杀真菌组合物及其用途的制作方法

文档序号:19415797发布日期:2019-12-14 00:54阅读:264来源:国知局
本发明涉及杀真菌组合物,该组合物包含三种活性组分的协同组合。本发明还涉及使用前述活性组分的组合来预防、控制和处理真菌感染的方法。杀真菌剂是用于保护植物免受真菌感染的天然或合成化合物。目前农业的经营依赖杀真菌剂的使用。事实上,如果不使用某些杀真菌剂,许多作物就无法有效生长。通过使用杀真菌剂,农民可以提高作物产量,从而提高作物价值。在大多数情况下,作物因杀真菌剂所获得的价值增加比将杀真菌剂施用于作物上的成本要高很多倍。然而,不存在可以应用于所有真菌感染情况的杀真菌剂。此外,重复使用相同类型的杀真菌剂会令感染目标植物的真菌产生对这种类型或其他相关类型杀真菌剂的抗性。因此,本领域致力于研究和生产具有更高安全性、改进的性能、更低的成本、更低的剂量率和更大的便利性和易用性的杀真菌剂和杀真菌组合物。降低达到所希望的控制水平所需的杀真菌剂剂量率的能力有助于降低目标真菌发展抗性。啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯是已知的杀真菌活性化合物,并且作为杀真菌制剂是可商购的。令人惊讶地发现,啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在预防和处理真菌感染中表现出协同效应。根据本发明的第一方面,提供了杀真菌组合物,该组合物包含啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯。在另外的方面,本发明还提供了预防、处理和/或控制目标植物中真菌感染的方法,该方法包括将啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯施用于植物、植物部分或其周围。在又另外的方面,本发明提供了啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在预防、处理或控制目标植物中真菌感染的用途。啶酰菌胺是由德国basf成功开发的烟酰胺杀真菌剂。啶酰菌胺的化学名称是2-氯-ν-(4'-氯联苯-2-基)烟酰胺。它具有广泛的杀真菌谱并表现出预防作用。虽然对几乎所有类型的真菌疾病显示出活性,但它对于控制白粉病、灰霉病、根腐病、菌核病和各种腐烂病是特别有效的,并且对于对其他制剂表现出耐受性的真菌感染也是有效的。啶酰菌胺主要用于控制油菜、葡萄、果树、蔬菜和大田作物等的真菌病害。啶酰菌胺是一种琥珀酸脱氢酶抑制剂(sdhi),该抑制剂属于线粒体呼吸抑制剂类,并且通过抑制线粒体电子传递链中的琥珀酸辅酶q还原酶(也称为化合物ii)来发挥作用。烯酰吗啉是吗啉杀真菌剂并具有化学名称(e,z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰基]吗啉。烯酰吗啉对卵菌,特别是霜霉科(peronospoaceae)和疫霉属物种(phytophthoraspp.)是有效的。可以将该化合物用于葡萄、黄瓜、瓜类、苦瓜、西红柿、辣椒、马铃薯、十字花科蔬菜等作物,以预防或处理由真菌病原体引起的感染。烯酰吗啉通过防止目标真菌细胞壁的形成或对目标真菌细胞壁产生破坏而起作用。啶氧菌酯是甲氧基丙烯酸酯类嗜球果伞素杀真菌剂,并且具有化学名称甲基(2e)-3-甲氧基-2-{2-[6-(三氟甲基)-2-吡啶基氧基甲基]苯基}丙烯酸酯。啶氧菌酯是用于控制小麦叶部病害(例如,叶枯病、叶锈病、颖枯病、叶褐斑病、白粉病等)的系统性广谱杀真菌剂。发明人惊奇地发现,与单独施用上述化合物中的每种相比,将啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在一种组合物中合并施用或分开施用产生显著更好的有害真菌控制。更具体地,由根据本发明的啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯组合实现的活性和/或其他所希望的特性高于基于单独的组分啶酰菌胺、烯酰吗啉或啶氧菌酯的所预期的性能,表明了显著的协同效应。本发明的啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯组合使得这些组分的施用剂量率得到显著降低,并因此降低了施用成本,同时仍实现了所希望的控制水平。啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合拓宽了杀真菌剂控制谱,延缓了真菌病原体抗性的产生和发展,并显示出明显的协同效应。这三种活性成分不会产生交叉耐药性。如以上所指出,在本发明的一个方面中,提供了包含啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合物。啶酰菌胺可以按任何合适的量存在于组合物中,以提供与烯酰吗啉和啶氧菌酯的协同效应。组合物中啶酰菌胺的量可以在按组合物的重量计从1%至90%的范围内,优选地从1%至80%、更优选地从1%至70%、又更优选地从5%至60%、又更优选地按重量计从10%至60%。