种非离子表面活性剂的混合物。在一个实施方式中,根据本发明的组合物包含至少一种阴离子表面活性剂。在本发明的一个实施方式中,组合物包含约0.1重量%至约25重量%阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例包括具有10-24个碳原子的脂肪醇的阴离子衍生物,其形式为醚羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐和磷酸盐;烷基芳基酚的衍生物,如三苯乙烯基苯酚磷酸盐和硫酸盐;以及二羧酸的直链烷基苯磺酸盐和衍生物,其形式为二羧酸酯磺酸盐,如烷基磺基丁二酸盐。阴离子表面活性剂优选选自三苯乙烯基苯酚醚磷酸盐和三苯乙烯基苯酚醚硫酸盐。此类表面活性剂的特定实例选自但不限于rhodafacrs710、rhodafacpa/19、soprophor3d33、stepfactsppe-n、soprophore4d384和soprophorefl。在本发明的另一个实施方式中,组合物包含两种或更多种阴离子表面活性剂的混合物。在本发明的一个实施方式中,组合物还包含一种或多种其它活性成分。在某些实施方式中,提供包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和一种或多种其它活性成分的稳定组合物。在一个实施方式中,组合物包含第二活性成分。第二活性成分可以是水溶性活性成分或水不溶性活性成分。在一个优选的实施方式中,第二活性成分是除草剂。本发明的第二除草剂的实例包括二苯醚,氨基甲酸酯,硫代氨基甲酸酯,卤代乙酰苯胺,苯氧基羧酸衍生物,三唑啉酮除草剂,n-苯基邻苯二甲酰亚胺除草剂,杂芳氧基苯氧基-烷烃羧酸衍生物如芳氧基苯氧基苯氧基烷烃羧酸酯、喹啉氧基苯氧基烷烃羧酸酯、喹喔啉氧基苯氧基烷烃羧酸酯、吡啶氧基苯氧基烷烃羧酸酯、苯并噁唑氧基苯氧基烷烃羧酸酯和苯并噻唑氧基苯氧基烷烃羧酸酯,环己二酮衍生物,咪唑啉酮,嘧啶氧基吡啶羧酸衍生物,嘧啶氧基苯甲酸衍生物,磺酰脲,三唑并嘧啶磺酰胺衍生物以及s-(n-芳基-n-烷基氨甲酰基甲基)二硫代磷酸酯。在本发明的一个实施方式中,第二除草剂选自乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、莠灭津(ametryn)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氨唑草酮(amicarbazone)、莎稗磷(anilofos)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苯卡巴腙(bencarbazone)、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、吡草酮(benzofenap)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁乐灵(butralin)、苏达灭(butylate)、苯酮唑(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酮(carfentrazone)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯磺隆(chlorsulfuron)、二甲基敌草索(chlorthal-dimethyl)、草克乐(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、广灭灵(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、环胺磺隆(cyclosulfamuron)、香草隆(daimuron)、甜菜胺(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、敌草腈(dichlobenil)、吡氟草胺(diflufenican)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、敌乐胺(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、eptc、戊草丹(esprocarb)、丁氟消草(ethalfiuralin)、胺苯磺隆(ethametsulifuron-methyl)、乙呋草磺(ethofumesate)、乙氧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噁唑禾草灵乙酯(ferioxaprop-ethyl)、非草隆(fenuron)、麦草伏甲酯(flamprop-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑磺隆(flucarbazone)、氟消草(fluchloralin)、阔草清(flumetsulam)、氟胺草酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