美白用饮食物及口服美白剂的制作方法

专利名称：美白用饮食物及口服美白剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及通过经口摄取发现对皮肤的美白效果的具有美白效果的饮食物及口服美白剂。
本发明人为了达到上述目标进行了深入研究，结果发现，五元环三萜类及其生理上容许的盐，或者它们的衍生物具有优良的美白效果，进一步发现，通过口服摄取它们，能简单且充分地享受其美白效果，进而完成了本发明。
即，本发明涉及含有选自五元环三萜类及其生理上容许的盐，或者它们的衍生物中的1种或2种以上的美白用饮食物或口服美白剂。本发明的饮食物具有种种效果，特别是具有皮肤美白效果。因为是饮食物，所以可以容易且连续地摄取，结果可期待有较好的效果。另外，本发明的口服美白剂可直接口服摄取，也可作为原料混在饮食物中。
另外，本发明涉及前述饮食物，其中，五元环三萜类及其生理上容许的盐是从天然物中分离的。
再有，本发明涉及前述饮食物或口服美白剂，其中，五元环三萜类及其生理上容许的盐或者其衍生物的含量，以饮食物或口服美白剂的全质量为基准，为0.04质量％以上。
再有，本发明涉及前述饮食物或口服美白剂，其中，五元环三萜类是选自齐墩果烷系三萜类、乌索烷(ursane)系三萜类、羽扇烷系三萜类中的化合物。
再有，本发明涉及前述饮食物或口服美白剂，其中，五元环三萜类是选自山楂酸、高根二醇、乌索酸、山楂醇、桦木酸和桦木脑中的化合物。
再有，本发明涉及前述饮食物或口服美白剂，其中，五元环三萜类衍生物是具有醇酯基或脂肪酸酯基的衍生物。
再有，本发明涉及前述饮食物，其中饮食物是加工食品。
再有，本发明涉及前述饮食物，其中加工食品是调合油脂或油脂加工品。
再有，本发明涉及前述饮食物，其中，油脂加工品是人造黄油、松酥油脂、蛋黄酱、或调味品。
再有，本发明涉及前述饮食物，其中，饮食物是清凉饮料。
再有，本发明涉及前述饮食物，其中，五元环三萜类的一部分或全部是以其生理上容许的盐和/或其衍生物的状态存在。
再有，本发明涉及食用调合油脂，其中，含有通过用醇溶液提取处理橄榄的脱脂物、干燥，浓缩，然后经色谱法精制的山楂酸1质量％以上。
再有，本发明涉及调味品，其中，含有通过用醇提取处理对橄榄榨油得到的榨油残渣、干燥，浓缩，然后经色谱法精制的山楂酸1质量％以上。
再有，本发明涉及类似药片的糖果，其中，含有通过用醇溶液提取处理橄榄的脱脂物、干燥，浓缩，然后经色谱法精制的山楂酸2.5质量％以上。
再有，本发明涉及混合了前述口服美白剂的饮食物。
再有，本发明涉及片剂形态的口服美白剂，其中，含有通过用醇溶液提取处理橄榄的脱脂物、干燥，浓缩，然后经色谱法精制的山楂酸。
再有，本发明涉及粉末形态的口服美白剂，其中，含有通过用醇溶液提取处理对橄榄榨油得到的榨油残渣、干燥，浓缩，然后经色谱法精制的山楂酸。
再有，本发明涉及以选自山楂酸、高根二醇、乌索酸、山楂醇、桦木酸和桦木脑中的化合物为口服美白剂的使用方法。
再有，本发明涉及以口服美白剂作为对皮肤的颜色黑、斑点、雀斑、眼圈发黑及发暗的预防剂和/或治疗剂的用途。
作为本发明的饮食物，可举例如，糖果、加工食品、调合油脂类、乳制品、饮料等各种饮食物。本发明的饮食物的形状、形状没有特别的限制，固体状、半固体状、凝胶状、液体状、粉末状等均可。
本发明的口服美白剂通常以固体制剂或液体制剂的形态供给。具体来说，本发明的口服美白剂以下列形态供给，即，素片、糖衣片、薄膜衣片、肠溶片、咀嚼片、口腔片、舌下片、片剂、附着片等片剂；散剂；硬胶囊、软胶囊等胶囊剂；包衣物、丸剂、片剂、液体剂、或其制剂学上的容许的缓释制剂等的颗粒剂，内用水剂、振摇合剂、混悬剂、乳剂、糖浆剂、干糖浆剂、酏剂、浸剂、煎剂、limonade剂等液体制剂等形态，但并不限定于这些形态。
本发明的饮食物，其特征在于，因为含有五元环三萜类等，所以具有这些五元环三萜类所有的效果，特别是具有皮肤美白的效果。因为是饮食物，所以可容易且连续地摄取，可期待有很好的效果。所谓本发明中的“作为对象的五元环三萜类”是指，由6个异戊二烯单元构成的三萜类中的五元环化合物，是自然界中多存在于植物体中的物质群。它们可以从天然的植物体中提取得到，另外，它们中的几个也有人工合成的、已经作为试药等出售的，均可以使用。
作为具有美白效果的物质，前述五元环三萜类中，特别优选齐墩果烷系三萜类、乌索烷系三萜类、羽扇烷系三萜类，本发明涉及含有选自它们的1种或2种以上的饮食物。进一步，对于前述齐墩果烷系三萜类，优选山楂酸和/或高根二醇，特别优选山楂酸。对于乌索烷系三萜类，优选乌索烷酸和/或山楂醇。对于羽扇烷系三萜类，优选桦木酸和/或桦木脑。
它们主要是对皮肤有美白效果，该美白效果可通过持续地摄取来评价其效果，也可通过根据培养色素细胞的试验法评价其效果。根据该评价方法，与作为现有的美白剂已知的维生素C及其衍生物作比较，具有数十倍至数百倍的美白效果，具有非常优良的美白效果。
关于本发明的饮食物，其中选自五元环三萜类及其生理上容许的盐、或者它们的衍生物中的1种或2种以上的含量根据该饮食物的摄取的频度和摄取量、其他条件而异，可适宜调整，没有特别的限制，例如可调整在0.00001～50质量％的范围。
这里，作为饮食物，可举例如前所述的糖果、加工食品、调合油脂类、乳制品、饮料等各种饮食物，形状、形状也没有特别的限制，固体状、半固体状、凝胶状、液体状、粉末状等均可。前述五元环三萜类和/或某些特定的衍生物，总体来说因为是油溶性的，所以饮食物是调合油脂和/或油脂加工品是特别优选的形态。没有特别的限定，例如有高山楂酸含量的油脂加工品等。进一步，也优选将该调合油脂和/或油脂加工品用作原料，或用作油炸或炒物得到的饮食物。
进一步，作为本发明的饮食物，也可得到饮料等水系饮食物，例如清凉饮料。特别地，为了提高总体上显示油溶性的五元环三萜类的水溶性，优选通过将五元环三萜类的一部分或全部制成其生理上容许的盐和/或某些特定的衍生物的状态。但没有特别的限定，可举例如，混合了本来油溶性的山楂酸的生理上容许的盐或衍生物的清凉饮料等水系饮料等。
另外，本发明涉及，如上述的以选自五元环三萜类及其生理上容许的盐、或者它们的衍生物中的1种或2种以上作为有效成分的口服美白剂。本发明的口服美白剂，可以直接口服摄取，也可以作为原料混合在饮食物中。
另外，本发明涉及前述五元环三萜类是选自齐墩果烷系三萜类、乌索烷系三萜类、羽扇烷系三萜类的1种或2种以上的口服美白剂。对于前述齐墩果烷系三萜类，优选山楂酸和/或高根二醇，特别优选山楂酸。对于乌索烷系三萜类，优选乌索烷酸和/或山楂醇。对于羽扇烷系三萜类，优选桦木酸和/或桦木脑。
这里，所谓的“作为有效成分的含有”是指，在发挥其美白效果程度上的含有，其含量没有特别的限制，可根据该饮食物的摄取的频度、摄取量、使用目的，适宜调整。例如，直接口服的情况下，优选比较低的浓度，用于饮食物的原料的情况下，优选高浓度。
如上述，通过将本发明的口服美白剂作为原料混合在饮食物中，可得到具有皮肤美白效果的饮食物。
另外，本发明涉及将选自齐墩果烷系三萜类的山楂酸、高根二醇，鸟索烷系三萜类的乌索酸、山楂醇，羽扇烷系三萜类的桦木酸、桦木脑及其它们的生理上容许的盐或它们的衍生物中的1种或2种以上作为口服美白剂的使用方法。
本发明涉及含有选自五元环三萜类及其生理上容许的盐、或者其衍生物的化合物的皮肤美白用饮食物或口服美白剂。这里，所谓的五元环三萜是指，由6个异戊二烯单元构成的五元环化合物，碳数以30个为基本，也包括生合成过程中转移、氧化、脱离或烷基化的碳数前后的数目。本发明的五元环三萜包括上述五元环三萜类，其生理上容许的盐和/或其羟基或羧基被取代的衍生物。
它们可从天然的植物中得到，也可人工得到。另外，也可以采用合适的市售品。
五元环三萜类一般上按其骨架分类。本发明中没有特别的限制，例如可举齐墩果烷系三萜类、乌索烷系三萜类、羽扇烷系三萜类、蛇麻烷(hopane)系三萜类、seratane系三萜类、friedelane系三萜类、蒲公英赛烷(taraxerane)系三萜类、蒲公英甾烷(taraxastane)系三萜类、多花烷(multiflorane)系三萜类及germanicane系三萜类。