在一些优选的实施方式中,啶酰菌胺以按组合物的重量计从5%至55%的量存在,更优选地按组合物的重量计从10%至55%、又更优选地从10%至50%、特别地从10%至45%。烯酰吗啉可以按任何合适的量存在于组合物中,以提供与啶酰菌胺和啶氧菌酯的协同效应。组合物中烯酰吗啉的量可以在按组合物的重量计从1%至90%的范围内,优选地从1%至80%、更优选地从1%至70%、又更优选地从1%至60%、又更优选地按重量计从5%至60%。在一些优选的实施方式中,烯酰吗啉以按组合物的重量计从1%至55%的量存在,更优选地按组合物的重量计从1%至50%、又更优选地从5%至50%、特别地从5%至45%。啶氧菌酯可以按任何合适的量存在于组合物中,以提供与啶酰菌胺和烯酰吗啉的协同效应。组合物中啶氧菌酯的量可以在按组合物的重量计从1%至90%的范围内,优选地从1%至80%、更优选地从1%至70%、又更优选地从1%至60%、又更优选地按重量计从5%至60%。在一些优选的实施方式中,啶氧菌酯以按组合物的重量计从5%至55%的量存在,更优选地按组合物的重量计从5%至50%、又更优选地从5%至45%、特别地从5%至40%。根据本发明一个优选的实施方式,该组合物包含从10重量%至60重量%的啶酰菌胺、从5重量%至45重量%的烯酰吗啉、和从5重量%至40重量%的啶氧菌酯。本发明的这些组合物可以按常规方式制备并以任何合适的制剂提供,例如通过将啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯连同一种或多种适用于制剂类型的助剂混合。根据具体制剂的要求,本发明的组合物可以包含一种或多种助剂。可以被包含在本发明所述组合物中的合适助剂都是常规的配制佐剂或组分,如一种或多种增充剂、载体、溶剂、表面活性剂、稳定剂、消泡剂、防冻剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂、增稠剂、固体附着剂以及惰性填料。这类助剂在本领域中是已知的,并且是可商购的。它们在本发明所述组合物制剂中的用途对于本领域的普通技术人员来说是清楚的。适用于本发明所述组合物的制剂类型包括可溶液剂(sl)、乳油(ec)、水乳剂(ew)、微乳剂(me)、悬浮剂(sc)、油悬浮剂(od)、悬浮种衣剂(fs)、水分散粒剂(wg)、可溶粒剂(sg)、可湿性粉剂(wp)、可溶粉剂(sp)、颗粒剂(gr)、微囊粒剂(cg)、细粒剂(fg)、大粒剂(gg)、水性悬乳剂(se)、微囊悬浮剂(cs)和微粒剂(mg)。以下段落将描述杀真菌剂组合物的示例性制剂,包括水分散粒剂(wg)、悬浮剂(sc)、可湿性粉剂(wp)、和可溶粒剂(sg)。该杀真菌组合物可包含一种或多种惰性填料。这类惰性填料在本领域中是已知的,并且是可商购的。合适的填充剂包括例如天然的研磨矿物,如高岭土、氧化铝、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石、和硅藻土;或合成的研磨矿物,例如高度分散的硅酸、氧化铝、硅酸盐、以及磷酸钙和磷酸氢钙。用于颗粒的合适惰性填料包括例如,粉碎及分级的天然矿物(如方解石、大理石、浮石、海泡石、和白云石)、或无机和有机研磨材料的合成颗粒,连同有机材料的颗粒(如锯屑、椰子壳、玉米芯、和烟草茎)。本发明的杀真菌组合物任选地包括一种或多种表面活性剂,该一种或多种表面活性剂优选地在性质上是非离子型、阳离子型和/或阴离子型的,并且是具有良好的乳化、分散及润湿特性的表面活性剂混合物,这取决于有待配制的活性化合物的性质。合适的表面活性剂在本领域中是已知的,并且是可商购的。该表面活性剂可以是离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或润湿剂。可以使用的实例是聚丙烯酸的盐;木质素磺酸盐;苯磺酸或萘磺酸的盐;环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物;取代的苯酚,尤其是烷基酚;磺基琥珀酸酯盐;牛磺酸衍生物,尤其是烷基牛磺酸酯;或聚乙氧基化苯酚或醇的磷酸酯。当活性化合物和/或惰性载体和/或助剂/佐剂不溶于水中并且用于该组合物的最终应用运载体是水时,通常需要至少一种表面活性剂的存在。合适表面活性剂的实例是聚氧乙基化(poe)脱水山梨糖醇酯,例如poe(20)脱水山梨糖醇三油酸酯和聚氧乙基化(poe)山梨糖醇酯,例如poe(40)山梨糖醇六油酸酯。poe(20)脱水山梨糖醇三油酸酯在由uniqema销售的商标名为atlasg1086和cirrasolg1086下是可商购的。poe脱水山梨糖醇酯与poe山梨糖醇酯的组合允许优化表面活性剂的hlb(亲水亲油平衡)值,以便于在将该组合物添加到水中时获得最高品质水乳剂(最小悬浮液滴)。较高品质的水乳剂典型地达致最佳杀真菌性能。合适的阴离子表面活性剂可以是所谓的可溶皂和可溶合成表面活性化合物二者。该组合物中可以使用的皂是碱金属、碱土金属或高级脂肪酸(c10-c22)的经取代或未经取代的铵盐,例如,油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐、或天然脂肪酸混合物的钠盐或钾盐。存在于组合物中表面活性剂的量将取决于所用制剂类型等因素。本发明所述的杀真菌组合物任选地进一步包含一种或多种聚合物稳定剂。