专利名称：：杀虫混合液剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及降低药害、增效杀虫、降低毒性的杀虫混合液剂新光一号。新光一号是根据棉铃虫的不同抗性水平，利用共毒系数和共价系统两个标准，按不同比例将已知杀虫剂溴氰菊酯，对硫磷、辛硫磷混合，并配合降低药害物质，增效剂复配而成。上述各成分配合杀虫液剂常用的乳化剂、溶剂组成的新光一号，是通过已知杀虫剂的三元复配，既能防治对菊酯类产生抗药性的棉铃虫，同时降低了对硫磷的用量，降低了毒性，再通过加入能够降低辛硫磷对棉花产生药害的植物生长调节剂，提高药效的增效剂，使得本发明的新光一号对各种农业害虫有增效的防治作用，能够减少杀虫剂用药量、降低毒性、药害，减少环境污染，是目前棉田防治虫害最经济、有效的药剂之一。杀虫混剂是品种多数量大，应用面十分广泛的一类农药混剂。杀虫谱不同的药剂混配扩大杀虫谱;速效性能的与残效性长的药剂混用，使杀虫作用迅速而持久;高价杀虫剂与低价杀虫剂混用可降低成本;利用杀虫间的增效作用提高治虫效果，防治抗性害虫。除虫菊酯与有机磷类杀虫剂之间混配对多种害虫增效的例子很多，美国专利US4305934公开了辛硫磷-氯菊酯混剂(140)，欧洲专利申请EP-A-15598公开了辛硫磷-氯氰菊酯和辛硫磷一氰戊菊酯混剂对棉叶螨增效。也有报道证明甲基对硫和氟氯氰菊酯的混剂对玉米螟和草地夜蛾增效。近年来，由于棉田害虫抗药性发展，菊酯类农药在河北、山东高抗地区对棉铃虫失去了控制能力。甚至出现过在棉铃虫大发生时期，有些地方已无药可治，不得不用手捉虫的情况，因此选择经济高效的农药制剂，已成为当前迫切需要解决的问题。本发明针对棉铃虫防治的问题，对18个农药品种的2160个配方进行了筛选，以不同农药混合后必须有增效作用，以及和其它混剂和农药品种比较应用价值必须最大为标准，选出了溴氰菊酯、辛硫磷和对硫磷三种农药混配药剂。在具体筛选中，本发明采用孙云沛-Johnson的“共毒系数法”评价混剂的增效作用，采用“应用系数法”评价药剂的经济有效价值(详见《农药》1990，2期，36页)，选用应用系数最大、共毒系数较好的药剂作为中选药剂。对于不同抗性水平的棉铃虫，溴氰菊酯、对硫磷、辛硫磷三种杀虫有效成分有不同的最佳配比，在对菊酯类抗性水平低的地区，溴氰菊酯的比例略高，抗性水平高的地区，溴氰菊酯的比例降低;且在实际应用中对硫磷用量过大可能导致中毒;辛硫磷用量过大会对植物产生药害。上述三种药剂复配，既能防治对菊酯类产生抗性的棉铃虫，又可减少药害，降低毒性，提高药效，降低成本。具体说来，本发明三种杀虫有效成分的配比范围为溴氰菊酯∶对硫磷＝1-32∶20-172∶0-156。本发明杀虫有效成为在制剂中的含量一般从20-80%。本发明的混合液剂中，还可进一步加入各种对菊酯类或有机磷类杀虫剂有增效作用的增效剂。增效剂可以是胡椒基丁醚、芝麻醚、八氯二丙醚、SV1、SV2增效醚等等。较优选的采用芝麻醚作为增效剂。在本发明液剂中，增效剂的含量一般为组合物总含量的0-15%。在生产中发现，使用高浓度的辛硫磷，会对棉株造成生长抑制，促进早衰等作用。由于生长抑制和早衰都涉及到植物生长激素比例较低，因此为了克服药害，本发明制剂中还可进一步含有植物生长调节剂。本发明采用的植物生长调节剂可以是生长素、细胞分裂素和赤霉素等物质。优选的采用赤霉素，赤霉素的用量占组合物总含量为0-1%。加入植物生长调节剂，同时具有保蕾作用，对棉花增产增收起一定作用。