专利名称:条叶甲属幼虫杀灭剂的制备方法
条叶甲属昆虫属于叶甲科鞘翅目，包括很多种对农作物破坏性很大的昆虫。它们的成虫以植物的叶子和花粉为食物，如黄瓜或其他南瓜，葫芦等。因此，一些种类的条叶甲属昆虫统称为黄瓜甲虫。另一方面，它们的幼虫生活在土壤里以植物根为食物，尤以玉米为甚，但某种程度上也以其他植物根为食，因而很多种条叶甲属昆虫统称为“玉米根叶甲”。
条叶甲属种类繁多，其中包括玉米根叶甲(玉米幼芽根叶甲)(Diabrotica Virgifera Virgifera Leconte，western corn rootworm)长角叶甲(Diabrotica Longicornis barberi Smith & Lawrence，northern corn rootworm)黄瓜十一星叶甲带斑黄瓜叶甲(黄瓜条叶甲)黄瓜十一星叶甲(重名亚种)墨西哥玉米根叶甲(Diabrotica Virgifera zeae Krysan & Smith，Mexican corn rootworm)它们在幼虫时期都有一个共同的生活过程，即在土壤中以玉米根为食，偶尔也以南瓜、花生和其他作物的根为食。
在连年种植玉米的土地里，条叶甲属幼虫便成为严重的土壤虫害。条叶甲属幼虫以玉米根为食，受害农田大量减产，其原因主要是由于倒伏，作物丧失养分也是原因之一。
人们认识到防治条叶甲属幼虫是一种特殊的害虫防治问题，而且大部分具有一般杀虫作用的化合物都不适用，见美国专利4，005，558;4，439，430和4，481，216。由于问题严重，已研制出多种产品用于防治条叶甲属幼虫。但是，当前登记的用于防治条叶甲属幼虫的化合物都是磷酸酯或氨基甲酸酯，它们具有相似的作用机理。常常报导这些化合物没有效果;报导还指出这些化合物在微生物作用下会发生分解，对早种作物缺乏足够的残效，产生抗药性等。
目前防治条叶甲属幼虫所使用的化合物，是具有普适杀虫作用的大量化合物中的一部分。本发明的成果在于发现这个系列中某些特定化合物在防治条叶甲属幼虫方面具有突出的效果，它们也具备较好的残效;当目前使用的杀虫剂存在被微生物分解和抗药性问题时，上述化合物(非氨基甲酸酯，非磷酸酯)可作为一类新颖的杀虫剂使用。因而本发明为防治条叶甲属幼虫提供了一种重要的新工具。
本发明提出了抑制条叶甲属幼虫的方法，就是将有效剂量的具有化学式(Ⅰ)的化合物施用于该幼虫孳生地，这类化合物为氟代环烷酰苯胺，
其中R1表示(1)具有下式的氟代环戊基
(2)具有下式的氟代环己基
其中m代表0，1，或2;n代表0或1;R3代表三氟甲基或三氟甲氧基;
R2代表(1)2-溴-4-硝基苯基(2)2-氯-4-硝基苯基，(3)2-碘-4-硝基苯基，(4)2-氰基-4-氯苯基，(5)2，5-三氯-4-硝基苯基，(6)2-甲基-4-硝基-5-氯苯基，(7)2，3，4，5-四氯苯基，或(8)五氟苯基，上述化合物的某些盐类也可作为有效成分使用，如钠盐，钾盐或铵盐，其中铵可用下式表示
其中每个R3独立地代表C1-C20的烷基，苯甲基，2-羟乙基，2-羟丙基，或3-羟丙基，R4代表氢或R3，所有R3和R4中的碳原子总数为12到60，只有当一个或多个R3或R4基团代表2-羟基乙基，2-羟基丙基，或3-羟基丙基时，所有R3和R4基团中的碳原子总数才是6到60。
本发明还提供了防止条叶甲属幼虫的农药配方，即具有化学结构式(Ⅰ)的氟代环烷酰苯胺作为有效成分按重量百分计算占0.05-95.0%，和至少一种农业上可以使用的载体或稀释剂相混合。
本发明中所要使用的化合物是用通常的方法制备的，即使环烷酰卤和一种适当的苯胺发生反应
乙醚，四氢呋喃，或卤代烃可以作为反应溶剂，反应温度10-110℃，最好是选用20-70℃，使用等摩尔量的反应物和氢卤化物受体。
也可按照通常程序制成盐类。将母体化合物与氢氧化钠或氢氧化钾反应可制得其钠盐或钾盐。通过与具有下式的适当的卤化铵反应还可将上述盐类转变为铵盐，
要不然用具有下式的适当的氢氧化铵与母体化合物反应，
本发明提出的方法中所使用的碳酰苯胺的合成方法可以通过以下的例子加以说明例12′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺在25毫升乙醚中放入纯度约为60%的1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰氟(10.9克;0.02摩尔)和三乙胺(2克;0.02摩尔)。将含有2-溴-4-硝基苯胺(11.35克;0.02摩尔)的75毫升乙醚溶液在25℃左右的室温下逐滴加入到上述溶液中。将反应混合物搅拌1.5小时。薄层色谱分析表明，没有残留的苯胺原料。反应混合物用水洗三遍，再用稀碳酸氢钠溶液洗一遍，然后进行干燥。通过蒸发除去溶剂。剩下的产物进行高压液相色谱分离，固定相为硅胶，流动相为1∶5的乙酸乙酯和己烷，得到14.5克含有吸着溶剂的产品。产品在己烷中重结晶，空气干燥，得到5.0克(48%)纯产品，熔点98-101℃。从母液中又得到1克产品，总的产率为57%。
分析结果和按分子式C13H4BrF11N2O3计算的结果如下理论值C，29.74;H，0.77;N，5.34;
实测值C，30.14;H，0.91;N，5.81例2＝2′-氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺，熔点90-93℃。
例3＝2′-碘-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺，熔点125-127℃。
例4＝2′-氰基-4′-氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺，熔点122-124℃。
例5＝2′，5′-二氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺，熔点99-100℃例6＝2′，3′，4′，5′-四氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺，熔点130℃例7＝2′，3′，4′，5′，6′，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十六氟环己酰苯胺，熔点135℃。
例8＝2′-溴-4′-硝基-4-(三氟甲基)-1，2，2，3，3，4，5，5，6，6-十氟环己酰苯胺，熔点102-104℃。
例9＝2′-溴-4′-硝基-2-(三氟甲基)-1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己酰苯胺和2′-溴-4′-硝基-X，X-二(三氟甲基)-X，X，X，X，X，X，X-七氟环戊酰苯胺二者的混合物(50∶50)，熔点66-80℃。
例102′-溴-4′-硝基-3-(三氟甲基)-1，2，2，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己酰苯胺。