可以用于本发明中的合适聚合物稳定剂包括但不限于:聚丙烯、聚异丁烯、聚异戊二烯、单烯烃和二烯烃的共聚物、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚氨基甲酸酯或聚酰胺。合适的稳定剂在本领域中是已知的,并且是可商购的。通常认为上述的表面活性剂和聚合物稳定剂将稳定性赋予该组合物,进而允许该组合物能被配制、贮藏、运输以及施用。适合的消泡剂包括正常地可以在农用化学组合物中用于此目的的所有物质。合适的消泡剂在本领域是已知的,并且是可商购的。特别优选的消泡剂是聚二甲基硅氧烷和全氟烷基磷酸的混合物,如可从ge或康普顿(compton)获得的硅酮消沫剂。适合用于这些组合物中的有机溶剂可以选自所有常规的有机溶剂,这些常规的有机溶剂充分溶解一种或多种所采用的活性化合物。对于本发明所述组合物中活性化合物而言合适的有机溶剂也是本领域已知的。可以提及以下各项作为优选:n-甲基吡咯烷酮、n-辛基吡咯烷酮、环己基-1-吡咯烷酮;或者石蜡烃、异石蜡烃、环石蜡烃和芳族烃的混合物,例如solvessotm200。合适的溶剂是可商购的。合适的防腐剂包括所有为此目的可以正常地用于此种类型的农业化学组合物中的物质并且同样在本领域中是熟知的。可提及的合适防腐剂包括甲苯氟磺胺,例如(从拜耳公司(bayerag)商购获得)和苯并异噻唑啉酮,例如(从拜耳公司(bayerag)商购获得)。合适抗氧化剂是所有为此目的可以正常地用于农业化学组合物中的物质,如本领域已知的。优选的是丁羟甲苯。合适的增稠剂包括所有为此目的可以正常地用于农业化学组合物中的物质。合适的增稠剂包括,例如,黄原胶、pvoh、纤维素及其衍生物、水化硅酸盐粘土、硅酸镁铝或它们的混合物。再者,此类增稠剂是本领域中已知并且是可商购的。本发明所述的杀真菌组合物可进一步包含一种或多种固体附着剂。这类附着剂在本领域中是已知的,并且是可商购的。它们包括有机粘合剂,这些有机粘合剂包括增粘剂,如纤维素或经取代的纤维素,处于粉末、颗粒、或晶格形式的天然及合成聚合物,以及无机粘合剂,如石膏、硅石或水泥。此外,根据制剂,本发明所述的组合物还可以包含水。啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯可以按提供上述协同效应的任何重量比存在于组合物中或用于本发明。优选地,按以下重量比使用啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯:从0.5至8.0的啶酰菌胺:从0.5至3.0的烯酰吗啉:从0.5至3.0的啶氧菌酯,更优选地从0.7至7.5的啶酰菌胺:从0.7至2.5的烯酰吗啉:0.7至2.5的啶氧菌酯,又更优选地从0.8至7.0的啶酰菌胺:从0.8至2.2的烯酰吗啉:0.8至2.0的啶氧菌酯。啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的特别优选的重量比描述于以下列出的具体实例中。根据本发明的实施方式,啶酰菌胺与烯酰吗啉和啶氧菌酯组合量的重量比为约1:100至100:1,优选地约1:50至50:1,更优选地约1:25至25:1,又更优选地约1:10至10:1。啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯在本发明的组合物、方法和用途中的应用(使用)的比率,会根据例如所使用类型、土壤类型、季节、气候、土壤生态学、植物类型等因素进行变化,但须使得将啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯以有效量施用以提供所希望的作用。通过进行试验可以容易地确定针对给定一组条件的组合物的施用率。啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯总量的施用率通常在从约10克/公顷(g/ha)至约9000g/ha,优选地从20g/ha至5000g/ha的范围内。通常,当使用以下化合物时将获得有益的结果:从约5g/ha至约3000g/ha,优选地约10g/ha至约2000g/ha的啶酰菌胺;从约5g/ha至约1500g/ha,优选地从约10g/ha至约800g/ha的烯酰吗啉;和从约5g/ha至1500g/ha,优选地约10g/ha至约800g/ha的啶氧菌酯。直接(即未稀释的)使用或用合适的溶剂(尤其是水)进行稀释后使用如上所述的此类制剂,可以通过喷涂、倾倒或浸没对植物、植物部分和/或其所在地进行处理并保护其免受真菌感染的影响。通常,优选的是,在施用前可以用水稀释这些制剂。可以用本领域中已知的方法施用这些组合物和制剂。方法包括包衣、喷涂、浸渍、浸泡、注射、灌溉等。可以将活性组分同时地和/或连续地,优选地以短时间间隔(例如在同一天)施用于希望受到控制的植物、植物部分和/或其所在地。可以将活性组分按任意顺序施用于植物、该植物的一个或多个部分(如叶子或种子)、和/或其所在地。可以将每种组分仅施用一次或施用多次。优选地,将组分中的每一种施用多次,特别是从2至5次。可以按任何顺序将活性杀真菌组分施用于目标植物、植物材料或植物部分或施用于植物生长、被种植或将被种植的所在地。