除草组合物和方法与流程

相关申请的交叉引用

本申请要求根据35u.s.c.§119(e)于2017年8月11日提交的美国临时申请号62/544,409的权益，该申请的公开内容全文明确地以引用方式并入本文。

本发明一般所属的领域为除草组合物。

背景技术：

由于有机溶剂的成本、易燃性、不利的健康影响以及对环境污染的促成而导致人们越来越多地关注在农业制剂中有机溶剂的使用，因此水性制剂使用越来越多。水包油乳液(ew)是用于许多农产品的最常见的水性制剂之一，其中通过表面活性剂乳化剂作为离散相而稳定的油滴均匀地分散在水中作为连续相。然而，这些除草制剂中的一些可能存在化学稳定性挑战，尤其是单独极其有效的一些活性化学品，但是当它们被组合在一起时可随时间推移在各种温度下相互作用。

因此，在该领域中不断寻求增强有效除草化学组合的稳定性。

技术实现要素：

描述了油分散体，该油分散体包含一种或多种基础油；包含三唑啉酮、4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶抑制剂和磺酰脲类的除草剂组合物；和包含磷酸和/或磷酸衍生物(例如，诸如磷酸钠的盐)以及/或者磷酸和/或磷酸衍生物与尿素和/或尿素衍生物(诸如硫脲)的混合物的稳定剂；该分散体显示出增强的杂草控制谱和增强的物理和化学稳定性。

附加实施方案包括：上述油分散体，其中三唑啉酮是氨唑草酮，并且/或者4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶抑制剂是硝磺草酮，并且/或者磺酰脲类是烟嘧磺隆；上述油分散体，其中稳定剂是磷酸和/或磷酸衍生物；上述油分散体，其中稳定剂是磷酸和/或磷酸衍生物与尿素和/或尿素衍生物的混合物；上述油分散体，其中分散体在低至-10℃的温度下物理稳定持续至少两周；上述油分散体，其中分散体在低至-10℃的温度下物理稳定持续至少两个月；上述油分散体，其中磷酸和/或磷酸衍生物以按重量计0.01％至10％的量存在，并且尿素和/或尿素衍生物以按重量计0.01％至10％的量存在；上述油分散体，其中烟嘧磺隆的化学保留率在至少54℃的温度下按重量计高于80％持续至少两周；上述油分散体，其中烟嘧磺隆的化学保留率在至少54℃的温度下按重量计高于93％(例如，97％)持续至少两周；上述油分散体，其中氨唑草酮和硝磺草酮的化学保留率按重量计各自高于95％；上述油分散体，其中氨唑草酮、硝磺草酮和烟嘧磺隆的化学稳定性在至少40℃的温度下按重量计各自高于95％持续至少8周；上述油分散体，其中氨唑草酮、硝磺草酮和烟嘧磺隆的化学稳定性在至少35℃的温度下按重量计各自高于95％持续至少12周；上述油分散体，包含按重量计0.5％磷酸以及按重量计0.5％至按重量计1％尿素，其中烟嘧磺隆化学保留率在至少54℃的温度下按重量计为至少93％持续至少两周，并且氨唑草酮和硝磺草酮的化学保留率按重量计各自高于95％；上述油分散体，其中烟嘧磺隆、硝磺草酮和氨唑草酮的化学保留率在至少40℃的温度下按重量计各自为至少95％持续至少八周；上述油分散体，其中烟嘧磺隆、硝磺草酮和氨唑草酮的化学保留率在至少35℃的温度下按重量计各自为至少95％持续至少十二周；上述油分散体，其中该分散体显示出对草、阔叶杂草和莎草的杂草谱增强的杂草控制；上述油分散体，其中油以按体积计高达90％的量存在于分散体中；上述油分散体，其中油以按体积计10％至80％的量存在于分散体中；上述油分散体，另外包含分散剂和乳化剂体系，所述分散剂包括油溶性非离子表面活性剂，所述乳化剂体系包含一种或多种阴离子表面活性剂和/或一种或多种非离子表面活性剂；上述油分散体，其中除草剂以油分散体的约2重量％至约50重量％范围内的量存在；上述油分散体，其中基础油选自由以下各项组成的组：大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油、木棉油、木瓜油、山茶油、米糠油、前述任一项的酯、前述任一项的烷氧基化油、脂肪酸的甲基和乙基酯、矿物油、链烷烃和异链烷烃油、酯、芳族溶剂，以及前述一项或多项的组合；上述油分散体，其中基础油选自由以下各项组成的组：甲基化菜籽油、乙氧基化大豆油、5-(二甲基氨基)-2-甲基-5-氧戊酸甲酯、烷基二甲基酰胺、2-乙基己基乳酸、辛酸己酸甲酯、硬脂酸甲酯、芥花油，以及前述一项或多项的组合；上述油分散体，其中分散剂以按油分散体的重量计约0.1％至约20％的范围存在；上述油分散体，其中分散剂以按油分散体的重量计约0.5％至约10％的范围存在；上述油分散体，其中分散剂以按油分散体的重量计约0.5％至约5.0％的范围存在；上述油分散体，其中乳化剂体系的非离子表面活性剂包含选自由以下各项组成的组的一种或多种非离子表面活性剂：脂肪醇乙氧基化物、三苯乙烯基酚乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、烷基聚葡糖苷、山梨醇乙氧基化物和环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷嵌段共聚物；上述油分散体，其中乳化剂体系的阴离子表面活性剂包含选自由以下各项组成的组的一种或多种阴离子表面活性剂：十二烷基苯磺酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠、三苯乙烯基酚乙氧基磷酸盐、脂肪酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和n-甲基-n-牛磺酸油酸钠；上述油分散体，其中乳化剂体系以按油分散体的重量计约0.1％至约20％的范围存在；上述油分散体，其中乳化剂体系以按油分散体的重量计约3％至约15％的范围存在；上述油分散体，其中乳化剂体系以按油分散体的重量计约5％至约12％的范围存在；上述油分散体，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率在约0.1:10至约10:0.1的范围内；上述油分散体，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率在约1:5至约5:1的范围内；上述油分散体，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率在约1:3至3:1的范围内；上述油分散体，另外包含增稠剂；上述油分散体，其中增稠剂是疏水性气相二氧化硅、膨润土、蓖麻蜡、硬脂酸镁、硬脂酸氢氧化铝/氢氧化镁、或聚合物增稠剂，或它们的组合；上述油分散体，其中组合物包含按重量计约0.01％至约10％的增稠剂；上述油分散体，其中组合物包含按重量计约0.1％至约3％的增稠剂；以及上述油分散体，另外包含一种或多种添加剂，该添加剂包括吸收剂、消泡剂、稳定剂，防冻剂、碱、酸和缓冲剂。

