本发明属于化学农药生产领域，涉及水稻田除草农药技术，尤其是一种含五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆的水稻田除草颗粒剂及其制备方法与应用。
背景技术：
：水稻是我国非常重要的粮食作物，其播种面积占粮食作物的首位。稻田除草是生产上的一大难题。化学除草是目前控制杂草的主要手段。近年来，由于一些除草剂单剂品种大面积单独使用，导致很多杂草产生抗药性，杀草谱变窄。同时，由于杂草发生时草相复杂、种类繁多，且这些农药使用年限较长，用药量逐年增加，从而致使水稻田原来弱势草系正逐步转变成强势草系，单一品种使用已不能有效解决农田杂草。复合除草剂由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增多，有利于克服和延缓杂草抗药性的产生，是综合防治田间杂草的重要手段。另外，近年来我国农村劳动力大量转移，农村劳动力短缺及老龄化成为制约农业发展的又一大问题，传统背负式喷雾用药方式，劳动强度大，易飘移，因此，高效化、降低人力成本成为农业发展的必然要求，面对省工、省力、省时的要求，研制开发新型省力、广谱、高效、低毒、经济、安全的防治药剂显得极为重要和紧迫，除草颗粒剂可站在田埂抛洒，可与肥料混合施用，降低了农民的劳动强度和劳动次数。目前尚无含五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆的水稻田除草颗粒剂公开及使用。五氟磺草胺(penoxsulam)，化学名称：3-(2,2-二氟乙氧基)-n-(5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基)-α,α,α-三氟甲苯基-2-磺酰胺，cas登记号：219714-96-2，分子式：c16h14f5n5o5s，结构式为：五氟磺草胺属于三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶(als)而起作用，为传导型除草剂，经由杂草叶片、鞘部、茎部或根部吸收，在生长点积累，抑制乙酰乳酸合成酶的合成，导致无法合成支链氨基酸，进而影响蛋白质合成，影响杂草细胞分裂，造成杂草停止生长，然后死亡，药剂呈现较慢，需一定时间杂草才逐渐死亡。苯噻酰草胺(mefenacet)，又名环草胺苯噻酰草胺，化学名称：2-(1,3-苯并噻唑-2-基氧)-n-甲基乙酰替苯胺，cas登记号：73250-68-7，分子式：c16h14n2o2s，结构式为：苯噻酰草胺属于酰苯胺类除草剂，是细胞生长和分裂抑制剂，对幼原母细胞的分裂有特别强的抑制作用。为选择性内吸传导型除草剂，主要通过芽鞘和根吸收，经木质部和韧皮部传导至杂草的幼芽和嫩叶，阻止杂草生长点细胞分裂伸长，当禾本科杂草(稗草)接触此药后很快聚集在生长点处。对细胞特别是母细胞起到抑制细胞分裂、增大，从而阻碍稗草的生长直至死亡。苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)，化学名称2-{((4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基碳基)氨基磺基甲基}苯甲酸甲酯，cas登记号：83055-99-6，分子式：c16h18o7n4s，结构式为：苄嘧磺隆属于磺酰脲类超高效水田除草剂，其通过乙酰乳酸合成酶来阻碍支链氨基酸生物合成。为选择性内吸型除草剂，被叶和根迅速吸收，并通过木质部和韧皮部迅速传导。施药后杂草立即停止生长，4－5天新叶褪色、坏死，并逐步扩展到整个植株，一般条件下处理后20－25天植株死亡。水稻对该药有较好的耐药性，处理后出现暂时褪绿或轻微的发育迟缓，但一般能迅速恢复而且不减产。技术实现要素：本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种用于解决对农田杂草产生抗药性问题的含五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆的水稻田除草颗粒剂及其制备方法与应用，使用方便快捷，可直接抛洒，可与肥料混合使用，降低劳动成本，用于防除直播水稻田以及水稻秧田、抛秧水稻田和移栽水稻田间禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草，效果优良。