、氟胺草唑(flupoxam)、抑草丁(flurenol)、氟啶草酮(fluridone)、氟草烟-1-甲基庚酯(fluroxypyr-1-methylheptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、炔禾灵(chlorazifop)、炔草酸(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、禾草灵(diclofop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-p)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-p)、精氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-pmethyl)、咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、异噁草醚(isoxapyrifop)、喹草烯(kuicaoxi)、噁唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-p)和三氟丙酸(trifop)、氟吡嘧磺隆(halosulfuron)、草净津(hexazinone)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaiflutole)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、苯噻草胺(mefenacet)、甲基磺草酮(mesotrione)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、甲基杀草隆(methyldymron)、甲氧苯草隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(s-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulifuron)、草达灭(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norfiurazon)、氯氟草醚(ethoxyfen)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、乙胺草醚(etnipromid)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟草醚(fucaomi)、呋氧草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)和乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、坪草丹(orbencarb)、黄草消(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、克草猛(pebulate)、胺消草(pendimethalin)、戊酰苯草胺(pentanochlor)、环戊噁草酮(pentoxazone)、苯敌草(phenmedipham)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氨氟乐灵(prodiamine)、氟唑草胺(profluazol)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、戊炔草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、稗草丹(pyributicarb)、哒草特(pyridate)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、环草隆(siduron)、草灭净(simazine)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、牧草胺(tebutam)、特丁噻草隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、甲氧噻草胺(thenyichlor)、噻草啶(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、杀草丹(thiobencarb)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、仲草丹(tiocarbazil)、野麦畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、草达津(trietazine)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、特丁津(terbuthylazine)和灭草猛(vernolate)。