取-聚四氟乙烯瓶，配以不锈钢冷凝器，冷凝器保持在-40到-50℃，大约130毫升商业无水HF置于瓶中进行预电解以除去其中残余的微量水。所用电极块用镍或碳钢板制成，大小约为2立方英吋，电解池用氮气保护，最大电流密度约为20毫安/厘米2，相对于铜参考电极，池电压等于或低于5.2伏。加入4.2克(0.02摩尔)蒸馏过的间-(三氟甲基)苯甲酰氯，通过电解电量5.6安培小时(相当于75%的理论量)。分别用20毫升CFCl3萃取反应混合物，共三次。将萃取物加入到内含3.2克2-溴-4-硝基苯胺(0.015摩尔)和2.5克(0.025摩尔)三乙胺的25毫升二氯甲烷溶液。将有机相用稀盐酸洗涤，用硫酸钠干燥，再用甲苯在硅胶上进行色谱分离，得到2′-溴-4′-硝基-3-(三氟甲基)-1，2，2，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己酰苯胺，熔点55-60℃，以酰基氯计算，产率为35%，(用甲苯重结晶后，熔点79-82℃)。F19核磁共振谱和顺/反异构体混合物相符。
分析结果和按分子式C14H4BrF13N2O3计算的结果如下理论值C，29.24;H，0.70;N，4.87;
实测值C，29.20;H，0.83;N，5.16;
重结晶后实测值C，29.14;H，0.66;N，4.77。
在上述反应中使用间-甲苯酰氯，不采用萃取方式而将产品酰基氟从HF中分离出来，得到4%的同样的产品，即类似于顺/反异构体的混合物。
实测值C，29.36;H，0.80;N，4.79。
例112′-溴-4′-硝基-4-(三氟甲氧基)-1，2，2，3，3，4，5，5，6，6-十氟环己酰苯胺，熔点90-92℃，它的制备过程和前一例子相同。从对-(三氟甲氧基)苯酰氯计算，产率为20%。用甲苯重结晶以后，产品熔点101-104℃。
分析结果和按分子式C14H4BrF13N2O4计算的结果如下理论值C，28.45;H，0.68;N，4.74;
实测值C，28.64;H，0.69;N，4.47;
重结晶后实测值C，28.42;H，0.73;N，4.64。
例12例12＝2′-甲基-4′-硝基-5′-氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺，熔点154-156℃。
例132′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺和2′-溴-4′-硝基-X-(三氟甲基)-X，X，X，X，X，X，X，X-八氟环戊酰苯胺的混合物。
2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺是通过1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰氟和2-溴-4-硝基苯胺相互反应并在甲苯中重结晶后制得的。将甲苯母液蒸发到原来体积的一半，产品结晶并分离。用甲苯在硅胶板上将甲苯母液进行色谱分离，再在甲苯中进行重结晶，产品熔点85-92℃，产率19%。
按分子式C13H4BrF11N2O3计算，理论值C，29.74;H，0.77;N，5.34;
实测值C，29.67;H，0.60;N，5.48;
F19核磁共振谱指出，产品由大约66%的2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺和大约33%的2′-溴-4′-硝基-X-(三氟甲基)-X，X，X，X，X，X，X，X-八氟环戊酰苯胺组成。
下面两个例子将说明这些碳酰苯胺的盐类的合成方法。
例142′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的钠盐室温25℃，在50毫升丙酮中使2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺(2.6克;0.005摩尔)和氢氧化钠(0.2克;0.005摩尔)进行反应，通过蒸发除去所有易挥发物和水，剩下的固体用热的甲苯/乙酸乙酯溶解;产品并不结晶，而是成为块状物，将其分离并真空干燥，得到2.1克产品(77%)，熔点200℃(有分解)。
分析结果和按分子式C13H3BrF11N2O3Na计算的结果如下理论值C，28.54;H，0.55;N，5.12;
实测值C，28.84;H，1.10;N，4.90。
例152′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3.4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四乙基铵盐将2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺(2.6克;0.005摩尔)溶于25毫升丙酮中，立即一次加入2N的氢氧化钠(0.2克;0.005摩尔)，再加入溴化四乙基铵(1.1克;0.005摩尔)，搅拌反应混合物直到变成单相。将反应混合物倒入冰水中，用二氯甲烷/盐水萃取，用硫酸镁干燥，蒸发。H-核磁共振谱表明得到的是预想的盐及其母体的混合物。因此将残余物溶于丙酮，再用氢氧化钠和溴化四乙基铵处理，其后处理过程同前，便得到1.5克(46%产率)的2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四乙基铵盐，是一种油状物。
本发明所使用的其他具有代表性的盐类包括以下几种，它们的制备方法相似。
例16＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四正丙基铵盐，熔点86-87℃例17＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四正丁基铵盐，熔点94-97℃例18＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四正戊基铵盐，熔点80-81℃例19＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四正己基铵盐，一种油状物。
例20＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四正庚基铵盐，一种油状物。
例21＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的甲基三正丁基铵盐，熔点129-130℃例22＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的苄基三乙基铵盐，熔点77-82℃例23＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的苄基三正丁基铵盐，一种油状物。
例24＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的甲基三正辛基铵盐，一种油状物。
例25＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的甲基三(C8-C10)烷基铵盐，一种油状物。