除上述各种有效成分外，本发明的液剂中还含有制备杀虫液剂常用的乳化剂和溶剂。各种配制乳油的乳化剂和溶剂在本发明中都适用，详见《植物化学保护》(农药出版社，1983)一书中的有关内容。乳化剂含量一般为液剂的5-20%，余量为溶剂。根据上述，本发明液剂组成如下溴氰菊酯0.5-16%辛硫磷20-86%对硫磷0-78%增效剂0-15%植物生长调节剂0-1%乳化剂5-20%溶剂余量将上述各成分均匀混合，即可配成本发明液剂。本发明液剂为外观均匀的棕红色油状液体，密度为1.02g/cm3。本发明液剂的理化性能和各种指标均符合有关农药乳油的国家标准。在实际应用中，把有效量的本发明液剂用水稀释，喷洒防治害虫。本发明液剂可用于棉田多种害虫的防治，优选地防治棉田棉铃虫。除非另外指明，本发明中的百分比均为重量体积百分比。下面具体的制剂和药效实施例，仅对本发明作出了详细说明，但不限制本发明。实施例1几种单剂应用系数的测定采用室内精密毒力测定的方法，测定下表内各药剂的Lc50值，试验于91年7月6日进行。采用人工室内饲养的三铃棉铃虫幼虫作为试虫。将药剂用水稀释成系列浓度，采用potter喷雾塔喷雾，喷药量5ml，每个重复用10只棉铃虫，每个药剂重复三次，对照组喷等量水。喷药完毕后，试虫在27℃条件下继续饲养，48小时后检查试验，以轻轻拔动试虫无反应为死亡，记录、计算Lc50值，并进一步计算应用系数。配方一50%新光一号乳油溴氰菊酯1%辛硫磷40%对硫磷8%芝麻醚1%赤霉素0.1%203乳化剂8%二甲苯余量表一、几种单剂的应用系数测定药品公斤价格等价格当量等价Lc90实测Lc90应用系数(元)(ppm)(ppm)10%安绿宝502102841540.255%来福灵5015146430.82.5%溴氰菊酯500.5257257140%久效磷2317.4894444162.0350%甲胺磷1631.251606336534.4050%对硫磷1631.25160631784950%辛硫磷1827.31428914629.7750%新光一号3912.32659044814.71从实验结果可知，新光一号的应用系数最大。即在上述药剂达到相同防治效果的情况下，新光一号成本最低，应用价值最大。实施例二对高抗棉铃虫精密毒力测定本实验采用1992年河北冀县棉田三龄棉铃虫作为试虫。除采用配方二的新光一号作为供试药剂外，本实施例精密毒力测定的方法和实施例一相同，利用孙云沛共毒系数法计算共毒系数。详见配方二表二。配方二溴氰菊酯0.5份辛硫磷73份对硫磷26.5份增效醚4份本试验中还比较了不加入增效剂的新光一号的药效。在表二中不加增效剂的新光二号用＊表示。表二、对高抗棉铃虫精密毒力测定(1992年，冀县)药品毒力方程Lc50(ppm)Lc90(ppm)共毒系数溴氰菊酯y=1.545x+2.094176512对硫辚y=1.9063x+0.03144041896辛硫磷y=1.7976x+0.21674582360新光一号*y=2.1156x+0.4211146588279新光一号y=2.009x+0.8524116503352实验数据表明，新光一号对棉铃虫具有增效的防治作用，共毒系数为352，增效近三倍半，加入增效剂后，防治效果略有提高。实施例三对中抗地区棉铃虫精密毒力测定本实验采用1990年河北冀县棉田，三龄棉铃虫作为试虫。该地区此时棉铃虫对菊酯的抗药性比1992年低。