专利名称：高稳定性含氯消毒剂及其制造方法
技术领域：
本发明属于消毒剂技术领域，涉及一种高稳定性含氯消毒剂及其制造方法。
含氯消毒剂因其价廉易得，是一种使用范围最广的高效广谱消毒剂，但因产品有效氯易降解，直接影响灭菌效果，为了解决这一问题，许多科技工作者进行了不懈努力，如CN1034573A专利申请，公开了一种以碱金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碳酸盐为次氯酸钠的稳定剂，CN1080319A专利申请公开了采用碱金属烷基苯磺酸盐、三聚磷酸钠作为次氯酸盐的稳定剂，CN1109097A专利申请则公开了一种通过多种表面活性剂的协同作用达到稳定次氯酸盐水溶液中有效氯缓慢降解之目的。这些方法虽然对提高含氯消毒剂稳定性有一定的效果，但效果仍不明显，如稳定性加速试验最好结果(54℃/14天)为-71.62％，距-10％要求甚远，适应不了实际使用的需要。
本发明的目的是要提供一种有效氯降解十分缓慢，消毒效果好，对金属腐蚀作用弱，对人体皮肤无刺激、无毒性，生产成本低廉，性能稳定，使用方便的高效广谱高稳定性含氯消毒剂及其制造方法。
本发目的目的是用以下方式来实现的。本发明的高稳定性含氯消毒剂包括碱金属次氯酸盐或含次氯酸根的水溶液中的至少一种、亚氯酸盐，还包括有阴离子表面活性剂以及络合稳定剂，所形成的混合物是以稳定的络合配位形式存在于水溶液中。所述的含次氯酸根的水溶液可以是次氯酸钠(NaClO)、漂白粉(CaOCl2)、氯化磷酸三钠((NaPO4.11H2O)4.NaClO)、优氯净(二氯异氰脲酸)等在水中可离解出OCl-的物质。所述的亚氯酸盐可以是亚氯酸钠(NaClO2)、亚氯酸钾(KClO2)和二氧化氯(ClO2)及其以过碳酸钠或过硼酸钠吸收的稳定化二氧化氯。所述的络合稳定剂为水溶性磷酸盐(如三聚磷酸钠Na5P3O10、磷酸钠Na3PO4)、水溶性硅酸盐(如硅酸钠Na2SiO3.9H2O)、水溶性碳酸盐(如Na2CO3)。所述的阴离子表面活性剂可以是十二烷基醇聚氧乙烯醚磷酸酯或通常使有的其他阴离子表面活性剂。本发明的高稳定性含氯消毒剂还可含有碱金属卤化物，碱金属卤化物可以是钠或钾的氯、碘盐。
本发明的高稳定性含氯消毒剂里各组分的含量范围为(按重量百分比)
碱金属次氯酸盐或含次氯酸根的水溶液中含有效氯量1-2.5％亚氯酸盐1-2.5％ 碱金属卤化物0-0.02％阴离子表面活性剂0.001-0.1％ 络合稳定剂 0.2-6.0％水 余量本发明的高稳定性含氯消毒剂的制造方法是将碱金属次氯酸盐或含次氯酸根的水溶液、亚氯酸盐、碱金属卤化物、阴离子表面活性剂、络合稳定剂等原料及水加入反应釜中，在常压搅拌状态下，升温到50-80℃，使物料进行反应，计时0.15-2小时，然后降至室温(或降温至40℃后，取样分析有效氯，调整有效氯的浓度到所需要的浓度后静置20-40分钟)，所得产品PH值在10-12之间，有效氯含量在0.2-2.5％。在上述的制造方法中，物料反应温度优选60-75℃，最佳70℃，反应时间优选0.15-1小时，最佳20分钟。
以下是本发明的非限定实施例，以便对本发明作进一步的描述。