本发明解决其技术问题是采取以下技术方案实现的：一种含五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆的水稻田除草颗粒剂，该颗粒剂包括a相组分、b相组分、c相组，其中a相组分为颗粒载体，b相组分为含有五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆三个农药活性成分的功能性母粉，c相组分为成膜助剂，其中：a相组分：为颗粒载体，所占质量百分比为70％-95％，包括石英砂、河沙、土质页岩、板岩、红砖颗粒、凹凸棒土、有机膨润土、高岭土、白炭黑，为原料经破碎、筛分，或粉磨制粒，烧胀而成的一种颗粒比重为0.7-1.5g/cm3，粒径范围为1-5mm之间的球形、椭球形、圆柱形或不规则形颗粒；b相组分：为含有五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆三个农药活性成分的功能性母粉，所占质量百分比为0.1％-30％，其中农药活性成分含量为10％-90％，该农药活性成分经机械粉碎或研磨，再与功能助剂混合；c相组分：为成膜助剂，所占质量百分比为1％-40％。而且，所述的成膜助剂包括粘结剂、诱导剂及警戒色，其中各组分所占百分比为粘结剂1％-10％，诱导剂1％-20％，警戒色0.1％-5％。而且，其中粘结剂为羧甲基纤维素或聚乙烯醇或明胶中的任何一种，诱导剂为蔗糖，警戒色为碱性或酸性染料或其他直接染料中的任何一种。一种含五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆的水稻田除草颗粒剂的制备方法，具体方法步骤如下：步骤一：确定a相组分颗粒载体的粒型系数及颗粒密度；步骤二：制备b相组分的功能性母粉或功能性母液；步骤三：对于选用母粉干法制作颗粒剂的过程，制备c相成膜助剂：按照重量比取粘结剂1％-10％、诱导剂1％-10％、警戒色0.01％-3％置于带搅拌和加热的容器内，从常温缓慢加热至90℃，搅拌至均相，备用；对于选用母液湿法制作直接用母液备用；步骤四：制备成品。而且，所述的功能性母粉制备方法包括：先将活性成分原药进行机械粉碎或气流粉碎，得到粒径为300-350目的原药细粉，再按重量比取活性成分原药细粉5％-90％、粘结剂0.5％-10％、减水剂0.5％-10％、分散剂0.1％-5％、润湿剂0.1％-5％，置于无重力混合机进行失重混合，得到功能性母粉，备用。而且，所述的功能性母液制备方法包括：将活性成分原药按5％-60％与粘结剂0.5％-10％、减水剂0.5％-10％、分散剂0.1％-5％、诱导剂1％-10％、警戒色0.01％-3％置于砂磨机进行研磨，得到功能性母液，备用。而且，步骤四制备成品包括两个方法：方法一：按重量比取70％-95％符合步骤一筛选数据的a相载体颗粒置于混合包衣机内，搅拌的状态下加入成膜助剂2％-15％，继续搅拌至成膜助剂均匀润湿分布于颗粒表面，再加入功能性母粉0.1％-30％，直到母粉在颗粒表面形成药膜，得到成品的湿料，再将湿料置于滚动干燥机内进行干燥，得到包衣法颗粒剂成品；方法二：按重量比取70％-95％符合步骤一筛选数据的a相载体颗粒置于混合包衣机内，搅拌的状态下加入按照拟定商品有效成分含量比例所需的母液量，继续搅拌至母液润湿分布于颗粒表面并在颗粒表面形成药膜，得到成品的湿料，再将湿料置于滚动干燥机内进行干燥，得到包衣法颗粒剂成品。一种含五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆的水稻田除草颗粒剂的应用，所述水稻田除草颗粒剂在防除直播水稻田以及水稻秧田、抛秧水稻田和移栽水稻田间一年生杂草中的应用。而且，所述水稻田除草颗粒剂应用于水稻田间一年生杂草是禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草。而且，所述水稻田除草颗粒剂主要用于水稻田土壤芽前封闭除草或杂草处于幼苗期除草，防除对象包括稗草、千金子、牛筋草、牛毛毡、鸭舌草、野荸荠、矮慈姑、水莎草、醴肠、丁香蓼、节节菜、四叶萍、水苋菜、雨久花、日照飘佛草。