例26＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的十六烷基三甲基铵盐，熔点53-55℃例27＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的十八烷基三甲基铵盐，熔点48-53℃例28＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的二甲基二(C10-C18)烷基铵盐，一种油状物。
例29＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的二甲基二(C14-C18)烷基铵盐，一种油状物。
例30＝2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的三正丁基铵盐，熔点74-77℃例31＝2′-氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四正丙基铵盐，熔点65-69℃例32＝2′-氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四正丁基铵盐，熔点107-109℃例33＝2′-氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四正戊基铵盐，熔点68-70℃例34＝2′-氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四正己基铵盐，一种油状物例35＝2′-氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四正庚基铵盐，一种油状物例36＝2′-氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的十六烷基三甲基铵盐，熔点58-60℃例37＝2′-氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的十八烷基三甲基铵盐，熔点57-59℃例38＝2′-氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的甲基三(C8-C10)烷基铵盐，一种油状物例39＝2′-氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的甲基三正辛基铵盐，一种油状物例40＝2′-氰基-4′-氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的十六烷基三甲基铵盐，熔点100-102℃例41＝2′，5′-二氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四正丙基铵盐，熔点124-125℃例42＝2′-甲基-4′-硝基-5′-氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的四正丙基铵盐，一种油状物例43＝2′-甲基-4′-硝基-5′-氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的十六烷基三甲基铵盐，熔点75-77℃例44＝2′，3′，4′，5′-四氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的十八烷基三甲基铵盐，熔点65-68℃例452′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺这一化合物也曾作为例1的标题，它可用对一硝基苯胺作原料选择下面的步骤制得。将37毫升二氯甲烷和11.86克吡啶加入到一个100毫升的园底烧瓶中，烧瓶上装有回流冷凝器，搅拌器，温度计和一添加漏斗。用水浴使反应器及其内容物保持在40℃，用3到5分钟的时间加入25.17克溴，将溶液在20到25℃搅拌30分钟。
在另一250毫升烧瓶中放入50毫升二氯甲烷和20.72克对一硝基苯胺，烧瓶上配有漏斗，冷凝器，温度计和机械搅拌器。用水浴保持其温度在30℃以下，用10分钟的时间将上面制得的吡啶/溴的二氯甲烷溶液逐滴加入到对一硝基苯胺和二氯甲烷的混合体系中，再用20毫升二氯甲烷帮助转移吡啶/溴溶液。反应混合物在25℃下搅拌30分钟。
将反应混合物用冰浴冷至0到5℃，立刻一次加入15.18克三乙基胺。然后，用15分钟时间逐滴加入82.03克全氟环己酰氟，保持温度在20℃以下，将反应混合物在5到10℃下搅拌30分钟。
反应混合物还要经过加工处理。先加入100毫升乙酸水溶液(100毫升水和10毫升乙酸)，并搅拌10分钟(PH4.3)。分层以后，将水层分别用40毫升二氯甲烷萃取三次。将二氯甲烷萃取液合并后用110毫升水洗之，蒸馏到浴温80℃浓缩，得一油状残留物。加入300毫升甲醇，将混合溶剂蒸除170毫升。保持回流，尽快加入50毫升水。
边搅拌边使剩余物料慢慢冷到0℃，产品便沉淀析出，过滤后分别用60毫升冷的甲醇水(体积比3∶1)洗两次，加以干燥。
本方法可以使用的其他化合物包括2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5-九氟环戊酰苯胺2′-氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5-九氟环戊酰苯胺2′-碘-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5-九氟环戊酰苯胺2′-氰基-4′-氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5-九氟环戊酰苯胺2′，5′-二氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5-九氟环戊酰苯胺2′，3′，4′，5′-四氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5-九氟环戊酰苯胺2′，3′，4′，5′，6′，1，2，2，3，3，4，4，5，5-十四氟环戊酰苯胺2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的三(2-羟基乙基)铵盐2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的三(2-羟基丙基)铵盐2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的三(3-羟基丙基)铵盐虽然前面提到的所有化合物对条叶甲属幼虫都表现出很好的活性，但作为这些幼虫的杀灭剂，2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺则表现了出色的性能。这种化合物可以直接使用，也可以制成一种特定的盐来使用。在其铵盐当中，使用碳原子总数不超过40左右者更好。
将这种杀虫剂适量地用于条叶甲属幼虫孳生地，可对幼虫起抑制作用，这是本发明的目的所在。这种抑制作用一般是毒性作用或叫杀虫效应。但是也可以按不致命剂量使用，通过防止或抑制幼虫进食或类似作用达到保护作用的目的。