可以按以上所描述的任何合适形式施用活性组分。典型地,如上所讨论的,会将活性组分作为制剂进行施用,即包含一种或多种活性组分连同另外的载体、表面活性剂或其他常规用于制剂技术中促进施用型佐剂的组合物。在本发明中活性组分同时施用的情况下,它们可以作为包含杀真菌活性组分的组合物施用,这种情况下这些组分可以获得自分开的制剂来源并且混合在一起(称为桶混物、即用型、喷雾液、或浆料)(任选地与其他杀有害生物剂一起),或者这些组分可以作为单一制剂混合物来源(称为预混合物、浓缩物、配制的化合物(或产品))而获得(并且任选地与其他杀有害生物剂混合在一起),特别是作为本发明所述的组合物。本发明的组合物、方法和用途可用于预防和/或控制一系列植物中的真菌感染。可以将这些杀真菌组分在生长的任何阶段施用于植物(包括植物繁殖材料,例如种子)、施用于萌发前(即植物从土壤中萌发前的时期)的植物所在地、施用于萌发后(即植物从土壤中萌发后)或在两个或更多个这些阶段中的植物所在地或植物。在一个实施方式中,将杀真菌组分在萌发前阶段和萌发后阶段(即幼苗萌发和植物成熟之间的阶段)施用于植物。在一个实施方式中,萌发前施用包括种子处理。在一个优选的实施方式中,直接将杀真菌组分施用在植物的叶部(或叶子)上。根据本发明组合物适用于处理大范围的植物。可以使用本发明处理的作物植物包括:谷物(例如,小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、稻、高粱、黑小麦和相关作物);甜菜,例如糖用甜菜和饲用甜菜;水果,例如梨果、核果和软果(例如,苹果、梨、葡萄、李子、桃子、巴旦杏、樱桃和浆果(例如,草莓、树莓和黑莓));豆类,例如,芸豆、扁豆、豌豆、大豆;油料植物,例如油菜、芥菜、向日葵;瓜类,例如,节瓜(chieh-qua)、黄瓜、哈密瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻和黄麻;柑橘类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚和柑橘;蔬菜,例如菠菜、生菜、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、西红柿、马铃薯、辣椒;咖啡;和观赏植物,例如花、灌木、阔叶树或常绿植物(如针叶树)。本发明特别适用于处理和保护谷物、水果、豆类、油料植物、柠檬和蔬菜,特别是大豆、棉花、干豆、甘蔗、西红柿、马铃薯和水稻。本发明的组合物、方法和用途可用于预防、控制或处理由一系列真菌性病原体引起的感染。可以使用本发明处理的真菌感染包括,但不限于:链格孢属(alternariaspp.)、壳二孢属(ascochytaspp.)、短梗霉属(aureobasidiumspp.)、双级霉属(bipolarisspp.)、黑色霉属(blackspp.)、布氏白粉菌属(blumeriaspp.)、葡萄孢属(botrytisspp.)、霜霉属(bremiaspp.)、尾孢属(cercosporaspp.)、囊尾孢菌属(cercosporidiumspp.)、分支孢子菌属(cladosporiumspp.)、旋孢腔菌属(cochilobolusspp.)、炭疽菌属(colletotrichumspp.)、棒孢属(corynesporaspp.)、间座壳属(diaporthespp.)、亚隔孢壳菌属(didymellaspp.)、白粉菌属(erysiphespp.)、突脐蠕孢属(exserohilumspp.)、长蠕孢属(helminthosporiumspp.)、球梗孢属(kabatiellaspp.)、小球腔菌属(leptosphaeriaspp.)、小光壳属(leptosphaerulinaspp.)、盘二孢属(marssoninaspp.)、球腔菌属(mycosphaerellaspp.)、霜霉属(peronosporaspp.)、暗球腔菌属(phaeosphaeriaspp.)、层锈菌属(phakopsoraspp.)、茎点霉属(phomaspp.)、叶点霉属(phyllostictaspp.)、节壶菌属(physodermaspp.)、疫霉属(phytophthoraspp.)、单轴霉属(plasmoparaspp.)、假霜霉属(pseudoperonosporaspp.)、假疣孢褐盘菌属(pseudopezizzaspp.)、柄锈菌属(pucciniaspp.)、核腔菌属(pyrenophoraspp.)、丝核菌属(rhizoctoniaspp.)、喙孢属(rhynchosporiumspp.)、核盘菌属(sclerotiniaspp.)、壳针孢属(septoriaspp.)、长喙球隔孢属(septosphaeriaspp.)、壳多胞菌属(stagonosporaspp.)、钩丝壳属(uncinulaspp.)、和单胞锈菌属(uromycesspp.)。本发明在预防或处理由以下物种引起的感染方面是特别有效的:链格孢属(alternariaspp.)、壳二孢属(ascochytaspp.)、尾孢属(cercosporaspp.)、旋孢腔菌属(cochilobolusspp.)、炭疽菌属(colletotrichumspp.)