专利名称：杀虫农药混合液剂灭铃灵的制作方法
技术领域：
本发明涉及以三氟氯氰菊酯、甲基对硫磷和/或水胺硫磷为有效成分的混合杀虫液剂，上述成分配合增效剂、助剂和溶剂组成的灭铃灵液剂，对多种农业害虫具有增效的防治作用，对棉田害虫有好的防效，特别是对抗性棉铃虫，有很强的增效防治作用。灭铃灵液剂为我国目前棉花生产中，防治抗性害虫，延缓害虫的抗药性开辟了一条新的途径。
通常大量而单一地使用拟除虫菊酯、氨基甲酸酯、有机磷类等农药防治棉花虫害，导致棉铃虫对多种杀虫剂产生不同程度的抗药性，从而带来一系列严重后果，杀虫剂的防治效果日益下降，增加了投入，减少投资效益比，污染环境，增强农药对害虫的田间选择压，使害虫抗药性发展进一步加速。直至造成防治失败、严重减产的恶性后果。甚至无法种植，如泰国就因棉铃虫抗性未能控制，招致全国15万公顷棉花停止种植。六十年代初美国乔治教授提出了抗性治理多作用点理论。当前世界上对害虫抗性治理，主要有饱和治理，适度治理和多作用点治理法三种。农药混合剂是多作用点治理的具体方法。目前所用的混剂大部分为二元复配混剂，混剂与单剂农药相比，明显优于单剂。对棉铃虫的抗药性发展有延缓作用也有较好的防治效果，但增效幅度和性能却因组份和配比的不同存在着很大差异。
本发明的目的是针对棉铃虫抗性的严重发展，运用多作用点抗性治理理论，在室内外按严格的科研程序研制成科学合理的增效混剂。国内外许多专家的研究结果表明科学合理的杀虫混剂能增强对害虫特别是抗药性害虫的防治效果，而且能减轻对害虫的抗药性选择压，经室内直接对害虫进行抗药性汰选试验，证明了科学合理的杀虫混剂确有显著延缓害虫抗药性的作用。本发明是在不同机制的二大类农药中筛选出最佳有效成份的配比，选出增效显著的增效剂和渗透剂，合适的乳化剂和溶剂，配制成增效幅度大、多功能的新的混合杀虫剂，以延缓和治理棉铃虫抗药性。
本发明是在拟除虫菊酯、有机磷二大类不同作用机制的农药中，根据其对棉铃虫毒力大小水平，选择二类药剂中毒力水平较高的有效成分三氟氯氰菊酯、甲基对硫磷、水胺硫磷，任意地进行二元或三元复配而成。
三氟氯氰菊酯又名功夫菊酯，化学名称为3-(2-氯-3.3.3-三氟丙烯基)-2.2-二甲基环丙烷羧酸-氰基-3-苯氧苄基酯);甲基对硫磷化学名称为0.0-二甲基-0-对硝基苯基硫代磷酸酯，水胺硫磷化学名称为0-甲基-0-(邻一异丙氧基羰基苯基)硫代磷酸酯。具体的二元混剂包括三氟氯氰菊酯与甲基对硫磷，三氟氯氰菊酯与水胺硫磷，以及甲基对硫磷与水胺硫磷混配，一般来讲1份三氟氯氰菊酯可以与15-20份甲基对硫磷或9-11份水胺硫磷混配。本发明液剂也可以以三元混配的形式存在。一般1份三氟氯氰菊酯可以与15-20份甲基对硫磷和9-11份水胺硫磷混配。通过室内毒力测定筛选出复配的最佳配比，在最佳混合比例下，本发明二元或三元混剂对多种农业害虫，特别是棉田抗性棉铃虫，有着极佳的增效防治作用。
本发明液剂优选的配合比例是含有1-2%三氟氯氰菊酯，15-20%甲基对硫磷和/或9-11%水胺硫磷作为有效成分的二元或三元杀虫混合液剂。
本发明液剂进一步的可含有增效剂，可以采用对拟除虫菊酯、有机磷有增效作用的各种增效剂，优选的增效剂可以是S2、SV1、增效醚、芝麻油等。为了取得更好的增效效果，可以将上述增效剂中的任意两种混合使用。本发明中一般采用5-20%单一或复合的增效剂。
可选择的，本发明液剂中可进一步含有常规的各种渗透剂以提高杀虫效力。优选的渗透剂可以是机油或JFC。渗透剂的用量为5-20%。
本发明液剂中可同时含有上述增效剂和渗透剂，同时加入增效剂和渗透剂后，可显著提高杀虫效果，一般采用5-20%单一或复合的增效剂，5-20%的渗透剂。
本发明上述各种有效成分以及有效成分和各种增效剂和/或渗透剂均可加入配制农药液体制剂如乳油的常用的乳化剂和溶剂配制成液剂。对于现有技术中常用的乳化剂和溶剂在此不详述。可参见《植物化学保护》(农业出版社1983)一书中有关农药制剂一节。