这里，生理上容许的盐是指，特别是五元环三萜酸的羧基被衍生的盐(部分结构-COOX；X表示任意的阳离子性物质。)，也包括原本含在本发明中来自天然物的分离物中的物质。本发明中，只要是通常饮食物或医药组合物中所用的盐，就没有特定的限制，例如可举，钠盐、钾盐、锂盐等碱金属盐，镁盐、钙盐、钡盐、锌盐等碱土金属盐，氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、丁胺、四丁基铵、戊胺、己胺等烷基胺盐，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺等烷醇胺盐；哌嗪、哌啶等有机胺盐，赖氨酸、精氨酸、组氨酸、色氨酸等碱性氨基酸盐等盐。其中，优选碱金属盐、烷基胺盐、烷醇胺盐及碱性氨基酸盐。总的来说，这些盐类比其原来本身形成的五元环三萜类显示更强的水溶性，所以在本发明中特别优选适用于水系的饮食物的情况。
另外，所谓的衍生物是指，可以生化学或人工形成的衍生物，本发明中只要是可能的衍生物就没有特别的限定，例如，可举具有醇酯基的衍生物，具有脂肪酸酯的衍生物，具有烷氧基甲基的衍生物，具有烷氧基甲基的衍生物，或糖苷等。其中，特别是具有醇酯基的衍生物，具有脂肪酸酯的衍生物，具有烷氧基甲基的衍生物比其本身形成的五元环三萜类显示更强的油溶性，所以在本发明中特别优选适用于油系的饮食物的情况，糖苷因为比其本身形成的五元环三萜类显示更强的水溶性，所以在本发明中特别优选适用于水系的饮食物的情况。
这些衍生物一部分也天然地存在，另外，如上述，可通过人工形成得到。另外，也可使用将本发明的衍生物进行再度衍生物化的盐。
这样，将五元环三萜类通过制成生理上容许的适当的盐或衍生物的形态可提高水溶性或油溶性，因此，可设计提高操作性、品质、美白效果的制品。
所谓的醇酯基，表示一般的羧基与醇类进行脱水反应的结果形成的官能基(部分结构-COOR；R表示任意的烃系官能基。)。即，所谓的本发明中的五元环三萜类的具有醇酯基的衍生物，表示特别是由其羧基与醇类能形成的衍生物。此时的醇类没有特别的限制，例如，可举甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、烯丙基醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、三甲基甲硅烷基醇、三乙基甲硅烷基醇、酚、苄醇、糖类等。其中，优选由乙醇、三乙基甲硅烷基醇、甲醇、正丙醇、异丙醇、三甲基甲硅烷基醇形成的衍生物。
所谓的脂肪酸酯基，表示作为一般的羟基与脂肪酸类脱水反应的结果形成的官能基(部分结构-OCOR；R表示任意的烃系官能基。)。即，所谓的本发明的五元环三萜类的具有脂肪酸酯基的衍生物表示特别是由其羟基与脂肪酸酯类能形成的衍生物。此时的脂肪酸类没有特别的限制，例如，可举醋酸、醋酸酐、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、己酸、辛酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、反油酸、11-十八碳烯酸、亚油酸、反亚油酸、亚麻酸、γ-亚麻酸、花生酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、山萮酸、二十二碳六烯酸、二肉豆蔻酸、蜡酸、褐煤酸、峰花酸。其中优选由醋酸、醋酸酐、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、反油酸、亚油酸、反亚油酸、亚麻酸、γ-亚麻酸、花生酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、山萮酸、二十二碳六烯酸形成的衍生物。
所谓的烷氧基，表示作为一般的羟基与醇进行脱水反应的结果形成的官能基(部分结构-OR；R表示任意的烃系官能基。)。即，所谓本发明的五元环三萜类的具有烷氧基的衍生物，表示特别是由其羟基与醇类能形成的衍生物。此时的醇类没有特别的限制，可举例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、烯丙基醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、三甲基甲硅烷基醇、三乙基甲硅烷基醇、酚、苄醇、糖类等。其中，优选由乙醇、三乙基甲硅烷基醇、甲醇、正丙醇、异丙醇、三甲基甲硅烷基醇形成的衍生物。
所谓的烷氧基甲基，表示作为一般的羟甲基与醇类进行脱水反应的结果形成的官能基(部分结构-CH2OR；R表示任意的烃系官能基。)。即，所谓本发明的五元环三萜类的具有烷氧基甲基的衍生物，特别地，表示其羟甲基与醇类可形成的衍生物。此时的醇类没有特别的限制，可举例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、芳醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、三甲基硅醇、三乙基硅醇、酚、苄醇、糖类等。其中，优选由乙醇、三乙基硅醇、甲醇、正丙醇、异丙醇、三甲基硅醇形成的衍生物。
所谓的本发明的糖苷，表示具有上述的醇酯基的衍生物、具有烷氧基的衍生物、具有烷氧基甲基的衍生物中，特别地，五元环三萜类的羧基、羟基、羟甲基与糖类能形成的衍生物(部分结构-COOR、-OR、-CH2OR；R表示任意的糖类。)。此时的糖类没有特别的限制，例如可举，葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、海藻糖、鼠李糖、葡萄糖胺、半乳糖胺、葡萄糖醛酸等，它们的α体或β体均可。这些糖苷可以是单糖，也可以是二糖以上的各种组合的低聚糖。其中，也有天然存在的、总称为皂甙的已知的糖苷，本发明中，可使用它们中的任意种类。
本发明中的五元环三萜类等如上所述，特别是从美白效果高的方面看，优选齐墩果烷系三萜类、乌索烷系三萜类、羽扇烷系三萜类及其生理上容许的盐，或者其衍生物。分别是具有，对于齐墩果烷系三萜类由通式(I)表示、对于鸟索烷系三萜类由通式(II)表示、对于羽扇烷系三萜类由通式(III)表示的骨架的五元环三萜类及其生理上容许的盐，或者是其衍生物。另外，对于各自式中的官能基，与上述同样。 (式中，R1、R2表示氢原子(-H)、羟基(-OH)、烷氧基(-OR)或醇酯基(-OCOR)，R3表示甲基(-CH3)、羟甲基(-CH2OH)、烷氧基甲基(-CH2OR)、羧基(-COOH)、脂肪酸酯基(-COOR)或羧酸盐(-COOX)) (式中，R1表示氢原子(-H)、羟基(-OH)、烷氧基(-OR)或醇酯基(-OCOR)，R2表示甲基(-CH3)、羟甲基(-CH2OH)、烷氧基甲基(-CH2OR)、羧基(-COOH)、脂肪酸酯基(-COOR)或羧酸盐(-COOX)。) (式中，R1表示氢原子(-H)、羟基(-OH)、烷氧基(-OR)或醇酯基(-OCOR)，R2表示甲基(-CH3)、羟甲基(-CH2OH)、烷氧基甲基(-CH2OR)、羧基(-COOH)、脂肪酸酯基(-COOR)或羧酸盐(-COOX)。)本发明中没有特别的限制，例如，作为齐墩果烷系三萜类，可举山楂酸、石竹素、高根二醇、β-香树素、常春配基、干草亭酸等。作为乌索烷系三萜类，可举乌索酸、山楂醇、α-香树素、奎诺酸、蒲公英甾醇、α-羟基乌索酸等，作为羽扇烷系三萜类，可举桦木酸、桦木脑、羽扇醇等。另外，对于它们的生理上容许的盐和衍生物，同前所述。使用它们的生理上容许的盐、或者它们的衍生物时，齐墩果烷系三萜类、乌索烷系三萜类、羽扇烷系三萜类及其生理上容许的盐，或者其衍生物的物质的来源没有限制，可以使用从天然中得到的物质、人工合成的物质、市售品等任意一种，但是若考虑口服用途，优选使用天然物质。
如上述，本发明中，优选五元环三萜类中的齐墩果烷系三萜类(I)、乌索烷系三萜类(II)、羽扇烷系三萜类(III)及其生理上容许的盐，或者其衍生物。但从美白效果强的方面看，作为齐墩果烷系三萜类，优选山楂酸、高根二醇，作为乌索烷系三萜类，优选乌索酸、山楂醇，作为羽扇烷系三萜类，优选桦木酸、桦木脑，当然优选其生理上容许的盐、或者其衍生物。