还描述了制备作为油分散体的除草组合物的方法，该方法包括混合除草剂以提供除草混合物以及用水稀释混合物，该除草剂包含除草组合物，该除草组合物包括三唑啉酮、4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶抑制剂和磺酰脲类；以及稳定剂，该稳定剂包括磷酸和/或磷酸衍生物、以及/或者磷酸和/或磷酸衍生物与尿素和/或尿素衍生物的混合物；一种或多种基础油；分散剂，该分散剂包括油溶性非离子表面活性剂；以及乳化剂体系，该乳化剂体系包括一种或多种阴离子表面活性剂和/或一种或多种非离子表面活性剂；

附加实施方案包括：上述方法，其中三唑啉酮是氨唑草酮，并且/或者4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶抑制剂是硝磺草酮，并且/或者磺酰脲类是烟嘧磺隆；上述方法，其中稳定剂是磷酸和/或磷酸衍生物；上述方法，其中稳定剂是磷酸和/或磷酸衍生物与尿素和/或尿素衍生物的混合物；上述方法，其中除草剂以除草混合物的约2重量％至约50重量％范围内的量存在；上述方法，其中基础油选自由以下各项组成的组：大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油、木棉油、木瓜油、山茶油、米糠油、前述任一项的酯、前述任一项的烷氧基化油、脂肪酸的甲基和乙基酯、矿物油、链烷烃和异链烷烃油、酯、芳族溶剂，以及前述一项或多项的组合；上述方法，还包含增稠剂；上述方法，其中增稠剂选自由以下各项组成的组：疏水性气相二氧化硅、膨润土、蓖麻蜡、硬脂酸镁、硬脂酸氢氧化铝/氢氧化镁，以及前述一项或多项的组合；上述方法，还包括添加一种或多种添加剂，该添加剂选自由以下各项组成的组：吸收剂、消泡剂、稳定剂，防冻剂、碱、酸和缓冲剂；上述方法，其中稀释的混合物包含按重量计至少50％的水；上述方法，其中稀释的混合物包含按重量计约50％至约99.99％之间的水；以及上述方法，其中稀释的混合物包含按重量计约60％至约90％之间的水。