在本实验中比较了二元混剂和三元混剂的药剂，具体成分比例为D-E混剂＊为溴氰菊酯∶对硫磷＝4.8∶95.2∶0-辛混剂＊为溴氰菊酯∶辛硫磷＝4.8∶95.2;新光一号为溴氰菊酯∶对硫磷∶辛硫磷＝1∶50∶49。本实验还进一步比较了加增效剂与不加增效剂配方的药效。增效剂的加入量为每100份有效成分中加入4份芝麻醚或其它增效剂。用＊表示不加增效剂的配方。新光一号的具体配方见配方三。本实验精密毒力测定的方法与实施例一中相同，实验数据详见表三。配方三溴氰菊酯1份对硫磷50份辛硫磷49份芝麻醚4份按常规方法将上述有效成分配制成乳油。表三、对中抗棉铃虫精密毒力测定药品毒力回归方程Lc50(ppm)Lc90(ppm)共毒系数溴氰菊酯y=2.047x+1.344961257对硫辚y=1.907x+0.0793801784辛硫磷y=1.943x+0.12953211462D-E混剂*y=2.2992x+0.2534116418262D-辛混剂*y=2.0242x+1.044290386296新光一号*y=1.6174x+1.871286532387D-E混剂y=2.0507x+1.029886363353D-辛混剂y=2.3126x+0.542385303314新光一号y=1.6183x+1.989472.5448459实验数据表明，三元混剂的增效作用比二元混剂有明显提高加入增效剂后的新光一号共毒系数为459，说明混剂增效近四倍半，药效比其它配方明显提高。实施例四对低抗棉铃虫精密本试验采用1988年冀县三龄棉铃虫作为试虫，此时的棉铃虫对菊酯的抗性水平较低。除采用配方四的新光一号作为供试药剂外，本试验方法与和实施例一相同。详细内容见配方四表四。配方四溴氰菊酯12份对硫磷10份辛硫磷78份芝麻醚4份按常规方法将有效成分配制成乳油。表四、对低抗棉铃虫精密毒力测定(1988年，冀县)药品毒力回归方程Lc50(ppm)Lc90(ppm)共毒系数毒系数溴氰菊酯y=2.3736x+3.30055.218对硫磷y=1.8922x-0.30206343010辛硫磷y=1.6641x+0.57514562680新光一号y=2.2830x+2.84388.832456配方四中溴氰菊酯的用量较大。混剂与单剂增效近四倍以上。综合表二-四的数据，可发现冀县棉铃虫主要发展了对菊酯类农药的抗性。从88-92年对溴氰菊酯的抗药性增加了14.6倍，菊酯类药剂的防效大大下降。本发明新光一号根据棉铃虫抗性发展的情况采用不同配方，对溴氰菊酯抗性高的棉铃虫降低了溴氰菊酯用量。反之亦然。经过反复筛选的配方二-四，共毒系数均在300-400以上，比使用单剂增效3-4倍。在实际应用中，本发明的新光一号可根据各个地区害虫抗性发展的不同水平，选择增效水平较大、最经济实用的配方，有效地防治棉田害虫。实施例五降低药害数据1、辛硫磷是现在防治抗性棉铃虫的一个主要品种，但50%辛硫磷(连云港产)蕾期(株高10-14cm)，每次亩用量超过60ml时，施药后15天调查，施药区和对照区(每区调查100株)相比，平均株高矮0.5cm(p＜0.05)。据调查，辛硫磷在棉花后期使用，还会引起早衰。考虑到生长抑制和早衰都涉及到植物生长激素比例偏低，因此，为克服药害，应加入适量的植物生长促进剂。2、据调查，一个棉铃幼虫一生要为害20-30蕾，实际上这些蕾棉龄虫并没有吃掉，而是经棉铃虫咬了以后发生蕾脱落。据报道(E.E.King，H.C.Lane，1966)，从被棉铃虫幼虫为害的棉铃中发现一种能引起脱落的蛋白质类物质，产生类似脱落酸的效用，而加入一些外源生长激素，会抵消这个作用。