已知，山楂酸、高根二醇都是齐墩果烷系三萜类的一种，是存在于各种植物中的物质。对于它们的生理上容许的盐和衍生物与前述同样。本发明的饮食物与口服美白剂中，使用山楂酸、高根二醇、其生理上容许的盐、或其衍生物时，这些物质的来源不受限制，可以使用从天然中得到的、人工合成的、市售品等任意一种，但是若考虑口服用途，优选使用天然物。
本发明中，从美白效果高、稳定供给的方面看，最优选山楂酸和/或其生理上容许的盐。山楂酸为齐墩果烷系三萜的一种，为化学式(IV)所示的结构，作为作用，已知有抗炎症作用和抗组胺作用。已知天然中存在于橄榄、蛇麻草、薄荷、石榴、丁香、一串红、枣等中。本发明的饮食物和口服美白剂中，山楂酸、其生理上容许的盐的来源不受限制，可以使用从天然中得到的、人工合成的、市售品等任意一种，但是若考虑口服用途，优选使用天然物。例如，优选从橄榄、蛇麻草、薄荷、石榴、丁香、一串红、枣中得到的物质，从原料的供给和含量方面看，特别有从橄榄中得到的山楂酸和/或其生理上容许的盐。这些原料，特别是橄榄植物和/或在橄榄油制备过程中得到的生成物中，通过水和/或有机溶剂提取处理得到，进一步，通过浓缩、精制可简便且大量地得到高浓度的天然来源的山楂酸和/或其生理上容许的盐。
另外，本说明书中，“橄榄”意味着橄榄植物和/或橄榄油和/或在橄榄油制备过程中得到的生成物。 本发明中，对于山楂酸的生理上容许的盐和衍生物，与上述同样。即，所谓其生理上容许的盐是从化学式(IV)中的-COOH衍生的物质，其盐的种类只要是通常饮食物或医药组合物中所用的盐，就没有特别的限制。具体来说，例如，作为山楂酸的盐，可举山楂酸钠、山楂酸钾、山楂酸铵、山楂酸二甲基铵、山楂酸钙、山楂酸镁等。其中，优选山楂酸钠和山楂酸钾。
作为山楂酸衍生物，例如作为在任意一处被衍生的物质，可举山楂酸甲酯、山楂酸乙酯、山楂酸正丙酯、山楂酸异丙酯、山楂酸正丁酯、山楂酸三甲基甲硅烷基酯、山楂酸三乙基甲硅烷基酯、山楂酸-β-D-吡喃葡萄糖基-山楂酸-β-D-吡喃半乳糖基-3-O-乙酰基-山楂酸、3-O-丙酰基-山楂酸、3-O-丁酰基-山楂酸、3-O-戊酰基-山楂酸、3-O-癸酰基-山楂酸、3-O-月桂基-山楂酸、3-O-肉豆蔻基-山楂酸、3-O-棕榈基-山楂酸、3-O-棕榈油酰基-山楂酸、3-O-硬脂基-山楂酸、3-O-硬脂酰基-山楂酸、3-O-油酰基-山楂酸、3-O-(11-十八碳烯酰基)-山楂酸、3-O-亚油酰基-山楂酸、3-O-亚麻酰基-山楂酸、3-O-花生酰基-山楂酸、3-O-花生四烯酰基-山楂酸、3-O-山萮酰基-山楂酸、2-O-乙酰基-山楂酸、2-O-丙酰基-山楂酸、2-O-丁酰基-山楂酸、2-O-戊酰基-山楂酸、2-O-癸酰基-山楂酸、2-O-月桂基-山楂酸、2-O-肉豆蔻基-山楂酸、2-O-棕榈基-山楂酸、2-O-棕榈油酰基-山楂酸、2-O-硬脂基-山楂酸、2-O-硬脂酰基-山楂酸、2-O-油酰基-山楂酸、2-O-(11-十八碳烯酰基)-山楂酸、2-O-亚油酰基-山楂酸、2-O-亚麻酰基-山楂酸、2-O-花生酰基-山楂酸、2-O-花生四烯酰基-山楂酸、2-O-山萮酰基-山楂酸、3-O-甲基-山楂酸、3-O-乙基-山楂酸、3-O-叔丁基-山楂酸、3-O-三乙基甲硅烷基-山楂酸、3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-山楂酸、3-O-β-D-吡喃半乳糖基-山楂酸、2-O-甲基-山楂酸、2-O-乙基-山楂酸、2-O-叔丁基-山楂酸、2-O-三乙基甲硅烷基-山楂酸、2-O-β-D-吡喃葡萄糖基-山楂酸、2-O-β-D-吡喃半乳糖基-山楂酸。其中优选山楂酸乙酯、山楂酸三乙基甲硅烷基酯、3-O-乙酰基-山楂酸、2-O-乙酰基-山楂酸、2-O-三乙基甲硅烷基-山楂酸、2-O-硬脂酰基-山楂酸、2-O-硬脂酰基-山楂酸。以上，作为衍生物举出了只有1个基被衍生化的物质，当然，也可以是它们中的被衍生的位置和种类2个基以上可被衍生化的物质。例如，作为优选的，可举山楂酸或上述优选的山楂酸酯的2，3-O-二乙酰化物、2，3-O-二(三乙基甲硅烷基)物、2，3-二硬脂酰物。对于糖苷，只例举了单糖体，当然，选自各种糖类的二糖以上的低聚糖也可以。
高根二醇是齐墩果烷系三萜的一种，具有化学式(V)那样的结构，作为作用，迄今已知的是具有抗炎症作用(Planta.Med.VOL.61，No.2，182-185 1995)等。已知天然存在于橄榄、向日葵、普通金盏花、阿拉伯胶树、紫檀等中。本发明的饮食物和口服美白剂中，高根二醇或其衍生物的来源没有限制，可以使用从天然中得到的物质、人工合成的物质、市售品等任意一种，但是若考虑口服用途，优选例如从橄榄、向日葵、普通金盏花、阿拉伯胶树、紫檀等天然物中得到的物质。特别优选橄榄，具体来说，优选从橄榄植物和/或在橄榄油制备过程中得到的生成物。 对于高根二醇、其生理上容许的盐和衍生物，与前述同样。
这里，对于衍生物，但并不受下述限制，作为在任意的一处衍生化的物质，例如可举，3-O-乙酰基-高根二醇、3-O-丙酰基-高根二醇、3-O-丁酰基-高根二醇、3-O-戊酰基-高根二醇、3-O-癸酰基-高根二醇、3-O-月桂基-高根二醇、3-O-肉豆蔻基-高根二醇、3-O-棕榈基-高根二醇、3-O-棕榈油酰基-高根二醇、3-O-硬脂基-高根二醇、3-O-油酰基-高根二醇、3-O-(11-十八碳烯酰基)-高根二醇、3-O-亚油酰基-高根二醇、3-O-亚麻酰基-高根二醇、3-O-花生酰基-高根二醇、3-O-花生四烯酰基-高根二醇、3-O-山萮酰基-高根二醇、28-O-乙酰基-高根二醇、28-O-丙酰基-高根二醇、28-O-丁酰基-高根二醇、28-O-戊酰基-高根二醇、28-O-癸酰基-高根二醇、28-O-月桂基-高根二醇、28-O-肉豆蔻基-高根二醇、28-O-棕榈基-高根二醇、28-O-棕榈油酰基-高根二醇、28-O-硬脂基-高根二醇、28-O-油酰基-高根二醇、28-O-(11-十八碳烯酰基)-高根二醇、28-O-亚油酰基-高根二醇、28-O-亚麻酰基-高根二醇、28-O-花生酰基-高根二醇、28-O-花生四烯酰基-高根二醇、28-O-山萮酰基-高根二醇、3-O-甲基-高根二醇、3-O-乙基-高根二醇、3-O-叔丁基-高根二醇、3-O-三乙基甲硅烷基-高根二醇、28-O-甲基-高根二醇、28-O-乙基-高根二醇、28-O-叔丁基-高根二醇、28-O-三乙基甲硅烷基-高根二醇、3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-高根二醇、3-O-β-D-吡喃半乳糖基-高根二醇、3-O-β-D-吡喃葡糖苷酰基-高根二醇、28-O-β-D-吡喃葡萄糖基-高根二醇、28-O-β-D-吡喃半乳糖基-高根二醇、28-O-β-D-吡喃葡糖苷酸基-高根二醇等。其中，优选3-O-乙酰基-高根二醇、28-O-乙酰基-高根二醇。以上，作为衍生物举出了只有1个基被衍生化的物质，当然，也可以是它们中的被衍生的位置和种类可以2个基以上被衍生化的物质。例如有2，38-O-二乙酰基-高根二醇。对于糖苷，只举例了单糖体，当然，选自各种糖类的二糖以上的低聚糖也可以。
乌索酸、山楂醇均为乌索烷系三萜类的一种，是已知的存在于各种植物中的物质。对于其生理上容许的盐和衍生物，与前述同样。本发明的饮食物和口服美白剂中，使用乌索酸、山楂醇、其生理上容许的盐、或其衍生物时，这些物质的来源没有限制，可以使用从天然中得到的物质、人工合成的物质、市售品等任意一种，但是若考虑口服用途，优选使用天然物。
乌索酸是乌索烷系三萜的一种，化学式(VI)所示那样结构的化合物，作为作用，迄今已知的是具有抗炎症作用、抗动脉硬化作用、抗糖尿病作用、抗高血脂症作用(Jie Liu，Journal ofEthnopharmacology，49，57-68，1995)等。已知天然上广泛分布于苹果树、樱桃树、熊果树等的果实和叶子中。本发明的饮食物和口服美白剂中，乌索酸、其生理上容许的盐、或其衍生物的由来没有限制，可以使用从天然中得到的物质、人工合成的物质、市售品等任意一种，但是若考虑口服用途，优选例如从苹果树、樱桃树、熊果树等天然物中得到的物质。