上述各种有效成分配合增效剂和/或渗透剂，以及乳化剂、溶剂组成本发明的灭铃灵液剂。灭铃灵液剂的典型配方是1-2%三氟氯氰菊酯，15-20%甲基对硫磷和/或9-11%水胺硫磷，5-20%增效剂，5-20%渗透剂，8-15%乳化剂，余量的溶剂。
灭铃灵产品以乳油形式存在。采用配制乳油的常规方法，将各种有效成分均匀混合而制得，灭铃灵外观是淡黄色至棕黄色单相液体。
将有效量的灭铃灵，根据施药时的具体情况，例如虫情，作物生长状态，以及气候条件等。本领域的技术人员可以掌握适当的适药量一般每亩用药量为5-15克有效成分。采用将含有效成分的液剂用水均匀稀释后，喷施于害虫生长的作物上的方法施药。
灭铃灵液剂的特点是，能够防治多种农业害虫，如棉铃虫、棉蚜、棉红蜘蛛、粘虫、瓜蚜等多种农业上常见的鳞翅目、同翅目及螨类等害虫。对棉田中的主要害虫棉铃虫，既能杀幼虫，又能杀卵;既能杀低龄幼虫，又能杀大龄幼虫，杀虫毒力高，防治效果好。不仅在低中抗药性地区有很好的防治效果，也能在高抗药性地区取得良好防效，具有显著的增效防治作用。
本发明液剂的配制方法和杀虫效果是通过下述实施例例证的。下述实施例仅能例证本发明，但并不限制本发明。
在本发明中，除非另外指明，所有的百分比均为重量体积百分比。
配方一三氟氯氰菊酯 1.3%甲基对硫磷 18.7%水胺硫磷 10%乳化剂(2201) 10%溶剂(二甲苯) 余量将上述有效成分均匀混合配制成单相的乳油。以下配方按相同方法配制。
配方二三氟氯氰菊酯 1.3%甲基对硫磷 18.7%水胺硫磷 10%机油/JFC 5%乳化剂(2201) 10%溶剂(二甲苯) 余量配方三三氟氯氰菊酯 1.3%甲基对硫磷 18.7%水胺硫磷 10%
芝麻油/S210%乳化剂(2201) 10%溶剂(二甲苯) 余量配方四三氟氯氰菊酯 1.3%甲基对硫磷 18.7%水胺硫磷 10%芝麻油 10%S210%JFC 5%乳化剂(2201) 10%溶剂(二甲苯) 余量根据上述配方配制的灭铃灵乳油，按照测定乳油常规的技术标准，均符合FAO及我国有关乳油的技术指标和热贮稳定性标准。
通过下述杀虫效果实施例，具体说明了本发明灭铃灵液剂对棉铃虫、棉蚜、棉叶螨、瓜蚜、粘虫等多种农业害虫增效的防治作用。
在室内复配筛选有效成分和最佳配比时，采用点滴法测定鳞翅目幼虫和蚜虫。一般在同一时间内(一天)作单剂和混配药的毒力测定，绘制其毒力回归线，求出LD50值，95%置信限和相关系数，采用孙云沛法计算共毒系数。
点滴法是用自制的不锈钢微量点滴器经岛津CS-920高速薄层扫描仪测定(蚜虫约0.04微升/头，棉铃虫约0.08微升/头)，用点滴器将药液点在虫体背部，用毛笔或小镊子将受药试虫转入指形管中，加塞后置于适温恒温箱中恢复，蚜虫在5小时后、棉铃虫在48小时后检查死亡率。死亡判断标准是用拨针触动虫体，不动者为死亡。
单剂和混剂均用丙酮配成5个浓度，每个浓度重复3次，每个重复测10-30头试虫。
在以下实施例中采用下述简称三氟氯氰菊酯 简称功甲基对硫磷 〃 甲水胺硫磷简称水芝麻油 〃 芝增效醚 〃 增实施例一测定了功夫菊酯和甲基对硫磷或水胺硫磷混配对棉铃虫毒力，计算共毒系数，以判断增效水平，详见表一、表二数据。
表一、二数据表明，功夫菊酯与甲基对硫磷或水胺硫磷混配，共毒系数均大于130，说明两种药剂混合产生增效作用。
实施例二测定了三种单剂和不同配比的混剂对棉铃虫的毒力，计算共毒系数，以判断增效水平。
表三、四的数据表明，三氟氯氰菊酯与甲基对硫磷和水胺硫磷混配有着明显的增效效果。一般增效二到三倍。
实施例三在实施例二配方一的基础上采用配方二，测定了加入渗透剂对三元混剂药效的影响。
表五、六的数据表明加入渗透剂后，其杀虫毒力能再次提高二倍以上，这对提高灭铃灵的毒力，治理抗性棉铃虫是很有意义的。
实施例四在实施例二的配方一的基础上，采用配方三测定了加入增效剂和渗透剂对三元混剂药效的影响，供试昆虫为瓜蚜和棉红叶螨。
本实施例中采用胶粘法测定螨类毒力。
粘胶法是用透明胶纸粘贴在载玻片一端，使粘面朝外，用毛笔尖挑取雌性成螨，使螨背粘在胶纸上，在双目解剖镜下剔除腹面朝下或不活跃的个体，每玻片40-50个个体。然后将粘贴试虫的玻片在供试药液中浸渍轻晃5秒钟，用吸水纸吸去玻片上多余药液凉干，放入培养皿中，皿中放一吸水棉球保湿，皿置于27℃恒温箱中，24、48小时检查死亡率。