、亚隔孢壳菌属(didymellaspp.)、白粉菌属(erysiphespp.)、球腔菌属(mycosphaerellaspp.)、霜霉属(peronosporaspp.)、层锈菌属(phakopsoraspp.)、疫霉属(phytophthoraspp.)、丝核菌属(rhizoctoniaspp.)、核盘菌属(sclerotiniaspp.)、和壳针孢属(septoriaspp.)。使用本发明可以控制的真菌性病原体是,例如,瓜链格孢菌(alternariacucumerina)(枯萎病)、胡萝卜黑叶枯病菌(alternariadauci)(叶斑病)、葱链格孢菌(alternariaporri)(紫色叶斑病)、茄链格孢菌(alternariasolani)(早疫病)、链格孢属(alternariaspp.)(枯萎病)、链格孢属(alternariaspp.)(叶斑病)、链格孢属(alternariaspp.)(穗病)、链格孢属(alternariaspp.)(枯萎病,叶斑病)、链格孢属(alternariaspp.)(叶斑病和豆荚斑点病)、壳二孢属(ascochytaspp.)(枯萎病)、壳二孢属(ascochytaspp.)(枯萎病,叶斑病)、玉米短梗霉(aureobasidiumzeae)(眼斑病)、玉米小斑病菌(bipolarismaydis)(南方玉米叶枯病)、黑斑病菌(blackspotgerm)(链格孢属枯萎病)、小麦白粉病菌(blumeriagraminis)、葡萄孢菌(botrytiscinerea)(葡萄孢菌灰霉病)、葡萄孢菌(botrytiscinerea)(灰霉病)、葡萄孢菌(botrytiscinerea)(灰腐病)、葡萄孢属(botrytisspp.)(灰腐病)、莴苣盘梗霉(bremialactucae)(霜霉病)、花生褐斑病菌(cercosporaarachidicola)(早期叶斑病)、尾孢菌属(cercospora)(枯萎病和叶斑病)、大豆紫斑病菌(cercosporakikuchii)(尾孢属枯萎病和叶斑病,紫色叶斑病)、大豆灰斑病菌(cercosporasojina)(蛙眼病,叶斑病)、高粱紫斑病菌(cercosporasorghi)(灰叶斑病)、尾孢属(cercospora)(尾孢属叶斑病)、玉米灰斑病菌(cercosporazeae-maydis)(灰叶斑病)、花生黑斑病(cercosporidiumpersonatum)(晚期叶斑病)、分枝孢子菌属(cladosporium)(穗病)、禾旋孢腔菌(cochliobolussativus)(斑萎病)、异旋孢腔菌(cochliobolusheterostrophus)(南方玉米叶枯病)、禾生炭疽菌(colletotrichumgraminicola)(炭疽病)、禾生炭疽菌(colletotrichumgraminicola)(炭疽病、叶枯病和秆腐病)、炭疽菌属(colletotrichumspp.)(炭疽病)、平头炭疽菌(colletotrichumtruncatum)(炭疽病)、多主棒孢霉(corynesporacassiicola)(靶斑病)、菜豆间座壳(diaporthephaseolum)(豆荚枯病和杆枯病)、西瓜蔓枯病菌(didymellabryoniae)(茎枯病)、小麦白粉病菌(erysiphegraminis)(白粉病)、白粉菌属(erysiphespp.)(白粉病)、玉米大斑病菌(exserohilumturcicum)(玉米叶枯病)、小光壳枯病菌(leptosphaerulinabriosiani)(叶斑病)、长蠕孢属(helminthosporium)(黑色叶斑病)、玉米球梗孢菌(kabatiellazeae)(眼斑病)、颖枯球腔菌(leptosphaerianodorum)(颖枯病)、莴苣盘二胞菌(marssoninapanattoniana)(炭疽病)、禾生球腔菌(mycosphaerellagraminicola)、球腔菌属(mycosphaerellaspp.)(球腔菌属枯萎病)、树枝状霜霉(peronosporaarborescens)(霜霉病)、大葱霜霉(peronosporadestructor)(霜霉病)、大豆霜霉病菌(peronosporamanshurica)(霜霉病)、颖枯壳针孢(phaeosphaerianodorum)、层锈菌属(phakopsoraspp.)、层锈菌属(phakosporaspp.)