这种用于杀灭条叶甲属幼虫的农药的用量不是很严格的，它随着多种因素变化，包括各别化合物或盐的形式，条叶甲虫蔓延的程度，土壤性质，是撒播还是条播，以及类似因素。一般地说，使农药在土壤中的浓度为0.25到10ppm便可得到较好结果，通常用到0.25到1ppm。在这样特别低的浓度下使用这种农药，都能极有效地防治条叶甲属幼虫，这确是本发明的基本点。
在田间使用时，采用大约0.5到5.0磅/口亩(即0.56到5.6千克/公顷)的撒播量便可取得好的结果。采用条播方式时，即只在栽种作物的那些狭条土地中施用时，采用0.12到1.2盎司/1.000呎(3.4克到34克/305米)的用量便可取得好的结果。
这些条叶甲属幼虫杀灭剂可以直接使用，但按照工业的程序，多是将它们和适于农业使用的载体配合使用。典型的配方中，按重量计这种活性组分占大约0.05到95.0%。具有这样组成的例子包括用于喷雾的配方，如可湿性粉剂，水悬浮液，乳油;还有固体混合物，如粉末，颗粒，和干流颗粒。这些化合物还可以和肥料配合使用在土壤里，既可防治条叶甲属幼虫，还可给作物施肥。
用于喷雾的制剂采取浓缩混合物的形式，浓缩物可用水稀释以形成悬浮液或乳化液，其中有效组分的含量大约0.05到10%(按重量计)。这种悬浮液或乳化液喷撒在土壤上便可防治条叶甲属幼虫。浓缩混合物可以是固体，也可以是液体，前者通常称为可湿性粉剂或干流剂，而后者称为乳油和水悬浮液。
一种典型的可湿性粉剂是由本发明的活性组分和惰性载体以及表面活性剂所组成的均匀混合物。其有效组分的含量约为25%到90%重量百分。惰性载体通常在绿坡缕石粘土(硅镁铅土)、蒙脱土、硅藻土、高岭土、或纯的硅酸盐中选用。约占可湿性粉剂重量0.5到10%的有效表面活性剂是从缩合萘磺酸盐、烷基硫酸酯及烷基芳基羟乙酯中选取的。磺化木质素等悬浮剂也可加入其中。
一种典型的乳油是在有机溶剂和乳化剂的混合物中溶解有本发明提出的化合物，其浓度为每加仑液体中含此化合物大约0.1到6磅(0.45千克左右到3.05千克左右)。选择有机溶剂时既要考虑其溶解性能，又要注意其价格高低，可用的溶剂有芳族化合物，尤其是二甲苯和重芳香石脑油类。也可使用亲水的潜溶剂如二甲基甲酰胺，环己酮，以及乙二醇醚类如2-甲氧基乙醇等。其他可用的有机溶剂包括萜烯类的溶剂和煤油;甲基庚基甲酮和其他高分子量的酮类;乙酸环己酯和其他高分子量的酯类。适用的乳化剂选自下面一些化合物烷基苯磺酸盐，萘磺酸盐和非离子表面活性剂如聚氧乙烯的烷基酚加成物，这些乳化剂使用时的百分比和可湿性粉剂相似。
所谓水悬浮液，或称流动剂，就是在以水为基质的体系中，散布着经过仔细研磨的活性组分的悬浮体。这种配药方式对水溶性低的化合物是特别有用的。活性组分的浓度按重量计通常是15-60%左右。典型的水悬浮体系可能包括润湿剂，分散剂，抗冻剂，增稠剂或膨胀剂，以及水和活性组分。
含有本发明提出的化合物的粉剂通常含有该化物0.1-50%左右(重量百分数)。制备粉末要经过均匀混合和仔细研磨，可与活性组分相混合的惰性固体磨细的有蒙脱土，绿坡缕石土(硅镁铅土)，滑石，磨细的火山石，高岭土，或者其他惰性的、相对密实的，不太贵的物质。
将本发明提出的化合物施于土壤中时，制成固体颗粒剂使用起来是很方便的，这种固体颗粒剂含有活性组分0.1-25%左右(重量百分)。将该化合物分散于颗粒状惰性载体的表面，便制成了固体颗粒剂，颗粒大小约为0.1到3毫米的粗磨过的粘土便可作为载体。将活性组分分散在粘土上的最方便的方法是，将活性组分溶解在便宜的溶剂中，如丙酮，二氯甲烷，二甲苯或其他的石油溶剂，甲氧基丙二醇，二甲基甲酰胺，或类似溶剂，在固体粒子混合器中放入筛选过的粘土，将上述溶液撒在粘土上。通常用蒸发方法将溶剂赶掉，但除去溶剂并不是重要的。另外，那些呈油状的化合物可以直接喷撒在粘土上，根据需要，可以加热也可不加热。同样，那些呈固体状的化合物可以先熔化再喷撒在粘土上。
这些用来杀灭条叶甲属幼虫的化合物偶尔也表现出某些植物毒性。为了减少对刚刚露出的玉米苗的可能的毒害和使杀虫效应延缓到条叶甲属幼虫出现时才发生，最好是使用颗粒剂。这种剂型使药物较慢地释放出来，或者延缓药物释放，或者两种效果同时产生。从剂型工艺技术资料中我们可以找到获得这些效果的方法。
不论做成什么剂型，这种条叶甲属幼虫杀灭剂都可以用通常的方式施于土壤中，即很多种撒播农药的机械装置可供选用。因为总是希望尽量减少在田间穿行，这种药物可以和其他东西联合施用，例如肥料，除草剂和其它。
下面的例子可用来说明这些方法。
黄瓜十一星叶甲-筛选试验在一盎司容量的塑料容器中将下列物资混合一粒预浸过的玉米种子，15克干燥沙性土壤，2毫升自来水。用1毫升含有试验化合物的农药处理上述混合物，随后令其干燥6到12小时。每种试验化合物在土壤中的浓度约为12ppm。每个容器中放5只黄瓜十一星叶甲幼虫，盖好保持在23℃。记录了处理后四天的死亡率。数据列于表Ⅰ。
表Ⅰ黄瓜十一星叶甲 筛选试验例号 死亡百分率1 1003 1008 10010 10011 10012 10018 10019 10020 10021 10023 10024 10025 10026 10027 10028 10029 10030 10031 10032 10033 10034 10035 10036 10037 10038 10039 10040 10042 10043 8044 100
黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验在第二阶段试验中，按照对黄瓜十一星叶甲的杀灭性能对所选择的化合物进行评价(对于已经用黄瓜十一星叶甲做过试验的那些化合物，如表Ⅰ所列，则是重新评价的问题)。试验方法同上，所不同的是，取化合物的不同浓度进行试验，每次处理都进行两次同样的重复试验，确定了处理后各天幼虫的死亡率，试验结果列于表Ⅱ。
表Ⅱ黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM1 1.25 100 40.625 100 40.312 80 40.156 30 410 100 25 100 22.5 100 21.25 100 21.25 100 40.625 100 40.312 80 40.156 30 40.625 80 40.312 0 40.156 0 410 100 25 100 22.5 100 21.25 100 20.625 100 20.312 100 20.156 80 20.078 30 210 100 25 100 22.5 100 21.25 100 20.625 100 20.312 100 20.156 40 20.078 20 2
表Ⅱ(续)黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM1 10 100 25 100 22.5 100 21.25 100 20.625 100 20.312 100 20.156 100 23.0 100 41.5 100 40.75 100 40.38 100 42 10 100 45.0 100 42.5 100 41.25 100 41.25 100 40.625 70 40.312 0 40.156 0 45.0 100 42.5 100 41.25 100 40.312 100 40.75 80 30.38 70 30.19 50 30.09 0 30.04 0 30.02 0 33.0 100 41.5 100 40.75 70 40.38 50 4