还描述了控制杂草的方法，该方法包括提供除草混合物，该除草混合物包含：除草剂，该除草剂包括三唑啉酮、4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶抑制剂和磺酰脲类；以及稳定剂，该稳定剂包括磷酸和/或磷酸衍生物、以及/或者磷酸和/或磷酸衍生物与尿素和/或尿素衍生物的混合物；一种或多种基础油；分散剂，该分散剂包括油溶性非离子表面活性剂；以及乳化剂体系，该乳化剂体系包括一种或多种阴离子表面活性剂和/或一种或多种非离子表面活性剂；用水稀释除草混合物，其中将除草混合物配制为在水中的油分散体；以及向农作物施加稀释的除草混合物。

附加实施方案包括：上述方法，其中三唑啉酮是氨唑草酮，并且/或者4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶抑制剂是硝磺草酮，并且/或者磺酰脲类是烟嘧磺隆；上述方法，其中稳定剂是磷酸和/或磷酸衍生物；上述方法，其中稳定剂是磷酸和/或磷酸衍生物与尿素和/或尿素衍生物的混合物；上述方法，其中在农作物破土后在出苗后(post-emergently)进行施加步骤；上述方法，其中在农作物破土之前在出苗前进行施加步骤；上述方法，其中除草剂以除草组合物的约2重量％至约50重量％范围内的量存在；上述方法，其中基础油选自由以下各项组成的组：大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油、木棉油、木瓜油、山茶油、米糠油、前述任一项的酯、前述任一项的烷氧基化油、脂肪酸的甲基和乙基酯、矿物油、链烷烃和异链烷烃油、酯、芳族溶剂，以及前述一项或多项的组合；上述方法，其中除草组合物还包含增稠剂；上述方法，其中除草组合物还包含选自由以下各项组成的组的一种或多种添加剂：吸收剂、消泡剂、稳定剂，防冻剂、碱、酸和缓冲剂；

这些以及附加实施方案将通过以下描述变得显而易见。

附图说明

该图展示了本文所述的示例性组合物的示例性功效数据。

具体实施方式

本文所示的细节仅为示例，而且仅出于说明性地讨论本发明的各种实施方案的目的，并且提出这些细节是为了提供被认为是对本发明的原理和概念方面的最有用和最容易理解的描述。就这一点而言，没有试图比对本发明的基本理解所必需而更详细地示出本发明的细节，该描述使本领域技术人员显而易见如何在实践中体现本发明的若干种形式。

现在将参考更详细的实施方案对本发明进行描述。然而，本发明可以以不同的形式体现，并且不应理解为限于本文所述的实施方案。相反，提供这些实施方案，使得本公开内容将是彻底和完整的，并且将本发明的范围充分传达给本领域的技术人员。

除非另有定义，否则本文所用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常所理解相同的含义。在本文的本发明的描述中使用的术语仅用于描述特定实施方案，而无意于限制本发明。如在本发明的描述和所附权利要求书中所使用的，单数形式的“一个”、“一种”和“该(所述)”也意图包括复数形式，除非上下文另外明确指出。本文提及的所有出版物、专利申请、专利和其他参考文献均全文明确地以引用方式并入。

除非另外指出，否则在本说明书和权利要求书中使用的表示成分的量、反应条件等的所有数字均应理解为在所有情况下均由术语“约”修饰。因此，除非相反地指出，否则在以下说明书和所附权利要求书中提出的数值参数是近似值，其可以根据本发明试图获得的期望特性而变化。至少，并非试图将等同原则的应用限制于权利要求书的范围，应根据有效数位的数量和普通的舍入方法来解释每个数值参数。

尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是在具体示例中阐述的数值被尽可能精确地报道。然而，任何数值都固有地包含某些误差，这些误差必定是由其相应的测试测量中存在的标准偏差引起的。本说明书通篇给出的每个数值范围将包括落入这种较宽数值范围内的每个较窄数值范围，好像此类较窄数值范围均在本文中明确写出。

本发明的附加优点将在下面的描述部分地阐述，并且部分地将从描述中显而易见，或者可通过本发明的实践来了解。应当理解，前述一般描述和以下详细描述两者仅为示例性的和说明性的，并且不受权利要求书保护的本发明的限制。

本文所公开的再次是有效的除草组合物，其具有广泛的杂草谱，具有所有活性成分的改善化学稳定性，该活性成分包括氨唑草酮、硝磺草酮和烟嘧磺隆。该组合提供比单独的氨唑草酮和硝磺草酮更广泛的杂草谱控制，并且是混合的。

