本发明涉及农药复配
技术领域：
，特别是涉及一种含虫螨腈的杀虫组合物及其制剂。
背景技术：
：虫螨腈是新型吡咯类化合物，作用于昆虫体内细胞的线粒体上，通过昆虫体内的多功能氧化酶起作用，主要抑制二磷酸腺苷(adp)向三磷酸腺苷(atp)的转化。该药具有胃毒及触杀作用。叶面渗透性强，有一定的内吸作用，且具有杀虫谱广、防效高、持效长、安全的特点。百里香酚：化学名称为3-甲基-6-异丙基苯酚，化学式c10h14o，分子量150.22。常温下为白色至淡黄色结晶性粉末。百里香酚具有抗真菌和寄生虫功能，由于具有酚类气味，也常用于驱虫剂。可有效防治朱砂叶螨、皮氏叶螨、比哈小爪螨等多种农业害螨，并且安全、低毒。在农业杀虫方面，长期施用单一的化学药剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及害虫抗药性等问题，因此，急需开发一种具有良好杀虫作用且速效性和持效性好的复配杀虫剂。技术实现要素：基于以上情况，本发明目的在于提供一种含虫螨腈的杀虫组合物及其制剂，适用于蓟马的防治。本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的：本发明提供一种含虫螨腈的杀虫组合物，包括虫螨腈、百里香酚，虫螨腈和百里香酚的质量比为1:(0.1～0.3)。本发明所述杀虫组合物可制成乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水乳剂和微乳剂等多种剂型。优选为微乳剂，微乳剂中还含有竹叶精油、艾草精油、环已酮、2201乳化剂、有机硅和o-25渗透剂。各成分的质量百分数为：虫螨腈12～20％、百里香酚1.2～6％、竹叶精油0.4～3.0％、艾草精油0.2～2.0％、环已酮25～35％、2201乳化剂18～23％、有机硅2～5％和o-25渗透剂2～5％，余量为水。所述竹叶精油通过以下方法制得：1)将竹叶粉碎至10～30目，得竹叶粉；每克竹叶粉加入20～40ml质量浓度70～80％的乙醇，60～65℃搅拌1小时；2)将步骤1)的溶液进行微波萃取，设置微波输出功率为600w，时间5～8分钟，冷却后过滤，收集滤液，除乙醇，得萃取物；3)每克萃取物中加入100～200ml的质量比为1:5～6的乙酸乙酯与水的混合液中，搅拌30～40分钟，静置分层，收集有机层，浓缩。所述艾草精油通过以下方法制得：(1)将艾草叶粉碎、过20～30目筛，得艾草粉；每克艾草粉加入20～40ml质量浓度50～65％的乙醇，60～70℃搅拌1小时；冷却后过滤，收集滤液，除乙醇，得萃取物；2)每克萃取物中加入100～200ml的质量比为1:5～7的正己烷与水的混合液中，搅拌30～40分钟，静置分层，收集有机层，浓缩。本发明杀虫组合物及其制剂对蓟马具有明显防治效果。本发明所述杀虫组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下：所述的杀虫组合物为乳油制剂，各组分的质量百分数为：虫螨腈12～20％、百里香酚1.2～6％、乳化剂8～20％、增效剂1～5％和溶剂。该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分虫螨腈、百里香酚加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的质量百分数为：虫螨腈12～20％、百里香酚1.2～6％、分散剂0～11％、防冻剂1～3％、增稠剂0.1～5％、消泡剂0.1～1％、润湿剂2～8％、增效剂0～1％和溶剂。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分虫螨腈、百里香酚，在砂磨机中砂磨2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。所述的杀虫组合物为可湿性粉剂，组分的质量百分数为：虫螨腈12～20％、百里香酚1.2～6％、分散剂3～15％、润湿剂1～5％和填料。该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将虫螨腈、百里香酚、分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后再混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。所述的杀虫组合物为水乳剂，组分的质量百分数为：虫螨腈12～20％、百里香酚1.2～6％、乳化剂3～25％、溶剂5～15％、稳定剂2～10％、防冻剂2～7％、消泡剂0.1～8％、增稠剂0.2～2％和水。该水乳剂的具体生产步骤为：首先将虫螨腈、百里香酚、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。所述的杀虫组合物为微乳剂，组分的质量百分数为虫螨腈12～20％、百里香酚1.2～6％、乳化剂18～28％、增效剂2～5％、助溶剂25～35％、渗透剂2～5％，还可以包括精油0.6～5.0％，余量为水。将虫螨腈、百里香酚、精油用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、增效剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。其中以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、2201乳化剂、700乳化剂中的一种或几种组合。所述的溶剂为二甲苯、甲苯、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松脂基植物油(代号为nd-60)、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的一种或几种组合。所述助溶剂为环己酮、醇类(甲醇、乙醇等)、酚类(苯酚、混合甲酚等)、乙酸乙酯、二甲基亚砜等助溶剂中的一种或几种组合。所述的分散剂选自聚羧酸盐(代号为yus-wg5、tersperse2700、tersperse2500)、木质素磺酸盐(代号为yus-wg4、yus-207k、wlnok、wlno100、tersperse2020)、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、烷基磺酸盐钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或几种组合。所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉bx、terwet1004、yus-lxc、tersperse4894、tersperse2288、烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种组合。所述的增稠剂选自黄原胶、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中一种或多种组合。所述的稳定剂选自柠檬酸钠、间苯二酚、环氧大豆油、环氧氯丙烷中的一种或几种组合。所述的防冻剂选自乙二醇、丙三醇中的一种。所述的增效剂选代号sp-4078、有机硅、高渗麻醉剂、除腊剂、透皮素中的一种或多种组合。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇的一种或多种组合。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种组合。本发明杀虫组合物及其制剂避免在蜜源植物花期施用。本发明取得的效果：本发明以虫螨腈、百里香酚为有效成分的复配杀虫剂具有明显的增效作用，速效性和持效性良好，特别适用于蓟马的防治。本发明组合物制成微乳剂的杀虫效果较好，通过合理配比，制剂稳定性好，速效性好，持效时间长，有效成分用药量少，环境友好，适合推广使用。具体实施方式为使本发明的技术方案、目的以及优点更加清楚明白，本发明以杀灭缨翅目昆虫蓟马为例，通过本发明用以下具体实施例进行说明。实施例2-8中竹叶精油通过以下方法制得：1)将竹叶粉碎至30目，得竹叶粉；每克竹叶粉加入40ml质量浓度80％的乙醇，65℃搅拌1小时；2)将步骤1)的溶液进行微波萃取，设置微波输出功率为600w，时间8分钟，冷却后过滤，收集滤液，除乙醇，得萃取物；3)每克萃取物中加入200ml的质量比为1:6的乙酸乙酯与水的混合液中，搅拌40分钟，静置分层，收集有机层，浓缩。实施例2-8中艾草精油通过以下方法制得：1)将艾草叶粉碎、过30目筛，得艾草粉；每克艾草粉加入40ml质量浓度65％的乙醇，70℃搅拌1小时；冷却后过滤，收集滤液，除乙醇，得萃取物；2)每克萃取物中加入200ml的质量比为1:7的正己烷与水的混合液中，搅拌40分钟，静置分层，收集有机层，浓缩。本发明实施例中，毒力试验操作方法：采用叶管药膜法。在4ml离心管管盖和管底扎数个小孔，孔径以防止蓟马逃跑为准。然后将供试药剂用水稀释成5个浓度，将约1ml药液加入到离心管中下颠倒摇晃数次后倒掉药液，打开管盖后室内自然晾干；然后将鲜嫩的豇豆豆荚用小刀切成长度约为2cm的片段，置于供试药液中浸渍10s后自然晾干，将其夹入离心管中，并用吸虫器吸入20头豇豆蓟马(豆大蓟马)成虫后弹入离心管中；随后将离心管置于温度为(25±2)℃，光照设置l:d＝14h:10h的人工气候箱内，48h后检查试虫死亡情況(以小毛笔笔尖轻触虫体，不动者视为死亡)。每管为1个重复，每浓度重复3次。以清水为空白对照。用最小二乘法计算毒力方程和致死中浓度lc50，计算药剂的毒力指数及混用的共毒系数(即ctc值)。根据共毒系数(ctc)来评价药剂混用的协同作用，即ctc≤80为拮抗作用，80＜ctc＜120为相加作用，ctc≥120为增效作用。实测毒力指数(ati)＝(标准药剂的lc50/供试药剂的lc50)×100；理论毒力指数tti＝a药剂的毒力指数×混剂中a药剂的百分含量+b药剂的毒力指数×混剂中b药剂的百分含量；共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]×100。实施例1蓟马毒力试验按表1的配比进行毒力试验，结果见表1。表1成分配比lc50(ug/ml)atittictc虫螨腈-3.24100--百里香酚-16.2319.96--虫螨腈：百里香酚1:0.12.34138.4692.72149.33虫螨腈：百里香酚1:0.22.71119.5686.66137.96虫螨腈：百里香酚1:0.32.95109.8381.53134.71虫螨腈：百里香酚1:0.53.8983.2973.32113.60虫螨腈：百里香酚1:14.9465.5959.98109.35表1结果显示，虫螨腈：百里香酚配比为1：(0.1～0.3)时，ctc均大于120，说明在该配比范围内，本发明杀虫组合物具有协同增效作用，对蓟马表现出明显的毒杀效果。实施例226％虫螨腈·百里香酚悬浮剂按以下重量配比：实施例326％虫螨腈·百里香酚乳油按以下重量配比：实施例426％虫螨腈·百里香酚微乳剂按以下重量配比：实施例513.2％虫螨腈·百里香酚微乳剂按以下重量配比：实施例626％虫螨腈·百里香酚微乳剂按以下重量配比：实施例722％虫螨腈·百里香酚微乳剂按以下重量配比：实施例822％虫螨腈·百里香酚微乳剂按以下重量配比：实施例9将实施例7的精油替换为以下方法制得的精油：竹叶精油通过以下方法制得：将竹叶粉碎至30目，得竹叶粉；每克竹叶粉加入40ml质量浓度50％的乙醇，80℃搅拌1小时；冷却后过滤，收集滤液，除乙醇，得萃取物；每克萃取物中加入200ml的质量比为1:6的正己烷与水的混合液中，搅拌40分钟，静置分层，收集有机层，浓缩。艾草精油通过以下方法制得：将艾草叶粉碎、过30目筛，得艾草粉；每克艾草粉加入40ml质量浓度80％的乙醇，80℃搅拌1小时；冷却后过滤，收集滤液，除乙醇，得萃取物；每克萃取物中加入200ml的质量比为1:5的乙酸乙酯与水的混合液中，搅拌40分钟，静置分层，收集有机层，浓缩。对比例120.4％虫螨腈微乳剂按以下重量配比：实施例10防治蓟马的田间药效试验依据国家质量技术监督局《农药田间药效试验准则(1)》标准进行试验小区设计，每个小区面积为20m2，共设40个小区，各小区之间设1.2m的隔离带。施药方式采用喷雾法，施药时以电动喷雾器均匀喷雾1次。参试作物：豇豆供试药剂：实施例2～9、对比例1，清水对照。每组处理设4个重复。有效成分用药量：60g/hm2气象条件：天气晴或多云，微风，气温23～32℃。调查方法：施药前调査虫口基数，以每小区对角线5点取样，每点固定调查10株豇豆并做好标记。共查50株豇豆上的活虫数。施药后第1d、3d、7d和14d按同样方法进行调査，计算防效。表2防治蓟马的田间药效试验结果显示：实施例药剂施药3天后平均防效达到82％以上，显示实施例药剂具有速效性；实施例药剂施药7天后平均防效达到87％以上，显示增效作用，实施例药剂施药14d后防效仍然保持75％以上，说明持效性良好，其中，实施例6和实施例7微乳剂的速效性和持效性明显较好，施药14天后防效仍达到95％。本发明实施例中，有效成分用药量为60g/hm2时即达到很好的杀虫效果(发明人将有效成分用药量提高至100g/hm2时发现，1d、3d、7d、14d防效均略有上升)，而虫螨腈的常规用量一般为100g/hm2左右(试验发现，将对比例1的有效成分用药量升高至100g/hm2后，1d、3d、7d、14d防效仍然显著低于各实施例药剂)，由此可见，本发明农药制剂不仅杀虫效果较好，而且有效成分用药量较少，减轻了对环境的影响。以上内容是结合具体的实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换。当前第1页12