对于乌索酸、其生理上容许的盐和衍生物，与前述同样。
这里，对于衍生物，但并不受下述限制，例如作为乌索酸的盐，可举乌索酸钠、乌索酸钾、乌索酸铵、乌索酸二甲基铵、乌索酸钙、乌索酸镁等。
作为乌索酸的衍生物，例如，作为在任意的一处衍生化的物质，可举乌索酸甲酯、乌索酸乙酯、乌索酸正丙酯、乌索酸异丙酯、乌索酸正丁酯、乌索酸三甲基甲硅烷基酯、乌索酸三乙基甲硅烷基酯、乌索酸-β-D-吡喃葡萄糖基酯、乌索酸-β-D-吡喃半乳糖基酯、3-O-乙酰基-乌索酸、3-O-丙酰基-乌索酸、3-O-丁酰基-乌索酸、3-O-戊酰基-乌索酸、3-O-癸酰基-乌索酸、3-O-月桂基-乌索酸、3-O-肉豆蔻基-乌索酸、3-O-棕榈基-乌索酸、3-O-棕榈油酰基-乌索酸、3-O-硬脂基-乌索酸、3-O-油酰基-乌索酸、3-O-(11-十八碳烯酰基)-乌索酸、3-O-亚油酰基-乌索酸、3-O-亚麻酰基-乌索酸、3-O-花生酰基-乌索酸、3-O-花生四烯酰基-乌索酸、3-O-山萮酰基-乌索酸、3-O-甲基-乌索酸、3-O-乙基-乌索酸、3-O-叔丁基-乌索酸、3-O-三乙基甲硅烷基-乌索酸、3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-乌索酸、3-O-β-D-吡喃半乳糖基-乌索酸、3-O-β-D-吡喃葡糖苷酸基-乌索酸等。以上，作为衍生物举出了只有1个基被衍生化的物质，当然，也可以是它们中的被衍生的位置和种类可能2个基以上被衍生化的物质。对于糖苷，只举例了单糖体，当然，选自各种糖类的二糖以上的低聚糖也可以。
山楂醇是乌索烷系三萜的一种，化学式(VII)那样的结构，作为作用，迄今已知的是具有抗炎症作用(Planta.Med.VOL.61，No.2，182-185 1995)、甘油酸脱氢酶阻断作用(特开平9-67249)等。已知天然存在于橄榄、乌索、一串红、阿拉伯胶树、玉树等中。本发明的饮食物和口服美白剂中，山楂醇或其衍生物的由来没有限制，可以使用从天然中得到的物质、人工合成的物质、市售品等任意一种，但是若考虑口服用途，优选例如从橄榄、乌索、一串红、阿拉伯胶树、玉树等天然物中得到的物质。特别优选橄榄，具体来说，优选从橄榄植物和/或在橄榄油制备过程中得到的物质。 对于山楂醇、其生理上容许的盐和衍生物，与前述同样。
这里，对于衍生物，但并不受下述限制，作为在任意的一处衍生化的物质，例如可举，3-O-乙酰基-山楂醇、3-O-丙酰基-山楂醇、3-O-丁酰基-山楂醇、3-O-戊酰基-山楂醇、3-O-癸酰基-山楂醇、3-O-月桂基-山楂醇、3-O-肉豆蔻基-山楂醇、3-O-棕榈基-山楂醇、3-O-棕榈油酰基-山楂醇、3-O-硬脂基-山楂醇、3-O-油酰基-山楂醇、3-O-(11-十八碳烯酰基)-山楂醇、3-O-亚油酰基-山楂醇、3-O-亚麻酰基-山楂醇、3-O-花生酰基-山楂醇、3-O-花生四烯酰基-山楂醇、3-O-山萮酰基-山楂醇、28-O-乙酰基-山楂醇、28-O-丙酰基-山楂醇、28-O-丁酰基-山楂醇、28-O-戊酰基-山楂醇、28-O-癸酰基-山楂醇、28-O-月桂基-山楂醇、28-O-肉豆蔻基-山楂醇、28-O-棕榈基-山楂醇、28-O-棕榈油酰基-山楂醇、28-O-硬脂基-山楂醇、28-O-油酰基-山楂醇、28-O-(11-十八碳烯酰基)-山楂醇、28-O-亚油酰基-山楂醇、28-O-亚麻酰基-山楂醇、28-O-花生酰基-山楂醇、28-O-花生四烯酰基-山楂醇、28-O-山萮酰基-山楂醇、3-O-甲基-山楂醇、3-O-乙基-山楂醇、3-O-叔丁基-山楂醇、3-O-三乙基甲硅烷基-山楂醇、28-O-甲基-山楂醇、28-O-乙基-山楂醇、28-O-叔丁基-山楂醇、28-O-三乙基甲硅烷基-山楂醇、3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-山楂醇、3-O-β-D-吡喃半乳糖基-山楂醇、3-O-β-D-吡喃葡糖苷酸基-山楂醇、28-O-β-D-吡喃葡萄糖基-山楂醇、28-O-β-D-吡喃半乳糖基-山楂醇、28-O-β-D-吡喃葡糖苷酸基-山楂醇等。其中，优选3-O-乙酰基-山楂醇、28-O-乙酰基-山楂醇。以上，作为衍生物举出了只有1个基被衍生化的物质，当然，也可以是它们中的被衍生的位置和种类2个基以上能被衍生化的物质。例如有3，28-O-二乙酰基-山楂醇。对于糖苷，只举例了单糖体，当然，选自各种糖类的二糖以上的低聚糖也可以。
桦木酸、桦木脑均是羽扇烷系三萜类的一种，是已知的存在于各种植物中的物质。对于其生理上容许的盐和衍生物，与前述同样。本发明的饮食物和口服美白剂中，在使用桦木酸、桦木脑、其生理上容许的盐、或其衍生物时，它们的由来没有限制，可以使用从天然中得到的物质、人工合成的物质、市售品等任意一种，但是若考虑口服用途，优选使用天然物。
桦木酸是羽扇烷三萜的一种，是化学式(VIII)那样的结构，作为作用，迄今已知的是具有抗癌症作用、抗炎症作用、创伤治疗促进作用(特公平4-26623)、醇吸收抑制作用(特开平7-53385)、生发促进作用(特开平9-157139)等。已知天然上以游离状态存在于日本绿龙胆根、丁香、葡萄果皮、橄榄等中，作为皂甙存在于Panax japonicus C.A.Meyer、胡萝卜、糖用甜菜等中。本发明的饮食物和口服美白剂中，桦木酸、其生理上容许的盐、或其衍生物的由来没有限制，可以使用从天然中得到的物质、人工合成的物质、市售品等任意一种，但是若考虑口服用途，优选例如从日本绿龙胆根、丁香、葡萄果皮、橄榄、大叶三七(Panax japonicus C.A.Meyer)、胡萝卜、糖用甜菜等天然物中得到的桦木酸。特别优选从橄榄植物和/或在橄榄油制备过程中得到的生成物中获得的桦木酸。 对于桦木酸、其生理上容许的盐和衍生物，与前述同样。
这里，对于衍生物，但并不受下述限制，例如作为桦木酸的盐，可举桦木酸钠、桦木酸钾、桦木酸铵、桦木酸二甲基铵、桦木酸钙、桦木酸镁等。
作为桦木酸的衍生物，例如，作为在任意的一处衍生化的物质，可举桦木酸甲酯、桦木酸乙酯、桦木酸正丙酯、桦木酸异丙酯、桦木酸正丁酯、桦木酸三甲基甲硅烷基酯、桦木酸三乙基甲硅烷基酯、桦木酸-β-D-吡喃葡萄糖基酯、桦木酸-β-D-吡喃半乳糖基酯、3-O-乙酰基-桦木酸、3-O-丙酰基-桦木酸、3-O-丁酰基-桦木酸、3-O-戊酰基-桦木酸、3-O-癸酰基-桦木酸、3-O-月桂基-桦木酸、3-O-肉豆蔻基-桦木酸、3-O-棕榈基-桦木酸、3-O-棕榈油酰基-桦木酸、3-O-硬脂基-桦木酸3-O-油酰基-桦木酸、3-O-(11-十八碳烯酰基)-桦木酸、3-O-亚油酰基-桦木酸、3-O-亚麻酰基-桦木酸、3-O-花生酰基-桦木酸、3-O-花生四烯酰基-桦木酸、3-O-山萮酰基-桦木酸、3-O-甲基-桦木酸、3-O-乙基-桦木酸、3-O-叔丁基-桦木酸、3-O-三乙基甲硅烷基-桦木酸、3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-桦木酸、3-O-β-D-吡喃半乳糖基-桦木酸、3-O-β-D-吡喃葡糖苷酸基-桦木酸等。以上，作为衍生物举出了只有1个基被衍生化的物质，当然，也可以是它们中的被衍生的位置和种类可能2个基以上被衍生化的物质。对于糖苷，只举例了单糖体，当然，选自各种糖类的二糖以上的低聚糖也可以。
桦木脑是羽扇烷系三萜的一种，化学式(IX)那样的结构，作为作用，迄今已知的是具有生体蛋白质变性抑制作用(特开平9-67253)、甘油酸脱氢酶阻断作用(特开平9-67249)、脂肪酶阻断作用(特开平10-265328)、肝疾病预防作用(特开平11-209275)等。已知天然存在于白桦树皮等中。本发明的饮食物和口服美白剂中，桦木脑或其衍生物的由来没有限制，可以使用从天然中得到的物质、人工合成的物质、市售品等任意一种，但是若考虑口服用途，优选例如从桦木树皮等天然物中得到的物质。 对于桦木脑、其生理上容许的盐和衍生物，与前述同样。