表Ⅱ(续)黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM3 0.75 100 30.38 100 30.19 60 30.09 10 34 10 100 55.0 100 42.5 100 41.25 100 45.0 100 42.5 100 41.25 100 40.625 90 40.312 50 40.156 40 40.078 20 46.0 100 43.0 100 41.5 100 40.75 70 40.75 70 50.38 0 50.19 0 55 10 100 45.0 100 42.5 100 41.25 100 40.625 100 40.312 90 4
表Ⅱ(续)黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM5 2.5 100 41.25 100 40.625 100 40.312 100 40.156 100 40.078 40 40.039 10 46 5.0 100 45.0 100 42.5 100 41.25 70 45.0 100 42.5 100 41.25 100 40.625 100 40.312 50 40.156 20 40.75 100 30.38 80 30.19 40 30.09 20 36.0 100 33.0 100 31.5 100 37 6.0 100 43.0 100 41.5 100 40.75 100 4
表Ⅱ(续)黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM7 0.75 100 50.38 20 50.19 0 50.09 0 58 12.0 100 40.75 100 30.38 80 30.19 70 30.09 50 39 12.0 100 56.0 100 53.0 100 51.5 90 50.75 70 50.38 55 510 12.0 100 46.0 100 43.0 100 41.5 100 40.75 100 40.38 60 40.19 0 40.09 0 40.045 0 411 12.0 100 46.0 100 43.0 100 41.5 100 40.75 100 40.38 70 40.19 0 40.09 0 40.045 0 4
表Ⅱ(续)黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM12 0.75 80 30.38 30 30.19 0 30.09 0 313 10 100 45.0 100 42.5 100 41.25 100 45.0 100 42.5 100 41.25 100 40.625 100 40.312 100 40.156 90 40.078 90 42.5 100 21.25 100 20.625 100 20.312 90 20.156 60 20.078 20 22.5 100 41.25 100 40.625 100 40.312 100 40.156 60 40.078 40 4
表Ⅱ(续)黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM14 3.0 100 11.5 100 10.75 80 10.38 20 13.0 100 51.5 100 50.75 80 50.38 80 51.0 53 40.5 0 40.25 0 415 6.0 100 43.0 100 41.5 100 41.5 90 20.75 100 20.38 100 20.19 70 21.5 60 30.75 40 30.38 0 30.19 0 316 3.0 100 11.5 90 10.75 90 10.38 0 13.0 100 51.5 100 50.75 90 50.38 60 5
表Ⅱ(续)黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM17 1.5 100 40.75 100 40.38 100 40.75 100 30.38 90 30.19 10 30.09 10 30.045 20 31.5 80 30.75 50 30.38 20 30.19 0 318 6.0 100 13.0 100 11.5 10 10.75 0 10.38 0 10.19 0 16.0 100 33.0 100 31.5 100 30.75 80 30.38 0 30.19 0 319 6.0 100 43.0 100 41.5 20 40.75 0 43.0 100 41.5 90 40.75 70 40.38 30 4
表Ⅱ(续)黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM20 6.0 100 43.0 100 41.5 100 41.5 100 20.75 100 20.38 70 20.19 40 221 6.0 100 43.0 100 41.5 100 40.75 100 40.38 70 40.19 80 46.0 100 13.0 100 11.5 0 10.75 10 10.38 0 10.19 0 16.0 100 33.0 100 31.5 100 30.75 80 30.38 40 30.19 20 30.75 95 10.38 80 10.19 35 10.09 5 1
表Ⅱ(续)黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM21 0.75 100 30.38 85 30.19 40 30.09 10 322 3.0 100 11.5 90 10.75 90 10.38 20 13.0 100 51.5 100 50.75 100 50.38 60 523 6.0 100 33.0 100 31.5 100 30.75 60 30.38 40 30.19 20 324 1.5 100 30.75 70 30.38 70 30.19 50 30.09 20 325 6.0 100 33.0 100 31.5 80 30.75 20 30.38 20 30.19 10 3