本发明的优点和积极效果是：1、本发明的农药活性成分含有五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆三个组分，五氟磺草胺为稻田用广谱除草剂，可有效防除稗草(包括对敌稗、二氯喹啉酸及抗乙酰辅酶a羧化酶具抗性的稗草)、千金子以及一年生莎草科杂草，并对众多阔叶杂草有效。适用于水稻的旱直播田、水直播田、秧田及抛秧、插秧栽培田；苯噻酰草胺可有效防除禾本科杂草，对稗草在萌芽至2叶期有特效，对千金子、牛毛毡、泽漆、鸭舌草、节节菜、异型莎草、扁莎草、碎米莎草及多年水生莎草也有一定的防效。主要用于移栽田苗前和苗后使用；苄嘧磺隆可有效地防除水稻田一年生和多年生阔叶杂草及莎草科杂草，且对水稻十分安全。适用于水稻秧田、直播田。2、在实际使用过程中，五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆单独使用时，对水稻田杂草药效都不是十分显著。因此，发明人通过农药作用机理，将五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆进行合理复配，可有效提高实际防治效果、减少用药量、扩大杂草防治谱、拓宽使用时间、一次施药防除水稻田禾本科、莎草科及阔叶杂草，减少施药次数，降低农药单一使用所带来的抗性风险，降低防治成本的作用。3、本发明复合三种功能性活性成分，具有增强药性作用，防效优于各组分单独施用时的活性，同时扩大杂草防治谱、一次施药防除直播水稻的鸭趾草科、禾本科千金子属、禾本科稗属，减少施药次数，降低防治成本，减缓杂草抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。4、本发明颗粒载体可根据实际需要进行选择，如可根据不同品种的肥料测量其粒径与堆积密度(kg/m3)，选择表观相近的a相载体颗粒，确定载体颗粒与肥料混合均匀稳定，不出现上浮、下沉、分层的现象，在使用时可混合肥料或直接抛洒使用。5、本发明成品的制备选用干法或湿法两种方法，根据实际需要有效解决颗粒剂与载体结合不牢固导致在运输、储存、使用的过程中造成脱粒、产生粉尘进而影响药效的发挥并给施药人员带来安全隐患的现有技术问题。6、本发明在实际应用中制出活性成分重量比高达5％-30％的颗粒剂，最终产品的理化性能均符合农药标准要求；制备出的颗粒具有流动性好、成膜良好有光泽，耐磨性好、不粘粒结团、不脱落、无粉尘，且安全性高等特点。7、本发明能彻底改变了稻田除草传统背负式喷药方式，是顺应当前农村土地经营方式变革、农村劳动力大转移、劳动力价值越来越被重视的时代产物。小田块可在田埂抛撒，无需下田；大田块可混合肥料一起使用，大大解放了劳动力，让繁重的稻田除草劳作变得轻松、简单。具体实施方式下面通过具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。一种含五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆的水稻田除草颗粒剂，该颗粒剂包括a相组分、b相组分、c相组，其中a相组分为颗粒载体，b相组分为含有五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆三个农药活性成分的功能性母粉，c相组分为成膜助剂，其中：a相组分：颗粒载体，所占质量百分比为70％-95％，该载体为石英砂、河沙、土质页岩、板岩、红砖颗粒、凹凸棒土、有机膨润土、高岭土、白炭黑等为主要原料经破碎、筛分，或粉磨制粒，烧胀而成的一种颗粒，颗粒比重为0.7-1.5g/cm3，粒径范围为1-5mm之间的球形、椭球形、圆柱形或不规则形颗粒；b相组分：为含有五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆三个农药活性成分的功能性母粉，所占质量百分比为0.1％-30％，其中农药活性成分含量为10％-90％，该功能性母粉为固态结晶或非晶体固体原药或用吸附的形式将液态转为固态的农药原药，应用本发明的发明人之一发明的一种高含量农药包衣颗粒剂及其制备方法(申请公告号cn106417280a)制作的农药功能性母粉。该活性成分经机械粉碎或研磨，再与适量的功能助剂混合，功能助剂包括粘结剂、减水剂、分散剂、润湿剂、诱导剂、警戒色的多种组合及余料。