这里，对于衍生物，但并不受下述限制，作为在任意的一处衍生化的物质，例如可举，3-O-乙酰基-桦木脑、3-O-丙酰基-桦木脑、3-O-丁酰基-桦木脑、3-O-戊酰基-桦木脑、3-O-癸酰基-桦木脑、3-O-月桂基-桦木脑、3-O-肉豆蔻基-桦木脑、3-O-棕榈基-桦木脑、3-O-棕榈油酰基-桦木脑、3-O-硬脂基-桦木脑、3-O-油酰基-桦木脑、3-O-(11-十八碳烯酰基)-桦木脑、3-O-亚油酰基-桦木脑、3-O-亚麻酰基-桦木脑、3-O-花生酰基-桦木脑、3-O-花生四烯酰基-桦木脑、3-O-山萮酰基-桦木脑、28-O-乙酰基-桦木脑、28-O-丙酰基-桦木脑、28-O-丁酰基-桦木脑、28-O-戊酰基-桦木脑、28-O-癸酰基-桦木脑、28-O-月桂基-桦木脑、28-O-肉豆蔻基-桦木脑、28-O-棕榈基-桦木脑、28-O-棕榈油酰基-桦木脑、28-O-硬脂基-桦木脑、28-O-油酰基-桦木脑、28-O-(11-十八碳烯酰基)-桦木脑、28-O-亚油酰基-桦木脑、28-O-亚麻酰基-桦木脑、28-O-花生酰基-桦木脑、28-O-花生四烯酰基-桦木脑、28-O-山萮酰基-桦木脑、3-O-甲基-桦木脑、3-O-乙基-桦木脑、3-O-叔丁基-桦木脑、3-O-三乙基甲硅烷基-桦木脑、28-O-甲基-桦木脑、28-O-乙基-桦木脑、28-O-叔丁基-桦木脑、28-O-三乙基甲硅烷基-桦木脑、3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-桦木脑、3-O-β-D-吡喃半乳糖基-桦木脑、3-O-β-D-吡喃葡糖苷酸基-桦木脑、28-O-β-D-吡喃葡萄糖基-桦木脑、28-O-β-D-吡喃半乳糖基-桦木脑、28-O-β-D-吡喃葡糖苷酸基-桦木脑等。其中，优选3-O-乙酰基-桦木脑、28-O-乙酰基-桦木脑。以上，作为衍生物举出了只有1个基被衍生化的物质，当然，也可以是它们中的被衍生的位置和种类2个基以上能被衍生化的物质。例如优选3，28-O-二乙酰基-桦木脑。对于糖苷，只举例了单糖体，当然，选自各种糖类的二糖以上的低聚糖也可以。
这些五元环三萜类，天然上，通过从各自记载的植物体中提取，详细的说，用水和/或有机溶剂提取处理，进一步，通过浓缩处理和/或分离、精制处理得到。即，从各个植物体中可用水和/或有机溶剂提取，进一步，从该提取物中可通过单独或适宜组合使用溶剂提取法、利用与杂质的溶解度差的方法、分别沉淀法、重结晶法、离子交换树脂法、液相色谱法等，或者可通过反复使用，分离精制。
特别是山楂酸和/或其生理上容许的盐，从橄榄植物中，可用水和/或有机溶剂提取，进一步，从该提取物中可通过单独或适宜组合使用溶剂提取法、利用与杂质的溶解度差的方法、分别沉淀法、重结晶法、离子交换树脂法、液相色谱法等，或者通过反复使用，分离精制。
橄榄植物(Olea europaea L.)不论其国产、欧洲产等产地、食用或榨油用均可使用。本发明的饮食物和口服美白剂中含有的山楂酸和/或其生理上容许的盐，从天然植物橄榄植物，主要是果实或种子中得到，进一步，可从其果皮、种皮、茎、叶、芽中得到。也可适当地从它们的干燥物、粉碎物、脱脂物得到。其中优选脱脂的果实(包括果皮)和果皮的干燥物、粉碎物。进一步，可以从橄榄油的制造过程中产生的生成物、例如压榨残渣、提取残渣、榨油残渣、压榨油、提取油、脱气油滓、脱酸油滓、颜色变黑的油、废弃脱色剂、脱臭浮渣、榨油汁、废水、废弃过滤材料中得到。其中，优选榨油残渣。
另外，对上述橄榄植物的果实和其脱脂物等，通过添水等加水时，或通过蒸汽进行薰蒸等加湿处理时，这些橄榄植物的果实和其脱脂物等因为适度膨胀，提取效率提高而优选。
特别是，在橄榄植物的脱脂物中，因为山楂酸和/或其生理上容许的盐以高浓度存在，并且不必从得到的山楂酸和/或其生理上容许的盐中除去油分，所以优选。
该脱脂物可以将食油精制过程中产生的橄榄榨油残渣、或用己烷等提取残渣作为原料。
另外，将含在橄榄植物或该脱脂物中的脂质成分用戊烷、己烷、庚烷等烃类、乙酸乙酯等低级脂肪酸酯、二乙醚等公知的非水性有机溶剂中的1种或2种以上，提取除去，进一步，根据需要，也可适当采用反复经过该洗涤处理的脱脂物。
通过上述从橄榄植物中用水和/或有机溶剂提取，可得到含在本发明的饮食物和口服美白剂中的山楂酸和/或其生理上容许的盐。
作为为了从橄榄植物中得到山楂酸和/或其生理上容许的盐所用的有机溶剂，亲水性有机溶剂、疏水性有机溶剂均可。具体来说，作为亲水性有机溶剂，可举甲醇、乙醇、甘油、丙二醇、1，3-丁二醇等醇，丙酮，四氢呋喃，乙腈，1，4-二噁烷，吡啶，二甲基亚砜，N，N-二甲基甲酰胺，醋酸等公知的有机溶剂，作为疏水性有机溶剂，可举己烷，氯己烷，四氯化碳，氯仿，二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，二乙醚，乙酸乙酯，苯，甲苯等公知的有机溶剂。另外，这些有机溶剂可以使用1种或组合2种以上使用。
工业上，例如，从对植物组织的浸透性、提取效率看，优选使用亲水性有机溶剂，还优选使用含有水的亲水性有机溶剂。具体来说，可举甲醇、乙醇、甘油、丙二醇、1，3-丁二醇等醇，丙酮，四氢呋喃，乙腈等有机溶剂及其含水的溶剂。用选自它们中的1种或2种以上，可从橄榄植物中得到含在本发明的饮食物和口服美白剂中的山楂酸和/或其生理上容许的盐。
提取条件没有特别的限定，例如，温度在5℃～95℃，优选10℃～90℃，进一步优选15℃～85℃，也可在常温下适当地提取。温度越高，有提取效率越高的倾向。压力可在常压下、加压下、通过吸引等减压下适当地提取。为提高提取效率，可以用振摇提取、或带有搅拌机等的提取机提取。提取时间因其他提取条件而异，为数分钟至数小时，时间越长，提取越充分，根据生产设备、收率等生产条件进行适宜决定。
提取时使用的溶剂，无论在单独使用水时、单独使用有机溶剂时、混合使用水与有机溶剂时的任意情况下，相对于原料，可优选使用1～100倍量(“质量/质量”。以下同样。)，更优选1～20倍量。
若考虑对人体等安全性，特别优选用水、含水低级醇、无水低级醇的任意一种进行提取。
进一步，考虑得到的山楂酸和/或其生理上容许的盐的收率和美白效果的强度时，优选用低级醇的含量为10质量％以上的含水低级醇提取。进一步，优选低级醇含量为10质量％～95质量％的含水醇，最优选低级醇含量调节为30质量％～95质量％的含水低级醇。
这里，本发明中使用的醇，可举甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇等伯醇，2-丙醇、2-丁醇等仲醇，2-甲基-2-丙醇等叔醇，进一步，乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇等液体多元醇等公知的溶剂，这些溶剂可以使用1种或组合使用2种以上。
所谓低级醇是指碳数为1～4的公知的醇，可举例如，前述的伯、仲、叔醇，或液状多元醇等，这些溶剂可以使用1种或组合使用2种以上。
通过从这样得到的粗提取物和/或粗提取液中除去溶剂、水份，可得到本发明的山楂酸和/或其生理上容许的盐。
溶剂、水份的去除用减压蒸馏、减压真空干燥、冷冻干燥、喷雾干燥等公知的方法进行。
当然，也可含有溶解、水份，没有特定的状态。
从脱脂物提出的提取物因为不含有甘油三酯、甾醇、生育酚等油溶性成分，所以不必对它们进行去除、精制，而优选。此外，所谓的脱脂物因为含有榨油后的残渣，所以可以使用榨完橄榄油的压榨糟和提取糟，所以是对橄榄极其优良的有效利用方法，因为通常利用在废弃或饲料等中使用的物料，所以从生产成本方面来看也可以说是优良的方法。
进一步，为提高从橄榄植物中提取的山楂酸和/或其生理上容许的盐的美白效果，优选对含在本发明的饮食物等的山楂酸和/或其生理上容许的盐进行浓缩处理等。
浓缩条件没有特别的限制，可举例如利用对水的溶解性的方法。含在本发明的饮食物和口服美白剂的山楂酸和/或其生理上容许的盐是极性比较低、难溶于水的化合物。利用此性质，通过将橄榄植物中提取的粗提取物分为难溶于水的成分和/或不溶于水的成分，也就是分成水难溶性等成分和容易溶于水的成分，可以大幅度浓缩。含在从橄榄植物中提取的粗提取物中的水难溶性等成分，与从橄榄植物中提取的粗提取物全体相比，美白效果更优良，可以确认山楂酸和/或其生理上容许的盐被浓缩。