单剂和混剂制剂用水配成5个浓度，每个浓度重复3次，每个重复测3块玻片。
同时加入渗透剂和增效剂后杀虫毒力可再次提高到二倍半。
实施例五在实施例一配方基础上，采用配方四测定采用二种复配增效剂和渗透剂对三元混剂的药效，具体测定了大龄棉铃虫、高抗棉铃虫、保定中抗虫种和粘虫的毒力。
表九至表十二的数据表明，灭铃灵对大龄棉铃虫和不同抗性水平的棉铃虫均有显著的增效作用，对粘虫增效近三倍半，说明灭铃灵在防治抗性棉铃虫和其它农业害虫上均有好的防效。
在室内毒力测定的基础上，在河北、山西等多处地区进行了灭铃灵对棉铃虫田间实际防治效果的试验。总结各地田间试验结果表明，灭铃灵在河北、山西等地对棉铃虫均表现出了很高的防治效果。在0.01%的使用浓度时防效可达80-90%;在0.02%的使用浓度时防效可达90-100%。无论从实验中，还是从棉农的反映中，在与目前用于防治棉铃虫的各种杀虫剂如杀灭菊酯、高效氯氰菊酯、功夫等的对比中，灭铃灵对棉铃虫的防治效果均表现得更理想，是防治棉铃虫的最有效的药剂之一。
权利要求
1.一种杀虫农药的混合液剂，其特征在于含有三氟氯氰菊酯、甲基对硫磷和/或水胺硫磷为有效成分。
2.根据权利要求1的液剂，其特征在于含有1-2%三氟氯氰菊酯，15-20%甲基对硫磷和/或9-11%水胺硫磷(重量体积百分比)。
3.根据权利要求1的液剂，其特征在于含有增效剂SV1、S2、增效醚、芝麻油。
4.根据权利要求3的液剂，其特征在于含有上述任一的增效剂，优选的含有上述任意两种增效剂。
5.根据权利要求3的液剂，其特征在于含有1-2%三氟氯氰菊酯，15-20%甲基对硫磷和/或9-11%水胺硫磷，5-20%增效剂(重量体积百分比)。
6.根据权利要求1的液剂，其特征在于含有渗透剂。
7.根据权利要求6的液剂其特征在于含有渗透剂机油或JFC。
8.根据权利要求6的液剂，其特征在于含有1-2%三氟氯氰菊酯，15-20%甲基对硫磷和/或9-11%水胺硫磷，5-20%渗透剂(重量体积百分比)。
9.根据权利要求1的液剂，其特征在于含有增效剂、渗透剂。
10.根据权利要求9的液剂，其特征在于增效剂可为S2、SV1、增效醚、芝麻油，优选的为上述任意两种增效剂，渗透剂为机油或JFC。
11.根据权利要求9的液剂，其特征在于含有1-2%三氟氯氰菊酯，15-20%甲基对硫磷和/或9-11%水胺硫磷，5-20%增效剂，5-20%渗透剂(重量体积百分比)。
12.根据权利要求1-11的液剂，其中可含有适于农用的乳化剂、溶剂。
13.根据权利要求12的液剂，其中含有8-15%的乳化剂，余量的溶剂，以构成液剂的百分之百组成。
14.上述任一权利要求液剂的配制方法，其特征在于将上述各成分均匀混合，配制成淡黄色至棕黄色的单相液体。
15.根据权利要求1-13液剂的用途，其特征在于把有效量的上述液剂施用于害虫的生长地以防治害虫。
16.根据权利要求15的用途，其中的害虫包括多种农业害虫。
17.根据权利要求15的用途，其中的害虫可以是棉田害虫，其中优选的是棉铃虫、棉蚜、棉红蜘蛛。
18.根据权利要求15的用途，其中优选的是用于防治抗性棉铃虫。
全文摘要
本发明涉及以三氟氯氰菊酯、甲基对硫磷和/或水胺硫磷为有效成分的二元或三元的农药混合液剂。上述成分配合适当的增效剂、助剂和溶剂组成的灭铃灵液剂，对多种农业害虫具有增效的防治作用，特别对抗性棉铃虫增效明显，杀虫毒力高，防治效果好，既能杀虫又能杀卵。为延缓棉铃虫的抗药性，治理抗性棉铃虫开辟了一条途径，是目前防治棉铃虫最有效的杀虫药剂之一。
文档编号A01N57/06GK1068706SQ9210434
公开日1993年2月10日 申请日期1992年6月11日 优先权日1992年6月11日
发明者魏岭, 马卫芳, 程春河, 范贤林, 芮昌辉, 赵永巧, 王文来, 赵泽琴, 李惠英 申请人:中国农业科学院植物保护研究所, 北京华戎生物激素厂