表Ⅱ(续)黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM26 1.5 100 30.75 100 30.38 100 30.19 100 30.09 70 327 1.5 100 30.75 100 30.38 100 30.19 90 30.09 30 328 6.0 100 43.0 100 41.5 100 40.75 100 40.38 100 40.19 40 40.09 0 429 1.5 100 30.75 100 30.38 100 30.19 70 30.09 50 330 6.0 100 33.0 100 31.5 100 30.75 100 30.38 100 31.5 100 30.75 100 30.38 50 30.19 0 30.09 0 30.045 0 3
表Ⅱ(续)黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM31 6.0 100 43.0 100 41.5 60 43.0 100 41.5 80 40.75 50 40.38 30 432 6.0 100 43.0 100 41.5 100 40.75 90 40.38 80 40.19 60 40.09 10 433 6.0 100 43.0 100 41.5 100 40.75 100 40.38 90 40.19 10 40.09 0 434 6.0 100 23.0 100 21.5 100 20.75 100 20.38 70 20.19 60 235 6.0 100 43.0 100 41.5 100 40.75 70 40.38 10 40.19 0 40.09 0 4
表Ⅱ(续)黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM36 6.0 100 23.0 100 21.5 100 20.75 100 20.38 100 20.19 40 237 6.0 100 33.0 100 31.5 100 30.75 100 30.38 100 30.19 100 30.75 100 30.38 100 30.19 100 30.09 70 30.04 30 30.02 0 338 6.0 100 33.0 100 31.5 100 30.75 100 30.38 100 30.19 90 30.09 40 339 6.0 100 33.0 100 31.5 100 30.75 80 30.38 60 30.19 10 3
表Ⅱ(续)黄瓜十一星叶甲一第二阶段试验例号 化合物浓度 防治百分率 处理后天数PPM40 3.0 100 31.5 100 30.75 60 30.38 0 30.19 0 30.09 0 341 6.0 100 43.0 100 41.5 100 41.5 100 20.75 50 20.38 10 20.19 0 242 0.75 50 30.38 10 30.19 10 30.09 0 343 3.0 60 31.5 0 30.75 0 30.38 0 30.19 0 30.09 0 344 3.0 100 31.5 100 30.75 80 30.38 60 30.19 0 3
黄瓜十一星叶甲一残效试验对于所选择的化合物，评价了它们对黄瓜十一星叶甲的残余防治能力。实验过程是这样的，将每种化合物都溶解在丙酮中，喷撒在土壤上，仔细地混合。盆中放入3吋厚的未加处理的土壤，顶部放了颗玉米种子。将上述混有药物的土壤加进盆里，土深1吋。使盆处于温室条件下放置21天，其间要经常测量平均冠根长度，参加平均的植株不少于9棵。然后，将所有盆里的土壤倒在一起，均匀混合，用第三龄黄瓜十一星叶甲的幼虫进行生物鉴定，每次都做三次同样的重复试验。
用下面两种方法之一便可评价化合物的植物毒性。大多数试验采用第一种方法，即测定平均冠根长度;对照物的冠根长度从大约110到150毫米左右不等，而平均长度为120毫米。第二种方法是使用理光型(LI-COR Model)LI-3000便携式面积计测量冠根面积，把对照植株作为100%，其他处理结果作为对照物的百分数列出。
表Ⅲ黄瓜十一星叶甲一残效试验试验 平均冠根长度 甲虫死亡百分数例号 (毫米) (ppm)8 4 2 1 8 4 2 11 20 31 55 96 53 411 6＊35＊45＊53＊100 100 100 1002 24 37 43 100 93 533 13 26 27 100 100 1004 68 81 114 60 33 276 108 117 96 93 60 277 48 67 95 73 53 1310 3＊7＊18＊20＊100 100 100 10011 13＊17＊26＊37＊100 100 100 10012 24 40 50 100 53 3314 26 40 53 53 0 015 25 25 58 100 100 3316 15 16 26 100 100 10017 15 18 41 100 100 10018 25 48 58 100 100 2020 29 63 65 100 40 2721 32 37 58 100 100 6722 19 47 57 40 70 026 15 26 46 100 100 4727 16 36 55 100 80 6028 11 17 53 100 100 10029 20 41 69 100 100 5332 17 37 40 100 93 47
表Ⅲ(续)黄瓜十一星叶甲一残效试验试验 平均冠根长度 甲虫死亡百分数例号 (毫米) (ppm)8 4 2 1 8 4 2 134 30 58 77 30 58 7736 27 51 70 93 53 4037 44 68 74 53 20 038 25 33 61 80 33 039 14 28 75 100 100 93＊冠根百分数玉米根寄生虫-田间试验在美国玉米种植区的8个不同地带评价了例1中的化合物对玉米根寄生虫的防治效果，各个地带都已受到条叶甲属各种昆虫的自然蔓延。在其中一个地带进行了两个分立的试验，总数为9个分立试验。在这些试验中，将化合物制成2%的颗粒剂，下面的例H将予以叙述。这9个试验中，每个都是由4个同样的重复试验组成，每行有50-60呎左右长。按照当地条件在四月底到五月初播下玉米，同时，含有例1中的化合物的颗粒制剂也施于土壤中，条宽7吋，用量如下0.25磅/亩(0.85克有效成分/100呎)0.5磅/亩(1.7克有效成分/100呎)1.0磅/亩(3.4克有效成分/100呎)2.0磅/亩(6.8克有效成分/100呎)(100呎＝30.5米)
一般采用称为Gandy Line Tender的工具施药;其中一个试验点，是用摇播器(ShaRer Can)人工施药。观察了玉米根寄生虫的危害，作物群丛(Crop stand)，早根受害程度和早期作物受害程度。所得结果列于下表，所列数据为9次试验的平均值。
(紧接下页)
还用例1和例29中的化合物进行了田间试验，这些试验广泛分布在美国中西部地区。两种化合物都是有效的，只是例29的化合物稍差些，用量高达3.4克/100呎(1磅/亩)，所用剂型为10%颗粒剂或液状乳油(IEC)，条播或喷撒均可。使用条播方式时，施用药物后需要对土地进行滚压，这样可以使安全系数最高。
为了使本发明付诸实施，下面将介绍一些制备合适的剂型的方法。
例A乳油制备1磅/加仑的乳油，可将纯度约为97%的例1的化合物溶于二甲苯中，加入毒散尔H和毒散尔D(两种毒散尔都是磺酸盐和非离子型乳化剂的混合物，由斯蒂潘Stepan化学公司生产)。