在本发明的某些实施方式中,第二除草剂选自二苯醚除草剂、氯乙酰苯胺除草剂或芳氧基苯氧基丙酸除草剂、三唑啉酮除草剂和咪唑啉酮除草剂。在本发明的某些优选实施方式中,第二除草剂选自二苯醚除草剂、氯乙酰苯胺除草剂或芳氧基苯氧基丙酸除草剂。关于本发明,术语“二苯醚”包括来自二苯醚除草剂组的化学化合物、其等效物、代谢物、盐、酯和衍生物。二苯醚除草剂的实例包括氯氟草醚、三氟羧草醚、苯草醚、治草醚、甲氧除草醚、草枯醚、乙胺草醚、消草醚、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟磺胺草醚、氟草醚、呋氧草醚、氟硝磺酰胺、乳氟禾草灵、除草醚、三氟甲草醚和乙氧氟草醚。在本发明的某些实施方式中,组合物包含约0.1重量%至约25重量%二苯醚除草剂。优选地,二苯醚除草剂的存在量为组合物的约0.2重量%至约15重量%。在本发明的另一个实施方式中,二苯醚除草剂是乙氧氟草醚。乙氧氟草醚是一种选择性接触型除草剂,其更容易被叶面(并且特别是枝条)而不是被根部吸收,并具有非常少的易位。其用于在萌发前或萌发后控制各种热带和亚热带作物中的一年生阔叶杂草和草。特定的作物包括乔性果树、葡萄、坚果、谷类、玉米、大豆、花生、大米、棉花、香蕉、胡椒薄荷、洋葱、大蒜、观赏树木和灌木以及柏松苗床。在本发明的一个实施方式中,水不溶性除草剂选自氯乙酰苯胺除草剂。关于本发明,术语“氯乙酰苯胺”是指来自氯乙酰苯胺组的化学化合物、其等效物、代谢物、盐、酯、异构体和衍生物。氯乙酰苯胺除草剂的实例包括乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺(butenachlor)、异丁草胺(delachlor)、乙酰甲草胺(diethatyl)、二甲草胺(dimethachlor)、克草胺(ethachlor)、杀草胺(ethaprochlor)、吡唑草胺、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、丙草胺、毒草安、异丙草胺、广草胺、特丁草胺(terbuchlor)、噻吩草胺(thenylchlor)、二甲苯草胺(xylachlor)。在本发明的另一个实施方式中,组合物包含约1重量%至约60重量%氯乙酰苯胺除草剂。优选地,氯乙酰苯胺除草剂的存在量为组合物的约5重量%至约50重量%。在本发明的某些实施方式中,氯乙酰苯胺除草剂选自异丙甲草胺或精异丙甲草胺。异丙甲草胺是一种选择性除草剂,主要被下胚轴和枝条吸收。其抑制萌发并控制玉米、高粱、棉花、甜菜、饲用甜菜、甘蔗、土豆、花生、大豆、红花、向日葵、各种蔬菜、水果和坚果树和木本观赏植物中的一年生草和一些阔叶杂草。其通常在萌发前、种植前或萌发后早期施加。在本发明的某些实施方式中,水不溶性除草剂选自芳氧基苯氧基丙酸除草剂。关于本发明,术语“芳氧基苯氧基丙酸”是指来自芳氧基苯氧基丙酸组的化学化合物、其等效物、代谢物、盐、酯、异构体和衍生物。芳氧基苯氧基丙酸除草剂的实例包括炔禾灵、炔草酸、氯丁草、氰氟草酯、禾草灵、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、噻唑禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、氟吡禾灵、精氟吡禾灵、精氟吡禾灵甲酯、异噁草醚、喹草烯、噁唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵、精喹禾灵和三氟丙酸。在本发明的另一个实施方式中,组合物包含约0.1重量%至约25重量%芳氧基苯氧基丙酸。优选地,芳氧基苯氧基丙酸的存在量为组合物的约0.15重量%至约15重量%。在本发明的某些实施方式中,芳氧基苯氧基丙酸除草剂选自氟吡禾灵和其异构体或其衍生物如酯。在本发明的另一个实施方式中,芳氧基苯氧基丙酸除草剂是精氟吡禾灵甲酯。氟吡禾灵是脂肪酸合成抑制剂,通过抑制乙酰coa羧化酶(accase)起作用。氟吡禾灵酯是选择性除草剂,被叶面和根部吸收并被水解成氟吡禾灵,该氟吡禾灵被转移到分生组织并抑制其生长。它们通常在萌发后用于控制糖用甜菜、饲用甜菜、油菜、土豆、叶菜、洋葱、亚麻、向日葵、大豆、葡萄、草莓和其它作物中的一年生和多年生草。在本发明的某些实施方式中,除草剂选自三唑啉酮除草剂。关于本发明,术语“三唑啉酮”是指来自三唑啉酮组的化学化合物、其等效物、代谢物、盐、酯、异构体和衍生物。三唑啉酮除草剂的实例选自氨唑草酮、苯卡巴腙、唑草酮、氟唑磺隆、三唑酰草胺、丙苯磺隆、甲磺草胺和噻酮磺隆。在本发明的另一个实施方式中,组合物包含约0.1重量%至约25重量%三唑啉酮除草剂。优选地,三唑啉酮除草剂的存在量为组合物的约0.15重量%至约15重量%。在本发明的某些实施方式中,除草剂选自咪唑啉酮除草剂。关于本发明,术语“咪唑啉酮”是指来自咪唑啉酮组的化学化合物、其等效物、代谢物、盐、酯、异构体和衍生物。