(锈菌)、茎点霉属(phoma)、花生网斑病菌(phomaarachidicola)(网斑病)、马铃薯坏疽病菌(phomaexigua)(壳二孢属枯萎病)、马铃薯坏疽病菌(phomaexigua)(基腐病)、苜蓿茎点霉(phomamedicaginis)(茎枯病和叶斑病)、玉米黄叶枯病菌(phyllostictamaydis)(黄叶枯病)、玉米节壶菌(physodermamaydis)(叶褐斑病)、致病疫霉(phytophthorainfestans)(晚疫病)、烟草黑胫病菌(phytophthoranicotianae)(霜霉病)、葡萄霜霉病菌(plasmoparaviticola)(霜霉病)、黄瓜霜霉病菌(pseudoperonosporacubensis)(霜霉病)、苜蓿假盘菌(pseudopezizzamedicaginis)(普通叶斑病)、禾冠柄锈菌(pucciniacoronata)(冠锈病)、大麦柄锈菌(pucciniahordei)(褐锈菌)、玉米抗热带锈病(pucciniapolyspora)(锈病)、玉米柄锈菌(pucciniasorghi)(锈病)、条形柄锈菌(pucciniastriiformis)(黄色锈病)、小麦叶锈菌(pucciniatriticina)(叶锈病)、圆核腔菌(pyrenophorateres)(网斑病)、偃麦草核腔菌(pyrenophoratritici-repenti)(叶褐斑病)、立枯丝核菌(rhizoctoniasolani)(空气网枯萎病)、立枯丝核菌(rhizoctoniasolani)(丝核菌属空气枯萎病)、喙孢属(rhynchosporium)、盘菌属(sclerotinia)、小核盘菌(sclerotiniaminor)(生菜枯萎病)、小核盘菌(sclerotiniaminor)(核盘菌属枯萎病)、核盘菌(sclerotiniasclerotiorum)(核盘菌属秆腐病)、核盘菌(sclerotiniasclerotiorum)(白霉病)、核盘菌(sclerotiniasclerotiorum)(核盘菌属白霉病)、核盘菌属(sclerotinia)(核盘菌属腐烂病,白霉病)、核盘菌属(核盘菌属腐烂病和枯萎病)、大豆壳针孢(septoriaglycines)(叶褐斑病)、壳针孢属(septoriaspp.)(壳针孢属腐烂病)、壳针孢属(septoriaspp.)(壳针孢属叶斑病)、壳针孢属(septoriaspp.)(叶斑病和颖枯病)、壳针孢属(septoriaspp.)(壳针孢属斑点病)、小麦壳针孢(septoriatritici)(叶斑病)、玉米大斑病菌(septosphaeriaturcica)(北方玉米叶枯病)、壳多胞菌属(stagonosporaspp.)(叶斑病和颖枯病)、葡萄钩丝壳菌(uncinulanecator)(白粉病)、单胞锈菌属(uromycesspp.)(锈病)。本发明在处理和控制以下物种方面是特别有效的:链格孢属(alternariaspp.)、壳二孢属(ascochytaspp.)、葡萄孢菌(botrytiscinerea)、花生褐斑病菌(cercosporaarachidicola)、大豆灰斑病菌(cercosporasojina)、玉米灰斑病菌(cercosporazeae-maydis)、禾旋孢腔菌(cochliobolussativus)、炭疽菌属(colletotrichumspp.)、白粉菌属(erysiphespp.)、树枝状霜霉(peronosporaarborescens)、层锈菌属(phakosporaspp.)、致病疫霉(phytophthorainfestans)、葡萄霜霉病菌(plasmoparaviticola)、立枯丝核菌(rhizoctoniasolani)、核盘菌(sclerotiniasclerotiorum)、小麦壳针孢(septoriatritici)、和葡萄钩丝壳菌(uncinulanecator)。当用于控制植物免受一系列真菌疾病特别是以下疾病时,本发明是有利的:灰霉病、霜霉病、晚疫病、早疫病、白粉病、灰叶斑病、菌核病、稻瘟病、纹枯病、叶枯病、叶锈病、颖枯病、叶褐斑病、网斑病、褐变病、根腐病、秆腐病、叶腐病以及其他腐烂病。现在,仅为了示例目的通过下列实例描述本发明。除非另外指出,百分数是按重量计的百分比。实例制剂实例可湿性粉剂(wp)在压缩气下通过混合并研磨活性成分和助剂(5%1494;8%622s;高岭土(补足至100g))来制备可湿性粉剂(wp)制剂。将示例性可湿性粉剂制剂的组成汇总如下:水分散粒剂(wg)将水分散粒剂(wg)制剂如下制备:在压缩气下,将活性成分和助剂(0.5%(月桂基硫酸钠,维特柯公司(witcoinc.),格林威治(greenwich))、88b(木质素磺酸钠,维实伟克公司(westvacocorp))、碳酸钾(补足至100%))混合并研磨,然后润湿,挤压并干燥以提供水分散粒剂。将示例性水分散粒剂制剂的组成汇总如下:悬浮剂(sc)将悬浮剂制剂(sc)如下制备:将精细研磨的活性成分与助剂(10%丙二醇、5%三苯乙烯基苯酚乙氧基化物)、1%木质素磺酸钠、1%羧甲基纤维素、1%硅酮油(呈75%水乳剂的形式)、0.1%黄原胶、0.1%nipacidebit20和水(补足至1l))混合。将示例性水性悬浮剂制剂的组成汇总如下:啶氧菌酯10%啶酰菌胺30%烯酰吗啉20%三苯乙烯基苯酚乙氧基化物5%木质素磺酸钠1%羧甲基纤维素1%1%硅酮油(呈75%水乳剂的形式)1%黄原胶0.1%nipacidebit200.1%水补足至1l可溶粒剂(sg)将可溶粒剂(sg)制剂如下制备:在压缩气下,将活性成分与助剂(0.5%(月桂基硫酸钠,维特柯公司(witcoinc.),格林威治(greenwich))、88b(木质素磺酸钠,维实伟克公司(westvacocorp))、2%碳酸氢钠(nahco3)、硫酸钾(补足至100%))混合并研磨,并然后润湿,挤压并干燥以提供可溶粒剂。