c相组分：为成膜助剂，所占质量百分比为1％-40％，应用本发明人之一发明的一种农药成膜助剂(申请公告号cn106417286a)经粉碎或研磨加工成液体或固体的母药，包括粘结剂、诱导剂及警戒色，其中各组分所占百分比为粘结剂1％-10％，诱导剂1％-20％，警戒色0.1％-5％，其中粘结剂为羧甲基纤维素或聚乙烯醇或明胶中的任何一种，诱导剂为蔗糖，警戒色为碱性或酸性染料或其他直接染料中的任何一种。b相组分和c相组分混合组成功能性功浆料。所述颗粒剂制备具体步骤如下：步骤一：确定a相组分的粒型系数及颗粒密度；步骤二：制备b相组分的功能性母粉，可用以下两种方法制备母药：方法一：先将活性成分原药进行机械粉碎或气流粉碎，得到粒径为300-350目的原药细粉，再按重量比取活性成分原药细粉5％-90％；粘结剂0.5％-10％；减水剂0.5％-10％；分散剂0.1％-5％；润湿剂0.1％-5％，置于无重力混合机进行失重混合，得到功能性母粉，备用；方法二：将活性成分原药按5％-60％与粘结剂0.5％-10％；减水剂0.5％-10％；分散剂0.1％-5％；诱导剂1％-10％；警戒色0.01％-3％置于砂磨机进行研磨，得到功能性母液，备用；步骤三：对于选用母粉制作(干法制作)颗粒剂的过程，制备c相成膜助剂：按照重量比取粘结剂1％-10％；诱导剂1％-10％；警戒色0.01％-3％置于带搅拌和加热的容器内，从常温缓慢加热至90℃，搅拌至均相，备用；对于选用母液制作(湿法制作)直接用母液备用。步骤四：制备成品：可以用以下两种方法制备：方法一：按重量比取70％-95％符合步骤一筛选数据的a相载体颗粒置于混合包衣机内，搅拌的状态下加入成膜助剂2％-15％，继续搅拌至成膜助剂均匀润湿分布于颗粒表面，再加入功能性母粉0.1％-30％，直到母粉在颗粒表面形成药膜，得到成品的湿料，再将湿料置于滚动干燥机内进行干燥，得到包衣法颗粒剂成品。方法二：按重量比取70％-95％符合步骤一筛选数据的a相载体颗粒置于混合包衣机内，搅拌的状态下加入按照拟定商品有效成分含量比例所需的母液量，继续搅拌至母液润湿分布于颗粒表面并在颗粒表面形成药膜，得到成品的湿料，再将湿料置于滚动干燥机内进行干燥，得到包衣法颗粒剂成品。c相组分中各组分所占百分比为粘结剂1％-10％，诱导剂1％-20％，警戒色0.1％-5％，粘结剂为羧甲基纤维素或聚乙烯醇或明胶中的任何一种，诱导剂为蔗糖，警戒色为碱性或酸性染料或其他直接染料中的任何一种。应用本发明采用本领域通用的包衣造粒方法一次包衣可以加工成有效成分含量为0.1％至20％包衣法颗粒剂。所述的除草剂组合物在防除直播水稻田以及水稻秧田、抛秧水稻田和移栽水稻田间一年生杂草中的应用，该除草剂组合物应用于水稻田间一年生杂草是禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草。本除草颗粒剂主要用于水稻田土壤芽前封闭除草或杂草处于幼苗期除草，防除对象包括稗草、千金子、牛筋草、牛毛毡、鸭舌草、野荸荠、矮慈姑、水莎草、醴肠、丁香蓼、节节菜、四叶萍、水苋菜、雨久花、日照飘佛草等。实施例1制备0.05％五氟磺草胺·1.5％苯噻酰草胺·0.1％苄嘧磺隆颗粒剂：30％功能性母液的制备，各组成成分、制备参数如表1所示。表1：功能性母液各组成成分及制备参数0.05％五氟磺草胺·1.5％苯噻酰草胺·0.1％苄嘧磺隆颗粒剂制备，首先称量取颗粒比重为1.2g/cm3，粒径范围为4mm的颗粒载体9640g置于混合机内，启动混合机使载体处于翻动混合状态；将功能性母液投入到混合机内，滚动混合10分钟进行包衣成型，最后将成膜的湿料投入到滚动干燥器烘干后得到0.05％五氟磺草胺·1.5％苯噻酰草胺·0.1％苄嘧磺隆颗粒剂10.0kg。实施例2制备0.1％五氟磺草胺·3％苯噻酰草胺·0.2％苄嘧磺隆颗粒剂：50％功能性母液的制备，各组成成分、制备参数如表2所示。表2：功能性母液各组成成分及制备参数0.1％五氟磺草胺·3％苯噻酰草胺·0.2％苄嘧磺隆颗粒剂制备，首先称量取颗粒比重为1.0g/cm3，粒径范围为2mm的颗粒载体9470g置于混合机内，启动混合机使载体处于翻动混合状态；将功能性母液投入到混合机内，滚动混合10分钟进行包衣成型，最后将成膜的湿料投入到滚动干燥器烘干后得到0.1％五氟磺草胺·3％苯噻酰草胺·0.2％苄嘧磺隆颗粒剂10.0kg。