咪唑啉酮除草剂的实例选自咪草酸、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹和咪草烟。在本发明的另一个实施方式中,组合物包含约0.1重量%至约25重量%咪唑啉酮除草剂。优选地,咪唑啉酮除草剂的存在量为组合物的约0.15重量%至约15重量%。在本发明的另一个实施方式中,组合物还包含至少两种活性成分。在一个实施方式中,组合物包含两种其它除草剂以及草铵膦。在另一个实施方式中,本发明提供一种组合物,其包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和至少两种其它活性成分,优选除草剂。在本发明的某些实施方式中,其它除草剂选自二苯醚除草剂、氯乙酰苯胺除草剂或芳氧基苯氧基丙酸除草剂、三唑啉酮除草剂和咪唑啉酮除草剂。在本发明的某些实施方式中,提供一种组合物,其包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和至少两种选自二苯醚除草剂、氯乙酰苯胺除草剂、芳氧基苯氧基丙酸除草剂、三唑啉酮除草剂或咪唑啉酮除草剂的除草剂。在本发明的某些实施方式中,组合物包含至少一种有机溶剂。关于本发明,术语“有机溶剂”是指极性或非极性的有机溶剂。溶剂的实例是脂族或芳族烃,例如aromaticc-9、溶剂石脑油、solvesso100、solvesso150和solvesso200,脂族或芳族烃的衍生物;卤代脂族或芳族烃;醚;烷二醇;烷二醇单烷基醚,如丙二醇单甲醚、spicosolve,和烷二醇二烷基醚;酰胺,如rhodiasolvadma10、adma810;酮,例如环己酮或异佛尔酮;甘油和甘油酯,如甘油三乙酸酯;n-甲基吡咯烷酮;腈和亚砜;以及其混合物。在另一个实施方式中,溶剂选自植物或动物来源的油或其衍生物。油的实例包括大豆油、环氧化大豆油、亚麻籽油、菜籽油、芥花油、橄榄油或向日葵油、乳化植物油、玉米油、其浓缩物以及其低级烷基衍生物。根据本发明的组合物可以任选地包括常用于农业处理制剂中并为本领域技术人员所知的佐剂/助剂。实例包括表面活性剂、溶剂、肥料、ph调节剂、结晶抑制剂、粘度调节剂、悬浮剂、喷雾液滴改性剂、颜料、抗氧化剂、发泡剂、遮光剂、相容剂、消泡剂、螯合剂、中和剂、腐蚀抑制剂、染料、增味剂、铺展剂、渗透助剂、微量营养素、润肤剂、润滑剂、粘着剂、分散剂、润湿剂、增稠剂、冰点降低剂、抗微生物剂等。在本发明的一个实施方式中,提供一种稳定组合物,其包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂。因此,组合物包含约1重量%至约80重量%草铵膦、约0.1重量%至约5重量%有机硅氧烷佐剂和约0.1重量%至约10重量%非离子表面活性剂。在本发明的另一个实施方式中,提供一种稳定组合物,其包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。因此,组合物包含约1重量%至约80重量%草铵膦、约0.1重量%至约5重量%有机硅氧烷佐剂、约0.1重量%至约10重量%非离子表面活性剂和约0.1重量%至约15重量%阴离子表面活性剂。在本发明的一个实施方式中,提供一种稳定的水包油乳液组合物,其包含草铵膦、乙氧氟草醚、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂。因此,组合物包含约1重量%至约30重量%草铵膦、约0.1重量%至约15重量%乙氧氟草醚、约0.1重量%至约5重量%有机硅氧烷佐剂和约0.1重量%至约10重量%非离子表面活性剂。在本发明的一个实施方式中,提供一种稳定的水包油乳液组合物,其包含草铵膦、乙氧氟草醚、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。因此,组合物包含约1至约30重量%草铵膦、约0.1重量%至约20重量%乙氧氟草醚、约0.1重量%至约5重量%有机硅氧烷佐剂、约0.1重量%至约10重量%非离子表面活性剂和约0.1重量%至约20重量%阴离子表面活性剂。在本发明的另一个实施方式中,提供一种稳定的水包油乳液组合物,其包含草铵膦、精异丙甲草胺、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂。组合物还包含阴离子表面活性剂。因此,组合物包含约1重量%至约30重量%草铵膦、约1重量%至约60重量%精异丙甲草胺、约0.1重量%至约5重量%有机硅氧烷佐剂、约0.1重量%至约10重量%非离子表面活性剂和约0.1重量%至约20重量%阴离子表面活性剂。在本发明的另一个实施方式中,提供一种稳定的水包油乳液组合物,其包含草铵膦、精氟吡禾灵甲酯、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂。组合物还包含阴离子表面活性剂。因此,组合物包含约1重量%至约30重量%草铵膦、约0.1重量%至约20重量%精氟吡禾灵甲酯、约0.1重量%至约5重量%有机硅氧烷佐剂、约0.1重量%至约10重量%非离子表面活性剂和约0.1重量%至约20重量%阴离子表面活性剂。