将示例性可溶粒剂制剂的组成汇总如下:如上所述,采用一系列不同的组成制备一系列制剂。将制剂类型和活性成分含量总结于下表中。实例21至26制剂是本发明的实施方式。出于比较的目的提供实例1至20的制剂。实例21至26中啶酰菌胺:烯酰吗啉:啶氧菌酯的重量比如下:实例21:1:1.5:1.5实例22:3:2:1实例23:1.5:1:1实例24:4:1:1实例25:1.5:1:1实例26:6:1:1.6生物学实例可以根据如下“colby(科尔比)公式”[s.r.colby,weeds[野草],15,20-22,(1967)]对两种活性化合物给定组合的预期活性进行计算:e=a+b-(a×b/100)其中:a=以m克/公顷(g/ha)(%)剂量使用的化合物a的功效;b=以n克/公顷(g/ha)(%)剂量使用的化合物b的功效;e=当化合物a和化合物b分别以m克/公顷(g/ha)和n克/公顷(g/ha)剂量一起使用时,给定组合的预期活性(%)。可以根据以下公式计算三种活性化合物的给定组合的预期活性:e=(a+b+c)-(a×b+a×c+b×c)/100+a×b×c/10000其中:a=以m克/公顷(g/ha)(%)剂量使用的化合物a的功效;b=以n克/公顷(g/ha)(%)剂量使用的化合物b的功效;c=以p克/公顷(g/ha)(%)剂量使用的化合物c的功效;e=当化合物a、化合物b和化合物c分别以m克/公顷(g/ha)、n克/公顷(g/ha)和p克/公顷(g/ha)的剂量一起使用时,给定组合的预期活性(%)。田间测试1:大麦-禾旋孢腔菌将幼小大麦植物用禾旋孢腔菌的分生孢子悬浮液喷雾,并且在20℃和100%相对大气湿度下培养持续48小时。将植物分成多个组并将实例1至6和21的制剂用于处理被感染植物。将其中一组植物作为对照组保持未处理。将经处理的植物在温室中在15℃下且在80%相对大气湿度下保持15天。此后,评估杀真菌功效。评估的结果列出于下表a中。100%表示未观察到真菌感染,并且0%相当于对照组的功效。表a表a中列出的结果表明,啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在控制由禾旋孢腔菌引起的大麦感染中表现出协同水平的活性。田间测试2:菜豆-壳二孢属将幼小豆类植物用壳二孢属的分生孢子悬浮液喷雾,并且在20℃和100%相对大气湿度下培养持续48小时。将植物分成多个组并将实例1至3、7至9和22的制剂用于处理被感染的植物。将其中一组植物作为对照组保持未处理。将经处理的植物在温室中在15℃下且在80%相对大气湿度下保持15天。此后,评估杀真菌功效。评估的结果列出于下表b中。100%表示未观察到真菌感染,并且0%相当于对照组的功效。表b表b中列出的结果表明,啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在控制由壳二孢属引起的豆类感染中表现出协同水平的活性。田间测试3:萝卜-白粉菌属将幼小萝卜植物用白粉菌属的分生孢子悬浮液喷雾,并且在20℃和100%相对大气湿度下培养持续48小时。将植物分成多个组并将实例1至3、12至14和24的制剂用于处理被感染植物。将其中一组植物作为对照组保持未处理。将经处理的植物在温室中在15℃下且在80%相对大气湿度下保持15天。此后,评估杀真菌功效。评估的结果列出于下表c中。100%表示未观察到真菌感染,并且0%相当于对照组的功效。表c表c中列出的结果表明,啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在控制由白粉菌属引起的菜豆类感染中表现出协同水平的活性。田间测试4:玉米-玉米灰斑病菌将幼小玉米植物用玉米灰斑病菌的分生孢子悬浮液喷雾,并且在20℃和100%相对大气湿度下培养持续48小时。将植物分成多个组并将实例1至3、10至12和23的制剂用于处理被感染植物。将其中一组植物作为对照组保持未处理。将经处理的植物在温室中在15℃下且在80%相对大气湿度下保持15天。此后,评估杀真菌功效。评估的结果列出于下表d中。100%表示未观察到真菌感染,并且0%相当于对照组的功效。表d表d中列出的结果表明,啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在控制由玉米灰斑病菌引起的菜豆类植物感染中表现出协同水平的活性。田间测试5:甜瓜-链格孢属和炭疽菌属将幼小甜瓜植物分别用链格孢属和炭疽菌属的分生孢子悬浮液喷雾,并且在20℃和100%相对大气湿度下培养持续48小时。将植物分成多个组并将实例1至3、15至17和25的制剂用于处理被感染植物。将其中一组植物作为对照组保持未处理。将经处理的植物在温室中在15℃下且在80%相对大气湿度下保持15天。此后,评估杀真菌功效。评估的结果列出于下表e中。100%表示未观察到真菌感染,并且0%相当于对照组的功效。表e表e中列出的结果表明,啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在控制由链格孢属和炭疽菌属引起的甜瓜植物感染中表现出协同水平的活性。田间测试6:葡萄-葡萄孢菌、葡萄霜霉病菌和葡萄钩丝壳菌将幼小葡萄植物分别用葡萄孢菌、葡萄霜霉病菌和葡萄钩丝壳菌的分生孢子悬浮液喷雾,并且在20℃和100%相对大气湿度下培养持续48小时。