水难溶性等成分可以通过将从橄榄植物中得到的粗提取物添加在水中，搅拌后，对析出的部分进行过滤等收集，简便地得到。
另外，含在本发明的饮食物等中山楂酸和/或其生理上容许的盐，根据必要，可通过组合一般的溶剂的液-液分配进行浓缩。溶剂的组合难于一概而论，可举例如水-疏水性有机溶剂的组合，作为疏水性有机溶剂，可举己烷、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、二乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、苯、甲苯等公知的有机溶剂。其中，优选己烷、乙酸乙酯、正丁醇。
因为山楂酸和/或其生理上容许的盐是水难溶性，通过分取疏水性有机溶剂，可除去不要的水溶性成分。通过去除溶剂，可容易地浓缩山楂酸和/或其生理上容许的盐。
进一步，含在本发明的饮食物和口服美白剂中的山楂酸和/或其生理上容许的盐优选从上述的提取物和/或浓缩物中分离、精制处理。这样，可以在上述浓度以上浓缩，可以分离目的成分。
作为分离、精制处理的优点有，可以大大提高美白效果，此外可除去杂质等。即，进行该分离、精制处理时，因为可以将山楂酸和/或其生理上容许的盐作为白色结晶得到，所以具有在饮食物等中不带有多余的颜色地很好地混合等优点，优选。
对于分离、精制处理的方法，难于一概而论，可举例如采用重结晶法、分别沉淀法、色谱法方法等。特别是采用色谱法中的液相色谱法的方法，不分解含在本发明的饮食物和口服美白剂中的山楂酸和/或其生理上容许的盐，可收率优良地分离、精制，优选。作为液相色谱法，具体可举正相液相色谱法、反相液相色谱法、薄层色谱法、纸色谱法、高效液相色谱法(HPLC)等，在分离、精制处理含在本发明的饮食物和口服美白剂中的山楂酸和/或其生理上容许的盐时，可以使用任意方法。特别是考虑到分离能、处理量、工序数目等，优选正相液相色谱法、反相液相色谱法、高效液相色谱法(HPLC)。
这里，所谓的正相液相色谱法是指例如以下的方法。即，例如将二氧化硅凝胶作为固定相，将己烷-醋酸乙酯混合液、氯仿-甲醇混合液等作为流动相，制成柱子，将从橄榄植物中得到的粗提取物或其浓缩物以负荷率0.1～5％(wt(质量)/v(体积))供给，通过单一流动相的连续溶出法或顺次增加溶剂极性的梯度溶出法，使规定的成分溶出的方法。
所谓的反相液相色谱法是指例如以下的方法。即，例如将结合了十八烷基硅烷的二氧化硅(ODS)作为固定相，将水-甲醇混合液、水-乙腈混合液、水-丙酮混合液等作为流动相，制成柱子，将从橄榄植物中得到的粗提取物或其浓缩物以负荷率0.1～5％(wt(质量)/v(体积))供给，通过单一溶剂的连续溶出法或顺次增加溶剂极性的梯度溶出法，使规定的成分溶出的方法。
所谓高效液相色谱法(HPLC)，原理上与上述正相液相色谱法或反相液相色谱法相同，是更迅速且高分离能地进行分离、精制的方法。
通过上述方法1种或组合2种以上，因为可以非常地浓缩山楂酸和/或其生理上容许的盐，且可以得到除去杂质的状态而优选。
进一步，通过上述方法1种或组合2种以上，可调整山楂酸和/或其生理上容许的盐的纯度，也可根据需要，设计美白效果的强弱和特性等。
对于前述浓缩处理，可优选反复操作的浓缩处理，进一步，也可组合不同的浓缩处理。同样，对于分离、精制处理，可优选反复操作的浓缩处理，进一步，也可组合不同的浓缩处理。进一步，可在进行浓缩处理后，进行分离、精制处理；也可在进行分离、精制处理后，进行分离、精制处理；也可在浓缩处理后进行分离、精制处理，进一步进行浓缩处理。当然，前述组合以外的组合处理也可以。
通过对上述提取处理、浓缩处理、分离和/或精制处理等进行各种组合，可较好地得到山楂酸和/或其生理上容许的盐。对于其组合没有特定的限制，作为一系列的处理的具体例，可举以下的方法。
例如，用水和/或亲水性有机溶剂提取处理橄榄植物后，对得到的提取液，除去亲水性有机溶剂的一部分或全部，根据必要，加水搅拌，回收水层部分析出的水不溶成分，浓缩。析出的水不溶成分可通过过滤、或离心分离等回收，为了提高回收效率，可以根据必要对水溶液进行添加水、搅拌等处理。另外，对于从橄榄植物中得到的提取液中去除了水和/或亲水性有机溶剂的干固体状态的提取物，与上述同样，也可通过进行加水、搅拌等处理，过滤等，回收其水不溶成分，进行浓缩处理。用该浓缩方法因为是用水系的处理，比用溶剂浓缩安全性更好，可使用的机器的范围也广，优选。另外，因为几乎不含油分，在浓缩、精制的效率上也优良，优选。
将这些浓缩物用正相和/或反相色谱法和/或重结晶进行分离、精制处理，可较好地得到高纯度精制的山楂酸和/或其生理上容许的盐。
另外，对于从橄榄植物中得到的提取液，去除亲水性有机溶剂，对残留的水溶液，根据必要添加水，进一步添加疏水性有机溶剂，可用水-疏水性有机溶剂的液-液分配进行浓缩处理。另外，对于干固体状态的提取物，也与上述同样，通过添加水，进一步添加疏水性有机溶剂，可用水-疏水性有机溶剂的液-液分配进行浓缩处理。将这些浓缩物用正相和/或反相色谱法和/或重结晶进行分离、精制处理，可较好地得到高纯度精制的山楂酸和/或其生理上容许的盐。
这里，在液-液分配时添加的水的量，只要使用能分配处理的量，没有特别的限制，优选相当于干燥提取物的质量的1～100倍，更优选5～50倍量，进一步优选10～30倍量左右。
另外，用水-疏水性有机溶剂的液-液分配中，优选使用水与疏水性有机溶剂，水∶疏水性有机溶剂＝9∶1～1∶9(体积比)，更优选使用8∶2～2∶8。
从橄榄植物和/或在橄榄油制备过程得到的生成物得到的山楂酸和其生理上容许的盐的混合物中的山楂酸和其生理上容许的盐的合计含量优选95％以上，更优选95％～99.99％。该含量例如可通过气相色谱法测定。
本发明的饮食物和口服美白剂含有山楂酸和/或其生理上容许的盐，也可通过含有前述提取物和浓缩物得到本发明的饮食物等。另外，通过调整浓缩、精制等的程度，可调整山楂酸和/或其生理上容许的盐的浓度等，可以适宜地，混合到饮食物等中。也就是说，需要更强的效果时浓缩，弱的效果时稀释，混合，根据使用目的，制成以不同浓度使用的合适的形态。
进一步，可混合其他的美白物质使用，这样，可设计详细的美白效果，通过与其他美白物质的协同效果，也可期待强化更大幅度的美白效果。即，可以通过适宜调整美白效果的强弱与效能，设计美白效果。美白效果的强弱，例如通过需要更强的效果时浓缩，弱的效果时稀释混合进行调整，根据使用目的制成相应的强度。或者，通过组合作为本发明对象的五元环三萜类以外的其他的美白成分与作为本发明对象的山楂酸等，也可调整美白效果的强度。作为美白效果的效能，可举通过切断紫外线的防止日晒、防止由于日晒后引起的色素沉着的发生、色素沉着发生后的改善效果等。这样的效能可通过组合作为本发明对象的五元环三萜类以外的其他的美白成分与作为本发明对象的五元环三萜类进行调整。
另外，从橄榄植物中提取山楂酸和/或其生理上容许的盐时，可同时提取石竹素和/或其生理上容许的盐，该石竹素和/或其生理上容许的盐从与山楂酸的相容性优方面看，可将这些混合物直接混合到本发明的饮食物中。这样，对于各自具有的生理效果，可期待协同效果，特别是因为可期待山楂酸和/或其生理上容许的盐对本发明的美白效果的协同效果而优选。从橄榄植物中提取山楂酸和/或其生理上容许的盐，并分离精制等时，通过调整该条件，可得到石竹素和/或其生理上容许的盐的混合物，也可从橄榄植物中分别分离山楂酸和/或其生理上容许的盐、与石竹素和/或其生理上容许的盐后，混合得到。另外，也可以是混合从各自不同的原料中得到的山楂酸和/或其生理上容许的盐、与石竹素和/或其生理上容许的盐的混合物。
对于山楂酸和/或其生理上容许的盐以外的五元环三萜类，也可根据记载关于山楂酸和/或其生理上容许的盐的原料和方法，从天然物中分离。
使用从天然物中而来的分离物作为饮食物或口服美白剂的情况下，排除天然物由来的杂质的影响，优选无色～淡色和/或无臭～接近无臭的状态的。因此，通过从天然物中分离五元环三萜类及其生理上可容许的盐或其衍生物，可以对供给的料理的风味等没有影响地调理。特别是，可以混合在不需要以橄榄等为原料的天然物的风味的料理中。因此，本发明的饮食物包括不受用作原料的天然物的种类的影响的、可调理或混合的饮食物。