在本发明的另一个实施方式中,提供一种稳定的水包油乳液组合物,其包含草铵膦、精氟吡禾灵甲酯、唑草酮乙酯、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂。因此,组合物包含约1重量%至约30重量%草铵膦、约0.1重量%至约20重量%精氟吡禾灵甲酯、约0.1重量%至约20重量%唑草酮乙酯、约0.1重量%至约5重量%有机硅氧烷佐剂、约0.1重量%至约10重量%非离子表面活性剂和约0.1重量%至约20重量%阴离子表面活性剂。在本发明的一个实施方式中,提供一种用于制备包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂的稳定组合物的方法。还提供一种用于制备包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和第二活性成分的稳定组合物的方法。在本发明的一个优选实施方式中,提供一种用于制备包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和第二除草剂的稳定乳液组合物的方法。在另一个实施方式中,提供一种用于制备包含草铵膦、一种或多种除草剂、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂的稳定的水包油乳液组合物的方法,所述方法包含如下步骤:a)将所需量的草铵膦添加到混合容器-1中并将其溶解在所需量的水中;b)将所需量的一种或多种除草剂添加到混合容器-2中并将其溶解在所需量的溶剂中;c)将所需量的有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂添加到容器-2中并充分混合,得到油相;d)如果需要,添加其它常规佐剂;以及e)在连续搅拌下将油相(容器-2)添加到水相(容器-1)中,得到稳定的水包油乳液。根据另一个实施方式,提供一种用于制备包含草铵膦、一种或多种水不溶性除草剂、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂的稳定的水包油乳液组合物的方法,并且所述方法包含如下步骤:a)将所需量的草铵膦添加到混合容器-1中并用搅拌器将其溶解在所需量的水中直至其溶解;b)将所需量的一种或多种水不溶性除草剂添加到混合容器-2中并将其溶解在所需量的溶剂中直至其溶解;c)将所需量的有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂添加到容器-2中并充分混合,得到油相;d)如果需要,添加其它常规佐剂;以及e)在连续搅拌下将油相(容器-2)添加到水相(容器-1)中,得到稳定的水包油乳液。在一个实施方式中,提供一种控制不需要的植物或影响所述植物生长的方法,所述方法包含向所述植物或其所在地施加有效量的本发明的组合物,所述组合物包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂。在另一个实施方式中,提供一种杂草控制方法,所述方法包含向植物施加本发明的组合物,所述组合物包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和一种或多种其它除草剂。本发明组合物可用于选择性地控制树木、坚果和葡萄作物中以及种植园作物如椰子、咖啡、可可和茶叶中以及水果生产中的一年生和多年生有害植物。在本发明的一个优选实施方式中,提供一种控制茶叶种植园中有害植物的方法,其中所述方法包含向所述植物或其所在地施加有效量的组合物,所述组合物包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和一种或多种其它活性成分。本发明人成功地制备了有利的稳定组合物,所述组合物包含草铵膦、有机硅氧烷佐剂、非离子表面活性剂和任选的一种或多种其它除草剂。发现本发明的组合物在各种温度条件下是稳定的,并且有效用于其预期生物学活性。本发明通过以下实施例更具体地解释。然而,应理解,本发明的范围不以任何方式受所述实施例限制。本领域的任何技术人员将理解,本发明包括前述实施例,并且还可以在本发明的技术范围内进行修改和改变。具体实施方式实施例:以下实施例证明本发明的稳定乳液组合物的制备。实施例1:如下制备草铵膦和乙氧氟草醚的水包油乳液组合物:成分量(w/w%)草铵膦13.5乙氧氟草醚5.0rhodiasolvadma1020溶剂石脑油5silwetl4080.75adsee9001.7soprophore4d3842.8水适量通过以下方式制备组合物:将所需量的草铵膦放置在容器1中并且完全溶解在水中。在容器2中,放置所需量的乙氧氟草醚并且使用溶剂石脑油和rhodiasolvadma-10溶解。将所需量的silwetl408、adsee900和soprophore4d384添加到容器2中并充分混合,得到油相。