成分 重量百分数例1的化合物 13.2二甲苯 81.8毒散尔H 3.0毒散尔D 2.0例B可湿性粉剂要制备含例1的化合物20%的可湿性粉剂，可先将所列组分中的前面5种用通常方式加以混合，这些组分混合后，加入3%的西鲁金HR(Diamond Shamrock公司生产的分散剂)和3%的由下面物质组成的混合物(1)22%的TMN-6，Union Carbide公司出售的表面活性剂，三甲基壬烷/6摩尔的环氧乙烷，
(2)28%的粹通X-100，Rohm和Haas公司出售的表面活性剂，辛基酚/10摩尔的环氧乙烷和(3)50%的硅酸盐(Hisil)，Pittsburg Plate Glass公司出售的轻质硅石，混合均匀，用于最后配方中的组分及其百分数如下成分 重量百分数例1的化合物，95%纯度 21.06Stepanol ME，Stepan化学 4.72公司的月桂基硫酸钠本质素磺酸盐(Polyfon)O， 4.72Westvaco公司合成化学品车间生产的分散剂硅酸盐(Zeolex)-7，J·H·Huber 4.72公司的硅铝酸钠高岭土(Bardens clay)，J·M·Huber 58.78公司的高岭土西鲁金HR 3.00TMN-6，粹通(triton X-100) 3.00和硅酸盐(Hisil)的混合物例C-F1%-10%的颗粒剂制备了一组(4种)例1化合物的颗粒剂，每种情况都是将一定量的化合物溶解在丙酮中，二者重量比是每2克丙酮中溶解1克该化合物，在搅拌的同时将此溶液喷撒在粘土上，再将丙酮蒸发便得到最终的制剂。在本组颗粒制剂中所使用的粘土是30-60目的佛斯(Florex)RVM(RVM＝通用活性材料)，一种由佛罗里丁(Floridin)公司生产的硅镁土。例1化合物的纯度约为97%。如此生产的各类颗粒剂列于下，每种制剂的重量为50克。
1%颗粒剂成分 百分重量例1化合物 1.03粘土 98.972.5%颗粒剂成分 百分重量例1化合物 2.58粘土 97.425.0%颗粒剂成分 百分重量例1化合物 5.15粘土 94.8510%颗粒剂成分 百分重量例1化合物 10.31粘土 89.69例G20%的颗粒剂还制备了含例1化合物20%的颗粒剂。制备方法和前一组制剂中所叙述的相同，所不同的只是在将该化合物溶于丙酮时，每克化合物用1.5克丙酮，再在溶液中加入丙二醇，丙酮的挥发和前面的例子相同。在这一制剂中所使用的例1化合物的纯度约为98%。最终的105克制剂成分如下成分 百分重量例1化合物 20.460丙二醇 5.0粘土 74.54例H2%的颗粒剂还制备了含例1化合物2%的颗粒剂。所用的制备程序如上所述，但溶解每克例1化合物时用了2.5克丙酮，在这种制剂中所用的例1化合物的纯度约为95%。最后制得19.1千克的颗粒剂，其成分如下成分 百分重量例1化合物 2.1丙二醇 5.0粘土 92.9例Ⅰ2%颗粒剂另一种含例1化合物2%的颗粒剂也是按照相同的程序制得的，所不同的是溶解每克例1化合物时用了4克丙酮;例1化合物的纯度约为97%;所用的粘土是24-28目的佛斯(Florex)佛罗里丁公司生产。
成分 百分重量例1化合物 2.06丙二醇 5.0粘土 92.94例J10%颗粒剂按照与前一个颗粒剂相同的过程制得了含例1化合物10%的颗粒剂，区别在于这次用的粘土是Oil-Dri30-40目密西西比灰土通用活性材料(Mississippi Grey Clay RVM)。这种制剂所使用的例1化合物的纯度约为95%。最终得到4.5千克的颗粒剂，其组成如下成分 重量百分比例1化合物 10.3丙二醇 5.0Oil-Dri密西西比灰土通用 84.7活性材料，30-40目例K10%颗粒剂还用烧石膏作为载体制备了含例1化合物的颗粒剂。将例1化合物和烧石膏一起用研钵和捣锤研细，然后加入水调成糊状，薄薄地涂布在平面上，令其硬化，破碎成小块，过筛后取其中24-48“泰勒”目的部分。最终的制剂成分如下
10%颗粒剂成分 重量百分比例1化合物 8.6烧石膏 77.3充分干燥后的 14.1理论水含量例L10%颗粒剂按照前面的程序制备了另一种颗粒剂，其中的活性组分是例17中的化合物，其纯度约为100%。最终制剂的成分如下成分 重量百分比例17化合物 10.0丙二醇 5.0Oil-Dri密西西比灰土 85.030-40目通用活性材料例M用不同载体制成的10%颗粒剂利用例29中的化合物制得了一组颗粒剂。制作过程都是将纯度约为100%的该化合物溶解于二氯甲烷，得到含例29化合物20%的溶液。分别将一部分溶液倒在每种载体上，仔细混合，空气干燥以除去二氯甲烷。得到的各种制剂都具有相同的组成10%颗粒剂成分 重量百分比例29化合物 10%
载体，30-40目 90%在这些制剂中所使用的载体以及它们的来源如下Oil-Dri密西西比灰土(该种粘土也称为Agsorb RVM-MS);
Oil-Dri密西西比褐土(该种粘土也称为Agsorb LVM-MS);
Oil-Dri佐治亚白土(Georgia White Clay)-Oil-Dri公司佛斯通用活性材料(Florex RVM);
佛斯低活性材料(Florex LVM)-佛罗里丁公司(Floridin Company)Agsorb LVM-Oil-Dri公司硅镁土类通用活性材料(Attapulgus RVM)-英格哈德矿产公司(Engelhardt Minerals)斑脱土颗粒-美国胶体公司(American Colloid)派克司峰粘土(Pike′s Peak Clay(9-丁))-通用破碎加工公司(GeneraL Reductiou)KWK火山土(KWK Volclay)-美国胶体公司洛斯奥兰(Lowe′s Oran)，密苏里粘土(Missouri Clay);Lowe′s Bloomfield，密苏里粘土-洛斯工业品公司根据这些和其他一些研究结果，Oil-Dri密西西比灰土和Oil-Dri密西西比褐土被看作是这种母体化合物的首先载体。对于它们的盐类佛斯低活性材料(Florex LVM)和洛斯奥兰(Lowe′s oran)，密苏里粘土(Missouri Clay)则为首选载体。