进一步，以原样的形态摄取橄榄或橄榄油时，可以只少量地摄取本发明对象的五元环三萜类，但若摄取混合了从天然物中分离的五元环三萜类的饮食物或口服美白剂，可以比较容易地大量摄取五元环三萜类。
另外，因为含在橄榄等中的五元环三萜类总的来说是脂溶性物质，所以通常多存在于油脂中，因此，混合在水系的饮食物中较困难，但若是从天然物中分离的五元环三萜类，既可混合在油系的饮食物中，又可混合在水系的饮食物中。通过制成清凉饮料之类的水系饮食物，可容易地摄取本发明对象的五元环类例如数g～数10g。
进一步，含有从天然物中分离的五元环三萜类的本发明的饮食物或口服美白剂，因为去除了阻碍对本发明的美白效果和本发明的体内吸收的不纯物质或夹杂物质，可得到很好的皮肤美白效果，优选。
另外，含在本发明的饮食物和口服美白剂中的五元环三萜类具有黑色素生成抑制功能。
所谓的黑色素生成抑制功能是指抑制受到紫外线暴露、激素异常、遗传信息等刺激的黑素细胞产生的黑色素的生合成。一般认为，皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑是由于紫外线的刺激或激素异常等黑素细胞受到刺激，因此生合成的黑色素沉着在皮肤上产生的。因此，若能抑制黑色素的生成，可以预防和改善皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑。即，本发明的饮食物和口服美白剂，通过含有五元环三萜类，可具有其黑色素生成抑制作用，通过摄取，从体内表达其功能，可大大地赋予保持美白肌肤。
含在本发明的饮食物和口服美白剂中的五元环类的黑色素生成抑制功能通过使用培养色素细胞试验法来表示。所谓的色素细胞是指具有黑色素产生能力的细胞，该细胞在通常培养的情况下，黑色素蓄积而变为黑色。对于此，如果在该培养系内使具有黑色素生成抑制作用的物质存在，就能抑制黑色素的生成，相对地变白。从该相对变白的程度，也可估计黑色素生成抑制功能。
根据用上述试验法的评价，将含在本发明的饮食物和口服美白剂中的五元环类及其生理上容许的盐、或者其衍生物的美白效果，与公知的口服美白剂抗坏血酸磷酸镁比较，例如山楂酸约为100～200倍，山楂酸的盐约为100～200倍，高根二醇约为10～100倍，乌索酸约为100～200倍，山楂醇约为30～120倍，桦木酸约为30～120倍，桦木脑约为10～100倍，山楂酸甲酯约为100～200倍，乙酰化山楂酸约为50～150倍，三乙基甲硅烷基化山楂酸约为30～120倍，硬脂酰化山楂酸乙酯约为50～150倍，乙酰化高根二醇约为10～100倍，乌索酸乙酯约为100～200倍，乙酰化山楂醇约为10～100倍，桦木酸乙酯约为10～100倍，乙酰化桦木脑约为5～50倍，具有高的黑色素生成抑制功能。即，本发明的饮食物与口服美白剂通过含有五元环类及其生理上容许的盐、或者其衍生物，能够分享这些化合物的非常强的黑色素生成抑制功能。
因为五元环三萜类、及具有其醇酯基的衍生物、具有脂肪酸酯基的衍生物、具有烷氧基的衍生物、具有烷氧基甲基的衍生物总体上说是油溶性的，所以适合混合在油系或者乳化系的饮食物和口服美白剂等中。另外，特别是在作为调合油脂或油脂加工品的摄取中，因为可期待与油一齐被吸收，所以从吸收性上看优选。
另外，因为五元环三萜类的生理上容许的盐或糖苷，总体上说显示水溶性，所以适合以均一地溶解或分散且包含地混合在水系或乳化系等的饮食物和口服美白剂中。特别是，因为饮料等多为水系或乳化系的制品，此时，根据需要将五元环三萜类制成其生理上容许的盐或糖苷，可较好地混合。
进一步，五元环三萜类和/或生理上容许的盐，以极微量地混合在饮食物和口服美白剂等中，因为能得到通常所需要的美白效果，所以有成本上的优点，同时，从混合比方面看，因为能有混合其他成分的余地，所以可进一步充实其他功能，优选。
当然，根据本发明，通过增加五元环三萜类和/或生理上容许的盐的混合量，可以制造具有极其优良的美白效果等的饮食物和口服美白剂。
本发明的饮食物和口服美白剂通过经口摄取体现美白效果。
所谓美白效果，意味在于，改善或防止由于紫外线暴露、激素平衡的变化、遗传编码等各种要素产生的皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑的效果，使肌肤变为有透明感的美丽的肌肤，或者是保持有透明感的美丽的肌肤的效果，减轻肌肤的发暗，增加光采和弹性的效果等。一般认为，皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑是由于紫外线的刺激或激素平衡的变化等黑素细胞受到刺激，因此生合成的黑色素沉着在皮肤上产生的。因此，若能抑制黑色素的生成，可以预防和改善皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑、发暗等。在这一点上，本发明的饮食物和口服美白剂，因为含有具有黑色素生成抑制作用的五元环三萜类，可期待抑制黑色素生成在最小限度，特别优选。即，本发明的饮食物和口服美白剂，通过摄取，可体现其美白效果，改善或防止皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑、发暗等，可大大寄予保持具有透明感的美丽的肌肤等。
作为饮食物的美白效果，例如，让动物摄取含有五元环三萜类的饲料，作为指标，可以评价皮肤的色素沉着的改善度。
具体地说，除去褐色豚鼠的背上的一半的毛，对该除去毛的部分照射紫外线饲养2周后，将这些豚鼠按照通过紫外线诱导产生的黑色素的沉着程度没有差别地分组，使各组自由摄取在低维生素C的饲料中添加了各种三萜类的试验食物，对再饲养4周后的皮肤的色素沉着程度，比较评价对照组与阳性对照组。
从该评价得知，本发明的五元环三萜类通过口服摄取，在早期明显改善皮肤上的色素沉着，可使皮肤色素沉着不显眼。
作为人的饮食物的美白效果，例如，制造含有五元环三萜类的类似药片的糖果，作为指标，实际摄取它们时评价皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑、发暗的改善度。
具体地，将25～35岁的女性30人随机地分成每组15人的2组，分别作为对照食组和试验食组，让试验食组的人吃含有五元环三萜类的类似药片的糖果，让对照食组的人吃不含有五元环三萜类的类似药片的糖果，每餐(早、中、晚)同时试验吃糖果，12周后，让各被试验者自己评价皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑、发暗的改善度，可评价美白效果。
从该评价得知，本发明的饮食物和口服美白剂，与不含有五元环三萜类的同等的饮食物比较，明显地防止、改善皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑、肌肤的发暗，可使皮肤色素沉着不显眼，使肌肤美丽。
另外，本发明涉及含有选自五元环三萜类及其生理上容许的盐、或其衍生物中的1种或2种以上的饮食物，特别是涉及以含有该五元环三萜类等作为皮肤的美白成分的饮食物。所谓的“作为美白成分的含有”，是指具有皮肤美白效果上的含有，及期望产生美白效果的混合。
本发明的饮食物中，五元环三萜类及其生理上容许的盐、或其衍生物的含量没有特定的限制，如前所述，可根据含有的五元环三萜类的种类、饮食物的种类、摄取量、摄取的频度、摄取者的体重、性别等，进行适宜地调整，没有特别的限制，例如，为0.00001～50质量％，优选0.0001～30质量％，更优选0.001～20质量％，特别优选0.01～15质量％，进一步特别特别优选0.1～10质量％，再进一步优选0.5～10质量％，再进一步特别优选1～10质量％，最优选2～10质量％。作为美白成分的含有的情况也一样，没有特别的限制。
本发明的饮食物因为含有该五元环三萜类等，具有它们所带有的各种效果，特别具有皮肤美白的特征。因为是饮食物，可容易且持续地摄取，可期待有很好的效果。
另外，本发明涉及优选选自前述五元环三萜类为通式(I)表示的齐墩果烷系三萜类、通式(II)表示的乌索烷系三萜类、通式(III)表示的羽扇烷系三萜类中的1种或2种以上的饮食物。它们因为具有特别强的美白效果，所以优选。