本文所述的除草组合物包括氨唑草酮和硝磺草酮、以及烟嘧磺隆，以及它们在混合中的使用方法。据发现，由于上述两个分子之间的预测副反应，单独开发氨唑草酮和硝磺草酮预混制剂是有挑战性的。据发现，开发具有稳定化学性质的氨唑草酮和硝磺草酮和烟嘧磺隆预混制剂甚至更具挑战性。然而，已发现，通过在上述三种活性除草成分中包括稳定量的磷酸、或磷酸和尿素的组合，在除草油分散体制剂中达到期望程度的化学稳定性。

通过能够将具有化学稳定性的所有三种活性成分包括到除草预混制剂中，可以达到显著增加杂草管理的控制谱。

实施例

在不包含上述稳定剂的情况下，例如，烟嘧磺隆在54℃下在两周内的化学保留率按重量计低于80％。在包含上述磷酸和尿素稳定剂的情况下，在相同的条件下，烟嘧磺隆的保留率和稳定性提高到超过93％，同时再次在相同测试条件下，仍然保持制剂中的其他两种活性除草成分(氨唑草酮和硝磺草酮)高于95％保留率。实际上，所有这三种活性成分都可以以按重量计高于95％的水平保留在稳定的除草预混制剂中，在至少40℃的温度下持续至少8周，并且在至少35℃的温度下持续甚至12周或更长时间。此外，当与水混合时，预混制剂表现出增加的杂草控制谱。已发现，在添加例如按重量计0.5％磷酸和按重量计0.5％至1％尿素的情况下，烟嘧磺隆化学保留率在至少54℃下在至少两周内从约70％增加至93％，同时预混制剂中氨唑草酮和硝磺草酮被保留和保持高于95％。在添加相似量的磷酸和尿素稳定剂的情况下，化学保留了所有三种活性成分，包括氨唑草酮、硝磺草酮和烟嘧磺隆，在存储时其保留率高于至少95％，分别在至少40℃的温度下持续至少8周，并且在至少35℃的温度下持续至少12周。示例性组合物分别包括例如氨唑草酮112克/升(g/l)，硝磺草酮112克/升以及烟嘧磺隆60克/升。

例如，在下表中，对于证明其在各种时间段和温度下的稳定性的多种示例性组合物，显示了附加益处和细节。该组合物还显示出如本文所述的在低温下的物理性质稳定性，例如，相分离稳定性、制剂均匀性、粒度、乳液稳定性等。

表1(续)

表2

计算为初始分析的百分比：

注释：在上述四种组合物中，分别对于前三个，全部都包含5g/l的磷酸和7.5g/l的尿素，然后对于实施例4包含12.5g/l的尿素。

表3

在高温下的百分比计算为在相同储存间隔处-10c样品的百分比：

注释：在上述四种组合物中，分别对于前三个，全部都包含5g/l的磷酸和7.5g/l的尿素，然后对于实施例4包含12.5g/l的尿素。

如上所述，本文所述的新颖的预拌除草组合物在更宽的杂草谱上是有效的，诸如在草、阔叶杂草和莎草上有效，而单独的各个除草组分并非如此。组成不同的作用模式(moa)或生物学途径有助于使该产品成为非常有效的杂草抗性管理工具，尤其是除其他之外，例如对于玉米市场而言。还参见该图，其显示了例如在施加后高达45天，本文公开的组合物的功效高于其他组合物且高于功效极限(红线)。0,2kg/ha下的h1358aa和0,75l/ha下的烟嘧磺隆40sc在该日期低于该极限。ceb意指commissiondesessaisbiologiques(生物学试验委员会)，是功效审判委员会(efficacytrialcommittee)。因此，在这里，7级是最低可接受的功效水平(即，大于85％)。样品1包含氨唑草酮、硝磺草酮和烟嘧磺隆；样品2包含氨唑草酮和硝磺草酮；而样品3仅包含烟嘧磺隆。

将常规载体与本文所述的组合物一起使用还有助于防止在低温下和在水中稀释时的结晶。而且，虽然可使用单独载体，但是只要添加的载体不会对各个组分的化学稳定性或溶解度或水混溶性产生不利影响，也可以使用相容载体(例如，菜籽油和芳族化合物150(例如，可从埃克森美孚公司(exxonmobile)获得的含萘溶剂))的载体混合物。通常，该组分以按重量计约10％至约90％的量存在于载体中。当用水稀释时，预混物通常以按重量计约0.01％至约10％的量存在。