例N10%的慢释放颗粒剂一种典型的慢释放制剂已经制得。将例1化合物(其纯度约为97%)溶解在丙酮中，每4克丙酮中溶有1克该种化合物，将制得的溶液加到Oil-Dri密西西比灰土中(30-40目)，将丙酮蒸发除去，粘土颗粒再用一种溶液处理，这种溶液是在225份的氢氧化铵稀溶液中溶有5份的卡波西特(Carboset)525(B·F·Goodrich公司出售的聚丙烯酸)。这一处理过程包括在粘土颗粒上倒进六分之一的卡波西特溶液，仔细混合，在流动床干燥器中干燥。重复上述操作，直到所有的卡波西特溶液都施用在粘土颗粒上。最终的制剂成分如下成分 重量百分数例1化合物 10.3卡波西特(Carboset)525 5.0Oil-Dri密西西比 84.7灰土，30-40目例O10%的慢释放颗粒剂用例1化合物，卡波西特525，和佛斯20-30目通用活性材料制得了一种10%的慢释放颗粒剂。将一定量的NaOH溶液加入到另一部分卡波西特/NH4OH溶液中(前已叙述)，均匀混合。然后将例1化合物溶解于丙酮中，也加入到上述溶液中，均匀混合。将制得的溶液分批加到载体上，每次加入三分之一的溶液，混合均匀并使之干燥。再重复这些步骤，将剩余溶液逐步加到载体上。制得的颗粒剂用20和30目的筛子筛选，它具有下面的组成成分 重量百分比例1化合物(纯度97%) 10.310卡波西特525 5.000NaOH 0.0005佛斯20-30目，通用 84.6895活性粘土例P2%的慢释放颗粒剂利用乙酸纤维素制备了四种慢释放制剂。将例1化合物溶解于丙酮，加入乙酸纤维素，把溶液倒在载体上，混合均匀，空气干燥。制得的制剂成分如下成分 重量百分比例1化合物 2.00乙酸纤维素 5.00载体 93.00在这四种制剂中所用的载体是Agsorb 30-60目的低活性材料硅镁土类通用活性材料30-60目佛斯通用活性材料30-60目Oil-Dri密西西比灰土，30-60目通用活性材料例Q将例1化合物溶解于一种石油芳香溶剂(Panasol AN3N)中，再加入其他的成分，便制得另一种1磅/加仑的乳油，最终的制剂成分如下成分 重量百分比例1化合物 12.6Panasol AN3N美国石油 65.9公司(Amoco)化学品公司提供的一种石油芳香溶剂Dowanol PM(道化学品公司 16.5出售的一种乙二醇-醚(glycolmonoether))毒散尔 H 3.0毒散尔 D 2.0100.00例R还制备了另一种20%的可湿性粉剂，它的成分如下成分 重量百分比例1化合物，纯度约95% 21.05Stepanol ME 5.00本质素磺酸盐(Polyfon O) 5.00硅酸盐(Zeolex-7) 5.00
高岭土(Barden′s Clay) 63.95100.00这种方法中所使用的化合物是用通常的反应过程由酰基卤和苯胺制成的。所有m或n等于0的那些苯胺和酰基卤都是已知物，而m＝1或n＝1的这类化合物也可以用已知的反应制得，即使甲基取代的环戊酰基卤或环己酰基卤进行电化学氟化作用，或者使甲基，甲氧基，三氟甲基，或三氟甲氧基取代的苯甲酰卤进行电化学氟化作用。对于苯甲酰卤，不论有无取代基，它在电化学氟化作用时产生重排，生成带CF3-取代基的环戊酰基氟，这样就为那些m＝1或2的原料提供了合成路线(注意上面的例9和13)。关于电化学氟化反应的通用参考书，可参阅M·Hudlicky著的“Chemistry of Organic Fluorine Compounds”(Horwood Ltd·，1976)，重点看第73页。
勘误表 CpeH866120文件名称 页 行 补正前 补正后说明书 8 10 ……N2O4……N2O316 倒3 口亩 英亩17 倒3 0.45千克 0.045千克1 1.000呎 1000呎
权利要求
1.一种抑制条叶甲属幼虫的杀虫剂其特征为它含有的活性组分是具有下面化学式(Ⅰ)的氟化环烷酰苯胺，其重量百分含量为0.05-95.0%，
其中R1代表(1)具有下式的氟代环戊基
(2)具有下式的氟代环已基
其中m代表0，1，或2；n代表0或1；R3代表三氟甲基或三氟甲氧基；R2代表(1)2-溴-4-硝基苯基，(2)2-氯-4-硝基苯基，(3)2-碘-4-硝基苯基，(4)2-氰基-4-氯苯基，(5)2，5-二氯-4-硝基苯基，(6)2-甲基-4-硝基-5-氯苯基，(7)2，3，4，5-四氯苯基或，(8)五氟苯基；或者是上述化合物的一种钠，钾或铵盐，其中铵可用下式表示
其中每个R3独立地代表烷基(C1-C20)，苯甲基，2-羟乙基，2-羟丙基，或3-羟丙基，R4代表氢或R3，所有R3和R4基团中的碳原子总数是12到60，只有当一个或多个R3或R4基团代表2-羟乙基，2-羟丙基或者3-羟丙基时，所有R3和R4基团中的碳原子总数才是6到60，这种活性组分要和至少一种适合于农业使用的载体和稀释剂混合使用。
2.根据权利要求
1制得的杀虫剂其特征为其中的活性组分是由(Ⅰ)式表示的氟代环烷酰苯胺，其中
其中n代表0或1，对R2的规定如权利要求
1所述，只是R2不代表2-甲基-4-硝基-5-氯苯基。
3.根据权利要求
2制得的杀虫剂其特征为其中的活性剂是2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺或者它的一种已限定过的盐。
4.根据权利要求
2制得的杀虫剂其特征为其中的活性剂是2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的十六烷基三甲基铵盐。
5.根据权利要求
2制得的杀虫剂其特征为其中的活性剂是2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的十八烷基三甲基铵盐。
6.根据权利要求
2制得的杀虫剂其特征为其中的活性剂是2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的三丁基铵盐。
7.根据权利要求
2制得的杀虫剂其特征为其中的活性剂是2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺的二甲基二烷基(C10-C18)铵盐。
8.一种抑制条叶甲属幼虫的方法其特征在于将有效剂量的具有化学式(Ⅰ)的化合物作为有效成分施用于该幼虫孳生地，
其中R1代表(1)具有下式的氟代环戊基
(2)具有下式的氟代环己基
其中m代表0，1，或2;n代表0或1;R3代表三氟甲基或三氟甲氧基;R2代表(1)2-溴-4-硝基苯基，(2)2-氯-4-硝基苯基，(3)2-碘-4-硝基苯基，(4)2-氰基-4-氯苯基，(5)2，5-二氯-4-硝基苯基，(6)2-甲基-4-硝基-5-氯苯基，(7)2，3，4，5-四氯苯基，或者(8)五氟苯基或上述化合物的钠盐，钾盐或铵盐，其中铵具有下面的化学式，
其中每个R3独立地代表烷基(C1-C20)，苯甲基，2-羟乙基，2-羟丙基，或者3-羟丙基，R4代表氢或R3，所有R3和R4基团中的碳原子总数是12到60，只有当一个或多个R3或R4基团代表2-羟乙基，2-羟丙基，或3-羟丙基时，所有R3和R4基团中的碳原子总数才是6到60。
9.根据权利要求
8提出的方法中其特征在于具有化学式(Ⅰ)的化合物的R1是下式表示的基团，
其中n是0或1，而R2仍如权利要求
8所规定的基团，但要将2，5-二氯-4-硝基苯基除外。
10.根据权利要求
9提出的方法中其特征在于活性剂采用2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己酰苯胺或者它的一种已限定过的盐。
专利摘要
某些具有下式的氟代环烷酰苯胺(1)2-溴-4-硝基苯基(2)2-氯-4-硝基苯基(3)2-碘-4-硝基苯基(4)2-氰基-4-氯苯基(5)2，5-二氯-4-硝基苯基(6)2-甲基-4-硝基-5-氯苯基(7)2，3，4，5-四氯苯基，或者(8)五氟苯基这些化合物作为条叶甲属幼虫杀灭剂表现了意想不到的优良活性。
文档编号A01N37/22GK86102202SQ86102202
公开日1986年10月1日 申请日期1986年4月3日
发明者招衡 申请人:伊莱利利公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan