本申请涉及农药剂型制备技术领域，例如涉及一种噁唑酰草胺水乳剂及其制备方法和应用。
背景技术：
噁唑酰草胺属于芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂，对水稻安全，可广泛应用于农作物的苗后除草。并且，噁唑酰草胺毒性低，对环境友好，是一个十分有发展前景的除草剂品种。
在实现本公开实施例的过程中，发现相关技术中至少存在如下问题：现有的噁唑酰草胺制剂的剂型多为乳油，噁唑酰草胺乳油中有机溶剂的用量较多，对环境污染较大。
技术实现要素：
本申请提供了一种噁唑酰草胺水乳剂及其制备方法和应用，以解决现有的噁唑酰草胺乳油中有机溶剂用量较多，对环境污染较大的技术问题。
在一些实施例中，所述噁唑酰草胺水乳剂，以质量百分含量计，包括：噁唑酰草胺8-15％；有机溶剂20-40％；丙烯酸共聚物钾盐7-12％；水补足100％。
在一些实施例中，所述噁唑酰草胺水乳剂的制备方法包括：将噁唑酰草胺与有机溶剂混合，溶解后得到油相；将丙烯酸共聚物钾盐与水混合，得到水相；将所述油相与水相混合后，进行乳化处理，得到前述的噁唑酰草胺水乳剂。
在一些实施例中，所述噁唑酰草胺水乳剂的应用，所述噁唑酰草胺水乳剂为前述的噁唑酰草胺水乳剂，并被应用于防治杂草。
本公开实施例提供的噁唑酰草胺水乳剂，可以实现以下技术效果：
本公开实施例采用丙烯酸共聚物钾盐为乳化剂，得到了体系均一、稳定性好、符合国家标准的噁唑酰草胺水乳剂，与现有的噁唑酰草胺乳油相比，有机溶剂用量少，对环境安全。
以上的总体描述和下文中的描述仅是示例性和解释性的，不用于限制本申请。
具体实施方式
本公开实施例提供了一种噁唑酰草胺水乳剂。
在一些可选的实施例中，以质量百分含量计，噁唑酰草胺水乳剂包括：噁唑酰草胺8-15％、有机溶剂20-40％、丙烯酸共聚物钾盐7-12％、水补足100％。
本公开实施例提供的噁唑酰草胺水乳剂，以丙烯酸共聚物钾盐作为乳化剂，得到了体系均一、稳定性好的噁唑酰草胺水乳剂。本公开实施例提供的噁唑酰草胺水乳剂中，以质量百分含量计，噁唑酰草胺的含量可以为8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％，以及8-15％中的任何数值；有机溶剂的含量可以为20％、25％、30％、35％、40％，以及20-40％中的任何数值；丙烯酸共聚物钾盐的含量可以为7％、8％、9％、10％、11％、12％，以及7-12％中的任何数值。
在实现本公开实施例的过程中，同时以丙烯酸共聚物钾盐、蓖麻油聚氧乙烯醚40、科莱恩水性色浆分散剂、壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基苯基聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、科莱恩分散剂、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚作为乳化剂进行噁唑酰草胺水乳剂的制备，发现，当乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚40、科莱恩水性色浆分散剂、壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基苯基聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、科莱恩分散剂、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚时，制备得到的水乳剂，常温放置时发生破乳现象，镜检时有晶体析出，在54℃条件下贮存14天后，依然为破乳现象。当采用丙烯酸共聚物钾盐作为乳化剂时，常温条件下未发现破乳现象，镜检无晶体析出，在54℃条件下贮存14天后，未观察到破乳现象。
在一些可选的实施例中，有机溶剂包括以下中的一个或一个以上：n,n-二甲基癸酰胺、环己酮。
本公开实施例提供的噁唑酰草胺水乳剂，以n,n-二甲基癸酰胺和/或环己酮作为溶剂，提高了对噁唑酰草胺原药的溶解性能。具体表现为：将噁唑酰草胺原药与n,n-二甲基癸酰胺和/或环己酮混合后，得到了黄色透明的液态油相混合物；将得到的液态油相混合物密封于具塞试管中，放置于4℃冰箱中贮存7d后，无晶体析出。
在实现本公开实施例的过程中，同时以n,n-二甲基癸酰胺、环己酮、二甲苯、甲苯作为溶剂，对噁唑酰草胺原药进行溶解，发现，当有机溶剂为二甲苯时，常温放置呈黄色浑浊液体，放置7天后，有晶体析出，当有机溶剂为甲苯时，常温放置呈黄色浑浊液体，放置7天后，有晶体析。可见，二甲苯和甲苯对噁唑酰草胺的溶解性差，不能作为噁唑酰草胺原药的溶剂。
可选的，当有机溶剂为n,n-二甲基癸酰胺时，有机溶剂的含量为30-40％，例如，可以为30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％，以及30-40％中的任何数值。
在一些可选的实施例中，有机溶剂为环己酮。
本公开实施例提供的噁唑酰草胺水乳剂，以环己酮为溶剂，降低了噁唑酰草胺水乳剂中有机溶剂的用量。可选的，当有机溶剂为环己酮时，有机溶剂的含量可以为20-30％，例如，可以为20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％，以及20-30％中的任何数值，降低了噁唑酰草胺水乳剂中有机溶剂的用量，提高了对环境的保护。
在一些可选的实施例中，以质量百分含量计，噁唑酰草胺水乳剂包括：噁唑酰草胺10％、有机溶剂20％、丙烯酸共聚物钾盐10％、水补足100％。
本公开实施例提供了一种体系均一、稳定性好、符合国家标准的噁唑酰草胺水乳剂，具体表现为：外观，体系均一的乳白色液体、静置一段时间后无分层现象；镜检，无油珠、无晶体、粒径大小均一；热贮稳定性好，有效成分分解率小于5％；冷贮稳定性好等。
本公开实施例同时提供了一种噁唑酰草胺水乳剂的制备方法。
在一些可选的实施例中，制备方法包括：将噁唑酰草胺与有机溶剂混合，溶解后得到油相；将丙烯酸共聚物钾盐与水混合，得到水相；将油相与水相混合后，进行乳化处理，得到前述噁唑酰草胺水乳剂。
本公开实施例提供的噁唑酰草胺水乳剂的制备方法，先将噁唑酰草胺与有机溶剂混合，得到溶解性好的液态油相混合物，可降低油相混合物中有机溶剂的用量，提高噁唑酰草胺原药的溶解性；将丙烯酸共聚物钾盐与水混合，得到水相；将得到的油相与水相混合后，进行乳化处理，得到前述的噁唑酰草胺水乳剂。
本公开实施例制备得到的噁唑酰草胺水乳剂体系均一、稳定性好、粒径大小较为均一，符合国家标准。其中，噁唑酰草胺10％，环己酮20％，丙烯酸共聚物钾盐10％，水补足100％，制备得到的水乳剂的粒径范围为：d10为0.383～0.458μm，d50为0.718～0.797μm，d90为1.208～1.360μm。
可选的，进行乳化处理的方式包括：以10000rpm的转速进行乳化处理，并进行两次剪切；其中，所述剪切的时间为60s/次，两次所述剪切的中间间隔时间为30s。本实施例提供的乳化处理的方式，提高了制备得到的乳化剂的体系的均一性和稳定性，同时提高了乳化剂粒径的均一性。
本公开实施例同时提供了一种噁唑酰草胺水乳剂在防治杂草上的应用。
本公开实施例提供的噁唑酰草胺水乳剂可用于农田中杂草的防治，例如对水稻田内的单子叶杂草具有较好的防治效果，例如稗草。
可选的，噁唑酰草胺水乳剂的有效成分的质量浓度为500-1000mg/kg。
噁唑酰草胺水乳剂在防治杂草的应用中，有效成分的质量浓度不宜过大，否则会造成农药残留、发生药害、提高杂草的抗药性等危害，另外，有效成分的质量浓度不宜过低，否则会降低对杂草的防治效果。
有效成分的质量浓度为500-1000mg/kg可以理解为，在施用过程中，1kg水中噁唑酰草胺的质量含量为500-1000mg。
本公开实施例同时提供了下述实施例。
实施例1
实施例这部分效果主要做的是实际防效，前面还应包括水乳剂本身这个配方，即助剂溶剂和表面活性剂种类的筛选过程和取得的技术效果以及最终制剂的理化性质。应包括与其它常用种类的表面活性剂如cn101779639中用到的表面活性剂的对比实验，
本实施例提供了噁唑酰草胺水乳剂对稗草根长和芽长生长的影响。
本实施例中，采用噁唑酰草胺10％、环己酮20％、丙烯酸共聚物钾盐10％、水补足100％，制备得到10％噁唑酰草胺水乳剂；
本实施例设计了对照药剂1：10％噁唑酰草胺乳油；
本实施例还设计了对照药剂2：采用助溶剂为200#溶剂油、乳化剂为十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯和壬基酚聚乙二醇，制备得到的5％噁唑酰草胺水乳剂；
本实施例还设计了清水空白对照。
本公开实施例中的各药剂对稗草根长生长的影响见表1和表2。
表1噁唑酰草胺对稗草根长生长的影响
注：不同小写字母表示p<0.05水平差异显著
表2噁唑酰草胺对稗草根长室内毒力测定结果
从表1中可以看出，当有效成分的质量浓度均为500mg/kg时，本公开实施例提供的10％噁唑酰草胺水乳剂对稗草根长生长的抑制作用大于对照药剂1和对照药剂2对稗草根长生长的抑制作用；同样的，当有效成分的质量浓度均为1000mg/kg时，本公开实施例提供的10％噁唑酰草胺水乳剂对稗草根长生长的抑制作用大于对照药剂1和对照药剂2对稗草根长生长的抑制作用。
可见，本实施例提供的10％噁唑酰草胺水乳剂对稗草的根长有较好的抑制作用。
本实施例中的各药剂对稗草芽长生长的影响见表3和表4。
表3噁唑酰草胺对稗草芽长生长的影响
注：不同小写字母表示p<0.05水平差异显著
表4噁唑酰草胺对稗草芽长室内毒力测定结果
从表3中可以看出，当有效成分的质量浓度均为500mg/kg时，本公开实施例提供的10％噁唑酰草胺水乳剂对稗草芽长生长的抑制作用大于对照药剂1和对照药剂2对稗草芽长生长的抑制作用；同样的，当有效成分的质量浓度均为1000mg/kg时，本公开实施例提供的10％噁唑酰草胺水乳剂对稗草芽长生长的抑制作用大于对照药剂1和对照药剂2对稗草芽长生长的抑制作用。从表4中可以看出，10％噁唑酰草胺水乳剂对稗草芽长的毒力更强，其ec50为168.2231mg/kg，低于对照药剂1和对照药剂2对稗草芽长的ec50值。
可见，本实施例提供的10％噁唑酰草胺水乳剂对稗草的芽长生长有较好的抑制作用，且其抑制效果优于同等百分含量的对照药剂1和对照药剂2。
实施例2
本实施例中，采用噁唑酰草胺8％、环己酮20％、丙烯酸共聚物钾盐7％、水补足100％，制备得到8％噁唑酰草胺水乳剂；采用8％噁唑酰草胺乳油作为对照药剂3，采用助溶剂为200#溶剂油、乳化剂为十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯和壬基酚聚乙二醇醚制备得到的8％噁唑酰草胺水乳剂作为对照药剂4，并设置清水空白对照(ck)。