将油相与水相缓慢混合,得到稳定乳液。实施例2:草铵膦和精异丙甲草胺的水包油乳液组合物:成分量(w/w%)草铵膦27.6精异丙甲草胺11.8溶剂石脑油12丙二醇0.5dowcorning52120.5tergitol15-s-71.5soprophorefl13.3水适量实施例3:草铵膦和精异丙甲草胺的水包油乳液组合物成分量(w/w%)草铵膦27.6精异丙甲草胺11.8溶剂石脑油12丙二醇0.5aerosilr8162.0tergitol15-s-71.5soprophorefl13.3水适量实施例4:草铵膦和精氟吡禾灵甲酯的水包油乳液组合物:成分量(w/w%)草铵膦16.0精氟吡禾灵甲酯4.0溶剂石脑油25甘油0.5qwikwet3570.5tergitol15-5-70.5synperonica-113.5水适量实施例5:草铵膦的水包油乳液组合物:成分量(w/w%)草铵膦13.5大豆油甲酯20aromaticc-95silgourd92.0tergitolxd1.7stepfactsppe-n2.8水适量实施例6:草铵膦、精氟吡禾灵甲酯和唑草酮乙酯的水包油乳液组合物:成分量(w/w%)草铵膦32.0精氟吡禾灵甲酯1.20唑草酮乙酯2.50溶剂石脑油25.0qwikwet3570.5tergitol15-5-70.5synperonica-113.5水适量组合物的储存稳定性:根据cipac方法36.3测试根据本发明的组合物的稳定性。表1中的以下实施例说明根据本发明制备的组合物(样品1-18),并且表2提供了在最高-5℃的温度下储存所述组合物时的观察结果(cipacmt46.3和mt39.3)。通过观察稀释后水包油乳液的外观进一步测试组合物的稳定性(根据cipacmt36.3),并且结果如表3中所总结。表1:根据本发明的水包油乳液a=草铵膦;b=乙氧氟草醚;c=精异丙甲草胺;d=精氟吡禾灵甲酯e:脂肪酸的聚乙二醇酯;f:聚亚烷基二醇单丁醚;g:异十三烷醇乙氧基化物;h:三苯乙烯基苯酚乙氧基化物;i:三苯乙烯基苯酚醚磷酸盐;j:三苯乙烯基苯酚醚硫酸盐表2:水包油乳液的稳定性已经观察到根据本发明的组合物产生稳定的乳液。草铵膦与聚环氧烷改性的三硅氧烷和聚亚烷基二醇单丁醚的组合物产生稳定的制剂。发现草铵膦、乙氧氟草醚、聚环氧烷改性的三硅氧烷和非离子表面活性剂(样品3-4和样品6-7)的组合物是稳定的,并且在-5℃下没有观察到乳化或层分离。样品5,即含有草铵膦、乙氧氟草醚和聚环氧烷改性的三硅氧烷但不含非离子表面活性剂的组合物,产生相分离。此外,不含非离子表面活性剂的草铵膦、乙氧氟草醚与聚环氧烷改性的三硅氧烷的组合物(样品6)在0℃下引起相分离,从而得到不稳定的乳液。如样品9-14中所示,制备包含草铵膦、精异丙甲胺与聚环氧烷改性的三硅氧烷和不同的非离子表面活性剂的稳定乳液。还观察到,在样品15的情况下,其中在非离子表面活性剂不存在的情况下制备组合物,该组合物不能得到稳定的乳液;在0℃下观察到相分离。发现根据本发明制备的草铵膦和精氟吡禾灵甲酯的水包油乳液(样品16-17)是稳定的。然而,包含草铵膦、精细吡禾灵甲酯、有机硅氧烷佐剂和阴离子表面活性剂(其代替非离子表面活性剂)的样品18在0℃下引起相分离。表3:用水稀释之后的乳液稳定性用水稀释之后观察到表1的样品的稳定性。组合物24小时之后形成乳膏(ml)24小时后的沉降观察结果样品220.1稳定样品310.1稳定样品400.3稳定样品700.4稳定样品8>2ml0.1稳定样品900.6稳定样品10-1200稳定样品13-1400.2稳定样品16-1700稳定还通过用水稀释后对组合物进行观察来进一步证实其稳定性。检查样品的稳定性参数,如乳化和沉降。发现根据本发明制备的所有组合物都是稳定的,没有任何乳化或沉降。田间试验:使用根据本发明制备的包含草铵膦和乙氧氟草醚的组合物进行田间试验。将组合物用水以200-500lit/ha的速率并且任选地在其它桶混助剂存在下稀释,并且施加于含有许多阔叶杂草、草和莎草的作物和非作物土地。表4:施加后3天(3daa)的杂草控制百分比表5:施加后7天(7daa)的杂草控制百分比进行田间试验以确定包含草铵膦和水不溶性活性成分、有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂的组合物(样品4)的生物功效。表4和表5总体上证明了根据本发明的组合物是生物有效的。尽管在有机硅氧烷佐剂不存在时使用的组合物(样品2)能产生稳定的组合物,但样品4中的组合物活性比样品2中更显著,这表示有机硅氧烷佐剂在生物功效中的作用。本发明的一个特定优点是除草作用的快速起效。本发明人观察到草铵膦的除草活性的峰值。早在施加后3天,就观察到更快的症状,如处理的杂草的叶子变黄和枯竭,这引起意想不到的快速除草活性和可评估的杂草控制。这些组合物还证明,有机硅氧烷佐剂和非离子表面活性剂与草铵膦和水不溶性活性成分的组合有利于提供非常有效和长期的杂草控制。当前第1页12
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