按以下所列原料投放量配制1000Kg产品名称 投料量(Kg) 备注配料1配料2碳酸钠15 25 固体、工业级三聚磷酸钠10 14 固体、工业级硅酸钠45 70 液体、含硅酸钠40％、Na2O/SiO2＝1.03±0.03次氯酸钠 26 26 液体、有效氯≥10％亚氯酸钠 1.2 1.2固体、工业级氯化钠/碘化钠 00.2固体十二烷醇磷酸酯聚氧乙烯醚 1.0 4.0工业级水 余量 余量将上述原料投入反应釜中，在搅拌下升温到70℃，常压下反应30钟后，降至室温即得本发明的产品。所得产品有效氯浓度，配料1为0.257％、配料2为0.258％(重量百分比)。实际使用时，根据所需有效氯浓度用水调整即可。
实施例中，硅酸钠可以是液体或固体，他与碳酸钠、三聚磷酸钠复配一起，具有协同稳定作用，同时还是消毒剂的缓冲调节剂，避免了使用氢氧化钠为稳定增效剂时因碱性太强，对皮肤、衣物腐蚀大的缺陷。亚氯酸钠通过与次氯酸盐作用产生二氧化氯即
(其中Y为配位基，可为Si、C、P离子)碱金属卤化物则与OCl-形成离子配对，二者协同增强了OCl-的杀菌能力，阴离子表面活性剂起到减缓金属腐蚀、润滑皮肤、去除污物等作用。以上各自功能通过化学络合后达到进一步协同效果，图1为本消毒剂的紫外吸收光谱图，从中可证实上述原料是以某种络合配位形态存在于产品中，达到稳定氯制剂降解的最佳效果。
用本实施例配料1和配料2制作的两个产品经测试均达到如下效果1、稳定性加速试验样品在54℃恒温箱内14天后，测定的有效氯含量的降解率≤10％，完全可以达到保质期的要求。
2、金属腐蚀性试验试验结果表明，本发明产品对铝、铜、有轻度腐蚀，对不锈钢、碳钢基本无腐蚀。
3、杀灭细菌繁殖体试验本消毒剂在50mg/l浓度下，作用5分钟，对大肠杆菌杀灭率为99.99％，作用10分钟，对金黄葡萄球菌杀灭率为99.99％。
4、杀灭枯草杆菌黑色变种芽胞试验本消毒剂在500mg/l浓度下，作用40分钟，对枯草杆菌芽胞杀灭率为99.91％，1000mg/l浓度下，作用40分钟，杀灭率达100％。
5、对乙型肝炎表面抗原破坏效果试验本消毒剂在1000mg/l浓度下，作用20分钟，2000mg/l浓度下作用5分钟，可使HBSAg抗原转为阴性。
6、在有机物存在下对枯草芽胞杀灭的影响本消毒剂在含25％、50％小牛血清存在下，对枯草杆菌芽胞的杀菌效果稍有轻度影响。
7、现场消毒试验结果现场应用本消毒剂1000mg/l浓度下，作用40分钟，对使用的医疗器械50件的自然菌杀菌率均为100％，达到灭菌要求。
8、急性径口毒性测定结果采用霍恩氏法，昆明种小白鼠LD50均＞1000mg/kg.bw，根据《消毒技术规范》中急性毒性分级标准，本发明产品属实际无毒。
9、一次性皮肤刺激试验按GB7919-87标准，采用白色豚鼠，对皮肤刺激反应积分均值为零分，产品的皮肤刺激强度为无刺激性。
本发明高稳定性含氯消毒剂及其制造方法一改现有技术采用强碱性或以十二烷基苯磺酸钠或以三聚磷酸钠、硅酸钠为稳定剂的通常方法，而是以次氯酸盐与二氧化氯协同作用，并用了化学络合配位及碱金属卤化物的离子配对技术，解决了以往含氯消毒产品稳定性差，克服了对金属腐蚀性、对皮肤刺激性大等弊端，具有生产过程无特殊要求、原料易得、成本低、质量稳定、无三废污染等特点，产品具有长期货架稳定性。