结果显示，当有效成分的质量浓度均为500mg/kg时，本实施例提供的8％噁唑酰草胺水乳剂对稗草根长生长的抑制率为50.27％，对照药剂3对稗草根长生长的抑制率为41.28％，对照药剂4对稗草根长生长的抑制率为40.17％；同样的，当有效成分的质量浓度均为1000mg/kg时，本实施例提供的8％噁唑酰草胺水乳剂对稗草根长生长的抑制率为58.99％，对照药剂3对稗草根长生长的抑制率为50.27％，对照药剂4对稗草根长生长的抑制率为47.85％。可见，本实施例提供的8％噁唑酰草胺水乳剂对稗草根长生长有较好的抑制作用，且抑制作用大于对照药剂3和对照药剂4对稗草根长的抑制作用。
当有效成分的质量浓度均为500mg/kg时，本实施例提供的8％噁唑酰草胺水乳剂对稗草芽长生长的抑制率为61.37％，对照药剂3对稗草芽长生长的抑制率为46.78％，对照药剂4对稗草芽长生长的抑制率为44.16％；同样的，当有效成分的质量浓度均为1000mg/kg时，本实施例提供的8％噁唑酰草胺水乳剂对稗草芽长生长的抑制率为71.08％，对照药剂3对稗草芽长生长的抑制率为63.25％，对照药剂4对稗草芽长生长的抑制率为60.89％。可见，本实施例提供的8％噁唑酰草胺水乳剂对稗草芽长生长有较好的抑制作用，且抑制作用大于对照药剂3和对照药剂4对稗草芽长生长的抑制作用。
实施例3
本实施例中，采用噁唑酰草胺15％、环己酮40％、丙烯酸共聚物钾盐12％、水补足100％，制备得到15％噁唑酰草胺水乳剂；采用15％噁唑酰草胺乳油作为对照药剂5，采用助溶剂为200#溶剂油、乳化剂为十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯和壬基酚聚乙二醇醚制备得到的15％噁唑酰草胺水乳剂作为对照药剂6，并设置清水空白对照(ck)。
结果显示，当有效成分的质量浓度均为500mg/kg时，本实施例提供的15％噁唑酰草胺水乳剂对稗草根长生长的抑制率为52.14％，对照药剂5对稗草根长生长的抑制率为43.11％，对照药剂6对稗草根长生长的抑制率为43.57％；同样的，当有效成分的质量浓度均为1000mg/kg时，本实施例提供的15％噁唑酰草胺水乳剂对稗草根长生长的抑制率为61.54％，对照药剂5对稗草根长生长的抑制率为53.66％，对照药剂6对稗草根长生长的抑制率为54.71％。可见，本实施例提供的15％噁唑酰草胺水乳剂对稗草根长生长有较好的抑制作用，且抑制作用大于对照药剂5和对照药剂6对稗草根长的抑制作用。
当有效成分的质量浓度均为500mg/kg时，本实施例提供的15％噁唑酰草胺水乳剂对稗草芽长生长的抑制率为65.29％，对照药剂5对稗草芽长生长的抑制率为49.33％，对照药剂6对稗草芽长生长的抑制率为50.89％；同样的，当有效成分的质量浓度均为1000mg/kg时，本实施例提供的15％噁唑酰草胺水乳剂对稗草芽长生长的抑制率为74.37％，对照药剂5对稗草芽长生长的抑制率为66.89％，对照药剂6对稗草芽长生长的抑制率为70.06％。可见，本实施例提供的15％噁唑酰草胺水乳剂对稗草芽长生长有较好的抑制作用，且抑制作用大于对照药剂5和对照药剂6对稗草芽长生长的抑制作用。
本公开实施例提供的噁唑酰草胺水乳剂可应用于水稻田里稗草的防治。
本申请中记载的各组分的质量份数范围，不仅包括各个范围的两个端点值，还包括两个端点值之间的所有数值，以及两端点值之间的任意两数值组成的范围值。例如，噁唑酰草胺的质量百分含量为8-15％，此处的8-15不仅包括两个端点值8、15，还包括8-15之间的所有数值，以及8-15之间的任何两数值(如10、12)组成的范围值(如10-12)。
本申请提供的噁唑酰草胺水乳剂及其制备方法和应用并不局限于上述实施例中列举的示例。本申请的保护范围由权利要求书中的内容进行限定。