据试验，采用20ppm赤霉素处理幼铃，可减少落铃34.2-80.3%。基于以上原因，本发明中在新光一号中加入了0-1%的赤霉素，经过试验证明新光一号对棉株无抑制生长作用和早衰作用，并可减少蕾铃脱落10-15%。实施例六50%新光一号试区试验一、设区设置在午行乡孟岭和门庄赵庄设置了两个试区，棉花面积200亩，在试区范围内，农药的供应、用药时机、用药方法实行集中统一，此外还设了两个对照区。二、用药方法采用常规喷雾试验规定1、当防效超过95%时，下次用药浓度适当减量;2、当防效低于80%时，下次用药浓度增高1/3;3、最高浓度极限内为稀释200倍。(一)试区用药试区用药使用50%新光一号乳油。(二)对照区用药对照区使用久效磷和来福灵混用乳油。三、试验结果(一)新光一号试区结果表一</tables>(二)对照区结果表二</tables></tables>从实验数据看，35ml的新光一号比90ml的久效磷、来福灵混剂效果明显提高，适合于大面积推广应用。近几年来，新光一号在河北、河南、山东等省棉区防治害虫的实践中，证明是一种经济、高效、无药害的杀虫药剂，是目前防治棉铃虫最有效的药剂之一。权利要求1.一种降低药害、降低毒性、增效杀虫混合液剂，其特征在于液剂中含有溴氰菊酯、辛硫磷和对硫磷杀虫剂。2.根据权利要求1的液剂，其特征在于有效成分溴氰菊酯、辛硫磷和对硫磷以1-32∶20-172∶0-156的比例混合。在混合液剂中有效成分占总重量的20-80%(重量体积百分比)。3.根据权利要求1-2的液剂，其特征在于液剂中含有增效剂。4.根据权利要求3的液剂，其中的增效剂可以是增效磷、增效醚、八氯二丙醚、芝麻醚胡椒基丁醚。5.根据权利要求4的液剂，其中优选的增效剂是芝麻醚。6.根据权利要求3的液剂，其特征在于液剂中含有0-15%的增效剂(重量体积百分比)。7.根据上述任一的权利要求的液剂，其特征在于液剂中含有植物生长调节剂以降低药害。8.根据权利要求7的液剂，其中的植物生长调节剂可以是赤霉素、生长素、细胞分裂素。9.根据权利要求8的液剂，其中的降低药害物质优选的是赤霉素。10.根据权利要求7的液剂，其特征在于液剂中含有0-1%的植物生长调节剂(重量体积百分比)以降低药害。11.根据上述任一权利要求的液剂，其特征在于液剂还含有乳化剂和溶剂。12.根据权利要求11的溶剂，其中的乳化剂的含量为5-20%(重量体积百分比)，液剂中含有余量的溶剂，以构成百分之百组成。13.根据上述任一权利要求的液剂的制备方法，其特征在于将上述各有效成分均匀混合，以形成均相的液剂。14.根据权利要求1-13液剂的用途，其特征在于把有效量的液剂喷洒到作物上以防治害虫。15.根据权利要求14的用途，其特征在于优选的是防治棉田棉铃虫。全文摘要本发明涉及降低药害、增效杀虫、降低毒性的杀虫混合液剂新光一号。新光一号是根据棉铃虫的不同抗性水平，利用共毒系数和共价系数两个标准，按不同比例混合已知杀虫剂溴氰菊酯、对硫磷、辛硫磷，并配合降低药害物质、增效剂复配而成。上述成分配合杀虫液剂常用的乳化剂、溶剂组成的新光一号是目前防治农业害虫，特别是棉田抗性棉铃虫最经济有效的农药之一。文档编号A01N57/10GK1067550SQ9210895公开日1993年1月6日申请日期1992年8月4日优先权日1992年8月4日发明者李增彦,李士进申请人:李增彦,李士进