产品还具有延长的保存限期，例如预期为至少两年。根据当前的msds(材料安全数据表)数据，递送系统还具有可接受的毒性特征。

如本文所述，本领域中的这些问题和其他问题通过本文所述的本发明来解决。因此，本发明的范围应包括可落入所附权利要求书的范围内的所有修改形式和变型形式。通过考虑本文所公开的本发明的说明书和实践，本发明的其他实施方案对于本领域的技术人员将是显而易见的。旨在仅将说明书和示例视为示例性的，本发明的真实范围和实质由以下权利要求书指示。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种油分散体，包含

a.一种或多种基础油；

b.除草剂组合物，所述除草剂组合物包括三唑啉酮、4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶抑制剂和磺酰脲类；以及

c.稳定剂，所述稳定剂包括磷酸和/或磷酸衍生物、以及/或者磷酸和/或磷酸衍生物与尿素和/或尿素衍生物的混合物；

所述分散体显示出增强的杂草控制谱和增强的物理和化学稳定性。

2.根据权利要求1所述的油分散体，其中所述三唑啉酮是氨唑草酮，并且/或者所述4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶抑制剂是硝磺草酮，并且/或者所述磺酰脲类是烟嘧磺隆。

3.根据权利要求1所述的油分散体，其中所述稳定剂为磷酸、磷酸衍生物、具有尿素的磷酸衍生物、和/或尿素衍生物。

4.根据权利要求2所述的油分散体，包含按重量计0.5％磷酸以及按重量计0.5％至按重量计1％尿素，其中所述烟嘧磺隆的化学保留率在至少54℃的温度下按重量计为至少93％持续至少两周，并且所述氨唑草酮和所述硝磺草酮的化学保留率按重量计各自高于95％。

5.根据权利要求1所述的油分散体，其中所述油以按体积计高达90％的量存在于所述分散体中。

6.根据权利要求1所述的油分散体，另外包含分散剂和乳化剂体系，所述分散剂包括油溶性非离子表面活性剂，所述乳化剂体系包括一种或多种阴离子表面活性剂和/或一种或多种非离子表面活性剂。

7.根据权利要求1所述的油分散体，其中所述除草剂以所述油分散体的约2重量％至约50重量％范围内的量存在。

8.根据权利要求1所述的油分散体，其中所述基础油选自由以下各项组成的组：大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油木棉油、木瓜油、山茶油、米糠油、前述任一项的酯、前述任一项的烷氧基化油、脂肪酸的甲基和乙基酯、矿物油、链烷烃和异链烷烃油、酯、芳族溶剂，甲基化菜籽油、乙氧基化大豆油、5-(二甲基氨基)-2-甲基-5-氧戊酸甲酯、烷基二甲基酰胺、2-乙基己基乳酸、辛酸己酸甲酯、硬脂酸甲酯、芥花油，以及前述一项或多项的组合。

9.根据权利要求6所述的油分散体，其中所述分散剂以按所述油分散体的重量计约0.1％至约20.0％的范围存在。

10.根据权利要求6所述的油分散体，其中所述乳化剂体系以按所述油分散体的重量计约0.1％至约20％的范围存在。

11.根据权利要求6所述的油分散体，其中所述乳化剂体系以按所述油分散体的重量计约0.1％至约15％的范围存在。

12.根据权利要求1所述的油分散体，另外包含增稠剂。

13.根据权利要求1所述的油分散体，另外包含一种或多种添加剂，所述添加剂包括吸收剂、消泡剂、稳定剂、防冻剂、碱、酸和缓冲剂。

14.一种控制杂草的方法，包括：

a)提供除草混合物，所述除草混合物包含：

i)除草剂，所述除草剂包括三唑啉酮、4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶抑制剂和磺酰脲类；以及稳定剂，所述稳定剂包括磷酸和/或磷酸衍生物、以及/或者磷酸和/或磷酸衍生物与尿素和/或尿素衍生物的混合物；，

ii)一种或多种基础油，

iii)分散剂，所述分散剂包括油溶性非离子表面活性剂；以及

iv)乳化剂体系，所述乳化剂体系包括一种或多种阴离子表面活性剂和/或一种或多种非离子表面活性剂；

b)用水稀释所述除草混合物，其中将所述除草混合物配制为水中的油分散体；以及

c)向农作物施加稀释的除草混合物。

15.根据权利要求14所述的方法，其中所述三唑啉酮是氨唑草酮，并且/或者所述4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶抑制剂是硝磺草酮，并且/或者所述磺酰脲类是烟嘧磺隆。