将植物分成多个组并将实例1至3、15至17和25的制剂用于处理被感染植物。将其中一组植物作为对照组保持未处理。将经处理的植物在温室中在15℃下且在80%相对大气湿度下保持15天。此后,评估杀真菌功效。评估的结果列出于下表f中。100%表示未观察到真菌感染,并且0%相当于对照组的功效。表f中列出的结果表明,啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在控制由链格孢属和炭疽菌属引起的甜瓜植物感染中表现出协同水平的活性。田间测试7:油菜-树枝状霜霉将幼小油菜植物用树枝状霜霉的分生孢子悬浮液喷雾,并且在20℃和100%相对大气湿度下培养持续48小时。将植物分成多个组并将实例1至3、10至12和26的制剂用于处理被感染植物。将其中一组植物作为对照组保持未处理。将经处理的植物在温室中在15℃下且在80%相对大气湿度下保持15天。此后,评估杀真菌功效。评估的结果列出于下表g中。100%表示未观察到真菌感染,并且0%相当于对照组的功效。表g表g中列出的结果表明,啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在控制由树枝状霜霉引起的油菜植物感染中表现出协同水平的活性。田间测试8:花生-花生褐斑病菌将幼小花生植物用花生褐斑病菌的分生孢子悬浮液喷雾,并且在20℃和100%相对大气湿度下培养持续48小时。将植物分成多个组并将实例1至3、7至9和22的制剂用于处理被感染植物。将其中一组植物作为对照组保持未处理。将经处理的植物在温室中在15℃下且在80%相对大气湿度下保持15天。此后,评估杀真菌功效。评估的结果列出于下表h中。100%表示未观察到真菌感染,并且0%相当于对照组的功效。表h表h中列出的结果表明,啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在控制由花生褐斑病菌引起的油菜植物感染中表现出协同水平的活性。田间测试9:豌豆-核盘菌将幼小豌豆植物用核盘菌的分生孢子悬浮液喷雾,并且在20℃和100%相对大气湿度下培养持续48小时。将植物分成多个组并将实例1至3、10至12和23的制剂用于处理被感染植物。将其中一组植物作为对照组保持未处理。将经处理的植物在温室中在15℃下且在80%相对大气湿度下保持15天。此后,评估杀真菌功效。评估的结果列出于下表i中。100%表示未观察到真菌感染,并且0%相当于对照组的功效。表i表i中列出的结果表明,啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在控制由核盘菌引起的豌豆植物感染中表现出协同水平的活性。田间测试10:马铃薯-致病疫霉将幼小马铃薯植物用致病疫霉的分生孢子悬浮液喷雾,并且在20℃和100%相对大气湿度下培养持续48小时。将植物分成多个组并将实例1至3、18至20和26的制剂用于处理被感染植物。将其中一组植物作为对照组保持未处理。将经处理的植物在温室中在15℃下且在80%相对大气湿度下保持15天。此后,评估杀真菌功效。评估的结果列出于下表j中。100%表示未观察到真菌感染,并且0%相当于对照组的功效。表j表j中列出的结果表明,啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在控制由致病疫霉引起的马铃薯植物感染中表现出协同水平的活性。田间测试11:大豆-大豆灰斑病菌、层锈菌属和立枯丝核菌将幼小大豆植物分别用大豆灰斑病菌、层锈菌属和立枯丝核菌的分生孢子悬浮液喷雾,并且在20℃和100%相对大气湿度下培养持续48小时。将植物分成多个组并将实例1至6和21的制剂用于处理被感染植物。将其中一组植物作为对照组保持未处理。将经处理的植物在温室中在15℃下且在80%相对大气湿度下保持15天。此后,评估杀真菌功效。评估的结果列出于下表k中。100%表示未观察到真菌感染,并且0%相当于对照组的功效。表k中列出的结果表明,啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在控制由大豆灰斑病菌、层锈菌属和立枯丝核菌引起的大豆植物感染中表现出协同水平的活性。田间测试12:小麦-小麦壳针孢将幼小小麦植物用小麦壳针孢的分生孢子悬浮液喷雾,并且在20℃和100%相对大气湿度下培养持续48小时。将植物分成多个组并将实例1至3、18至20和26的制剂用于处理被感染植物。将其中一组植物作为对照组保持未处理。将经处理的植物在温室中在15℃下且在80%相对大气湿度下保持15天。此后,评估杀真菌功效。评估的结果列出于下表l中。100%表示未观察到真菌感染,并且0%相当于对照组的功效。表l表l中列出的结果表明,啶酰菌胺、烯酰吗啉和啶氧菌酯的组合在控制由小麦壳针孢引起的小麦植物感染中表现出协同水平的活性。如本领域技术人员将理解的,前面描述的仅是一些具体实例的示例和描述,而不限制本发明的范围,特别是权利要求的范围。本发明的范围由所附权利要求确定。当前第1页12
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