图1是本发明产品的紫外吸收光谱图，图中曲线为光谱吸收曲线，表明产品中有某种络合配位形态物的存在。
权利要求
1.一种高稳定性含氯消毒剂包括碱金属次氯酸盐或含次氯酸根的水溶液中的至少一种、亚氯酸盐，其特征在于还包括有阴离子表面活性剂以及络合稳定剂，所形成的混合物是以稳定的络合配位形式存在于水溶液中。
2.根据权利要求1所述的高稳定性含氯消毒剂，其特征在于该高稳定性含氯消毒剂里各组分的含量范围为(按重量百分比)碱金属次氯酸盐或含次氯酸根的水溶液中含有效氯量1-2.5％亚氯酸盐1-2.5％ 阴离子表面活性剂0.001-0.1％络合稳定剂 0.2-6.0％ 水 余量
3.根据权利要求1所述的高稳定性含氯消毒剂，其特征在于所述的含次氯酸根的水溶液可以是次氯酸钠(NaClO)、漂白粉(CaOCl2)、氯化磷酸三钠((NaPO4.11H2O)4.NaClO)、优氯净(二氯异氰脲酸)等在水中可离解出OCl-的物质。
4.根据权利要求1所述的高稳定性含氯消毒剂，其特征在于所述的亚氯酸盐可以是亚氯酸钠(NaClO2)、亚氯酸钾(KClO2)和二氧化氯(ClO2)及其以过碳酸钠或过硼酸钠吸收的稳定化二氧化氯。
5.根据权利要求1所述的高稳定性含氯消毒剂，其特征在于所述的络合稳定剂为水溶性磷酸盐(如三聚磷酸钠Na5P3O10、磷酸钠Na3PO4)、水溶性硅酸盐(如硅酸钠Na2SiO3.9H2O)、水溶性碳酸盐(如Na2CO3)。
6.根据权利要求1所述的高稳定性含氯消毒剂，其特征在于所述的阴离子表面活性剂可以是十二烷基醇聚氧乙烯醚磷酸酯或通常使有的其他阴离子表面活性剂。
7.根据权利要求1至6之一所述的高稳定性含氯消毒剂，其特征在于还可含有碱金属卤化物，碱金属卤化物可以是钠或钾的氯、碘盐，其含量为0-0.02％。
8.一种高稳定性含氯消毒剂的制造方法，是将碱金属次氯酸盐或含次氯酸根的水溶液、亚氯酸盐、碱金属卤化物、阴离子表面活性剂、络合稳定剂等原料及水加入反应釜中，在常压搅拌状态下，升温到50-80℃，使物料进行反应，计时0.15-2小时，然后降温至常温后，所得产品PH值在10-12之间，有效氯含量在0.2-2.5％。
9.根据权利要求8所述的高稳定性含氯消毒剂的制造方法，其特征在于物料反应温度优选60-75℃，最佳70℃，反应时间优选0.15-1小时，最佳20分钟。
全文摘要
本发明属于消毒剂技术领域,涉及一种高稳定性含氯消毒剂及其制造方法。该消毒剂包括碱金属次氯酸盐或含次氯酸根的水溶液中的至少一种、亚氯酸盐,还包括有阴离子表面活性剂以及络合稳定剂,所形成的混合物是以稳定的络合配位形式存在于水溶液中。其制造方法是将上述原料及水加入反应釜中,在常压搅拌状态下,升温到50—80℃,使物料进行反应,计时0.15—2小时,然后降温至常温后,所得产品pH值在10—12之间,有效氯含量在0.2—2.5%。
文档编号A01N59/00GK1275324SQ9911538
公开日2000年12月6日 申请日期1999年5月26日 优先权日1999年5月26日
发明者王维加 申请人:姚劬勇, 王维加