实施例3制备0.2％五氟磺草胺·6％苯噻酰草胺·0.4％苄嘧磺隆颗粒剂：第一步85％功能性母粉的制备，各组成成分、制备参数如表3所示。表3：功能性母粉各组成成分及制备参数第二步功能性粘结浆料的制备：浆料组成成分、制备参数如表2所示。表4：功能性粘结浆料各组成成分、制备参数功能性粘结浆料粘结剂诱导剂警戒色水颗粒剂专用浆料50g200g20g730g粘结浆料制备步骤：将称量好的原料置于带搅拌和加热的容器内，启动搅拌，从常温缓慢加热至90℃，搅拌至均相，备用。0.2％五氟磺草胺·6％苯噻酰草胺·0.4％苄嘧磺隆颗粒剂，首先称量取颗粒比重为0.8g/cm3，粒径范围为4mm的颗粒载体8780g置于混合机内，启动混合机使载体处于翻动混合状态；再称量第二步制备的粘结浆料400g用喷雾的形式将置于混合机内的载体充分湿润；然后称量第一步制备的85％五氟磺草胺25g、85％苯噻酰草胺747g、85％苄嘧磺隆母粉50g，投入到混合机内，滚动混合10分钟进行包衣成型，最后将成膜的湿料投入到滚动干燥器烘干后得到0.2％五氟磺草胺·6％苯噻酰草胺·0.4％苄嘧磺隆颗粒剂9.8kg。实施例4制备0.4％五氟磺草胺·12％苯噻酰草胺·0.8％苄嘧磺隆颗粒剂：第一步85％功能性母粉的制备，各组成成分、制备参数如表5所示。表5：功能性母粉各组成成分及制备参数第二步功能性粘结浆料的制备：浆料组成成分、制备参数如表2所示。表6：功能性粘结浆料各组成成分、制备参数功能性粘结浆料粘结剂诱导剂警戒色水颗粒剂专用浆料95g150g30g725g粘结浆料制备步骤：将称量好的原料置于带搅拌和加热的容器内，启动搅拌，从常温缓慢加热至90℃，搅拌至均相，备用。0.2％五氟磺草胺·6％苯噻酰草胺·0.4％苄嘧磺隆颗粒剂，首先称量取颗粒比重为0.8g/cm3，粒径范围为4mm的颗粒载体7800g置于混合机内，启动混合机使载体处于翻动混合状态；再称量第二步制备的粘结浆料650g用喷雾的形式将置于混合机内的载体充分湿润；然后称量第一步制备的85％五氟磺草胺49g、85％苯噻酰草胺1494g、85％苄嘧磺隆母粉99g，投入到混合机内，滚动混合10分钟进行包衣成型，最后将成膜的湿料投入到滚动干燥器烘干后得到5％噻虫嗪轻型颗粒剂9.1kg。生物实例：为了更好的体现该发明的优越性，进行除草组合物防除水稻田杂草药效试验。试验药剂：(1)实施例1：1.65％五氟·苯噻·苄嘧磺隆颗粒剂(0.05：1.5：0.1)1kg/亩，撒施。(2)实施例2：3.3％五氟·苯噻·苄嘧磺隆颗粒剂(0.1：3：0.2)1kg/亩，撒施。(3)实施例3：6.6％五氟·苯噻·苄嘧磺隆颗粒剂(0.2：6：0.4)0.5kg/亩，撒施。(4)实施例4：13.2％五氟·苯噻·苄嘧磺隆颗粒剂(0.4：12：0.8)0.5kg/亩，撒施。(5)对照药剂1：5％五氟磺草胺可分散油悬浮剂40ml/亩，喷雾(市售)。(6)对照药剂2：50％苯噻酰草胺可湿性粉剂100g/亩，喷雾(市售)。(7)对照药剂3：30％苄嘧磺隆可湿性粉剂20g/亩，喷雾(市售)。试验选择在江西上饶乐平县，在晚稻移栽田进行，田间主要杂草有碎米莎草草、稗草、千金子、丁香廖、鸭舌草等杂草。试验共设8个处理，每个处理设3个重复。试验小区20m2，随机区组排列。同时设清水对照处理。水稻移栽后5天进行药剂处理。试验后分别在药后30d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。表7五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆复配颗粒剂对水稻移栽田杂草防除效果试验结果表明：本发明五氟磺草胺、苯噻酰草胺、苄嘧磺隆三种组分颗粒剂，药后30天对丁香蓼、千金子、稗草、碎米莎草的防效显著高于对照药剂5％五氟磺草胺可分散油悬浮剂40ml/亩、50％苯噻酰草胺可湿性粉剂100g/亩、30％苄嘧磺隆可湿性粉剂20g/亩，说明三组分复配颗粒剂后在大田使用中有明显的增效作用，扩大了杂草防治谱，且降低用量。尽管为说明目的公开了本发明的实施例，但是本领域的技术人员可以理解：在不脱离本发明及所附权利要求的精神和范围内，各种替换、变化和修改都是可能的，因此，本发明的范围不局限于实施例所公开的内容。当前第1页12