对于前述齐墩果烷系三萜类，优选山楂酸、高根二醇，特别优选山楂酸。对于乌索烷系三萜类，优选乌索酸、山楂醇。对于羽扇烷系三萜类，优选桦木酸、桦木脑。它们的含量如上所述没有特别的限制，例如，为0.00001～50质量％，优选0.0001～30质量％，更优选0.001～20质量％，特别优选0.01～15质量％，进一步特别优选0.1～10质量％，再进一步优选0.5～10质量％，再进一步优选1～10质量％，最优选2～10质量％。作为美白成分的含有的情况也一样，没有特别的限制。
本发明的饮食物，以提高功能，特别是协同地提高美白效果、辅助美白效果、提高吸收性上等为目的，可混合其他生理活性成分等。对其没有特别限制，例如有，可期待协同效果的其他口服美白成分、为间接给与美白效果的抗氧化成分、提高在体内的吸收性、提高效果的效率的油性成分、为强化营养的各种维生素类、矿物质类、氨基酸类等。
作为其他的口服美白成分，可举维生素C及其衍生物和它们的盐、曲酸及其衍生物、氢醌及其衍生物、花色素原类、异类黄酮及其衍生物、鞣酸类、半胱氨酸和谷胱甘肽等SH基制剂、溶胶态硫黄、具有某些特定的氨基酸序列的肽、胎盘提取物、虎耳草属提取物、薏苡仁提取物、黄芩提取物、海藻提取物、小麦提取物等。这些口服美白成分中，作为特别优选的有维生素C及其衍生物和它们的盐、花色素原类、异黄酮类及其衍生物、鞣酸类。这些口服美白剂因为可以期待与本发明的五元环三萜类相协同的效果，所以优选。与本发明的饮食物并用时，这些美白剂与本发明的饮食物优选使用0∶100～99.99∶0.01(质量比)的范围。直接使用胎盘提取物和植物提取物的提取液的情况下，作为干燥固体成分只要在该范围内即可。在该范围内显示更优良的美白效果。
作为抗氧化成分，只要是通常用作饮食物等的抗氧化成分，就没有特别的限制，例如，维生素C及其衍生物和它们的盐，生育酚和tocotrienol及其衍生物，二丁基羟基甲苯，丁基羟基苯甲醚，乙二胺四醋酸二钠，乙二胺四醋酸钙二纳，没石子酸、鞣花酸等鞣酸类及其衍生物，亚硫酸钠、次亚硫酸钠和二硫化硫黄等硫酸系化合物，γ-米糠醇等阿魏酸衍生物，芸香苷及其衍生物，芝麻素、表芝麻素、sesaminol、芝麻酚林和芝麻酚等木酚素类及其糖苷，β-胡萝卜素等类胡萝卜素及其衍生物，黄酮、儿茶酸、五羟黄酮、异五羟黄酮、无色花青素、染料木苷、染料木黄酮、6”-O-乙酰基染料木苷、6”-O-丙二酰基染料木苷、黄豆苷、黄豆苷原、6”-O-乙酰基黄豆苷、6”-O-丙二酰基黄豆苷、glycitin、glycitein、6”-O-乙酰基glycitin、6”-O-丙二酰基glynitin、puerarin、五羟黄酮、茨非醇和miroestrol等类黄酮类，泛醌和维生素K等醌类，超氧化歧化酶、过氧化氢酶和谷胱甘肽过氧化酶等酶类，锦葵属植物花提取物，Aspergillus terreus提取物，甘草油性提取物，丁香提取物，愈疮树脂，生绿咖啡豆提取物，米糠油提取物，美人蕉科提取物，一串红提取物，西芹提取物，印尼豆豉提取物，菜籽油提取物，辣椒提取物，蓝莓(blue berry)提取物，蜂胶提取物，胡椒提取物，白千层属灌木提取物，按树提取物，龙胆提取物，荞麦提取物，赤豆提取物，迷迭香提取物，橄榄油渣提取物和大豆油渣提取物等油渣饼提取物，大豆胚芽提取物，硫铵及其盐，核黄素、核黄素醋酸酯等核黄素类，VB6盐酸盐和二辛酸吡哆醇酯等吡哆素类，烟酸酰胺、烟酸苄酯等烟酸类，胆红素，甘露醇，色氨酸，组氨酸，去甲二氢愈疮木酸等。这些抗氧化剂有间接的美白效果，通过本来的抗氧化作用产生对皮肤的血行促进效果和抗老化效果等，因为也可期待对皮肤有综合的协同效果，所以优选。
作为油性成分，没有特别限制，可举大豆油、菜籽油、蓖麻油、橄榄油等植物油脂，猪油、牛脂、鱼油等动物油脂，其他的，例如通过天然和化学反应或酶反应得到的MCT、MLCT、二甘油脂、单甘油酯、和设计脂肪酸结构的结构油脂等。
对于为营养强化的各种维生素类、矿物质类、氨基酸类，没有特别的限制，优选食品添加剂标准书中指定的物质。
此外，本发明的饮食物中，可以混合使用通常的饮食物中使用的原材料。没有特别的限制，例如，味噌、酱、酱油、调味番茄酱、肉汤、烤肉的调味料、咖哩粉、炖肉的预混合料、汤的预混合料、汤原料的预混合料等各种调味品，猪脂、牛脂、乳脂等动物性油脂，鲸油、沙丁鱼油、青鱼油等海产物性油脂，大豆油、菜籽油、棉籽油、米油、玉米油、芝麻油、花生油、瓜籽油、红花油、椿油、橄榄油、亚麻仁油、桐油、蓖麻油、椰子油、棕榈油、可可脂等植物性油脂，黄原胶等增粘剂，砂糖、颗粒糖、乳糖、果糖、葡萄糖、山梨醇糖、蜂蜜等甜味剂，MSG(谷氨酸单钠)等可口的调味品，米醋、苹果醋、酒精醋等食醋，柠檬酸、苹果酸、乳酸、酒石酸等酸味剂，苯甲酸钠等合成保存料，食盐，胡椒、香料等。特别是，橄榄油因为含有本发明的山楂酸等，特别优选。
上述各成分，可以根据使用目的适宜设计，混合。可以根据吸收性和作用效果的种类，协同、补充美白效果，或者作为使用形态，制成优选的形态。例如，异黄酮类及其衍生物水溶性优良，通过使其与总体上说是油溶性物质的本发明的五元环三萜类同时作用于生体，具有络氨酸酶阻断效果，经过水和脂质介质性的各种代谢途径，发挥同时作用产生的效果，可期待其效果上协同。进一步，同时混合本发明的五元环三萜类和异类黄酮等的美白用饮食物等可以期待同时且协同地活化异类黄酮的抗氧化性和雌激素样作用等生理活性。
对于本发明的食物，列举以下的具体例，但是本发明并不受到其限制。所谓的本发明的饮食物，对其形态等没有特别的限制，例如，通常的形态以外，可制成流动食品、经肠营养食品、健康食品、乳幼儿食品等形态。具体来说，可举年糕片、煎饼、蛋糕、馒头、饴等日本果子，饼干、小点心、曲奇饼干、谷物食品、馅饼、castilla、油炸圈饼、牛乳布丁、松糕、华夫饼干、黄油凌、乳蛋糕乳脂、creampuff、巧克力、巧克力糖果、饴糖、冰糖、口香糖、果冻、烤饼、面包和果子面包等各种西洋点心，土豆片等快餐果子，冰激凌、冰糖果、冰冻果子露等冰冻甜点，乳酸饮料、乳酸菌饮料、浓乳性饮料、果汁饮料、果肉饮料、功能性饮料、碳酸饮料等清凉饮料水，绿茶、红茶、咖啡、可可等喜好品及其饮料，日本酒、葡萄酒、白兰蒂、威士忌、药用酒等酒类，牛乳、发酵乳、加工乳、奶酪等乳制品，豆乳、豆腐等大豆加工食品，果酱、果实的果汁渍，花酱、花生酱、水果酱等酱类，腌渍品类，面条、意大利面食等谷物制品类，火腿、香肠、烤肉、干香肠、牛肉干、汉堡包等畜肉制品，鱼肉火腿、鱼肉香肠、鱼糕、烤或蒸成的筒状鱼卷，鱼肉山芋方形蒸饼等的鱼具类制品，鱼、贝等干物，鲣、青花鱼、竹夹鱼等各种片，海胆、乌贼等咸物，干鱿鱼、鱼等料酒干，鲑等的熏制品，紫菜、小鱼、贝、山菜、蘑菇、海带等用调料煮的鱼、贝-类小菜，咖喱饭菜，饨肉饭菜等甑食品(retort food)，味噌、酱、酱油、调味番茄酱、肉汤、烤肉的调味料、咖哩粉、炖肉的预混合料、汤的预混合料、汤原料的预混合料等各种调味品，米饭类，调合油脂和人造黄油、松酥油脂、蛋黄酱、调味品等油脂加工品，含有调合油脂的各种系列和冷冻食品等。从所谓的持续摄取的角度看，可以说特别优选米饭、各种调味品、调合油脂、人造黄油、松酥油脂、蛋黄酱、调味品等油脂加工品。另外，形状和性状也没有特别的限制，固体状、半固体状、凝胶状、液体状、粉末状等都可以。
本发明的饮食物中的五元环三萜类，本来总的来说是油溶性的物质，所以从溶解性的角度，作为本发明的饮食物，优选油脂和油脂加工食品等。作为这样的油脂，没有特别的限制，例如可举含有溶在通常的油脂中的天然或人工上得到的五元环三萜类的调合油脂，还有，调整植物种子的压榨、提取条件以高浓度含在榨油、提取油中的五元环三萜类的调合油脂，通过调整精制条件使存在于油中的五元环三萜类残留的调合油脂等。也可混合高含量的该五元环三萜类的调合油脂和其他的油脂，此时，可期待与含在该其他油脂中的微量成分的生理活性效果相协同的效果。
因为五元环三萜也可从油脂原料的植物中得到，从制造角度看也优选调合油脂，进一步，优选该调合油脂的加工品人造黄油、松酥油脂、蛋黄酱、调味品等油脂加工品。
同样，使用本发明的上述调合油脂等的制品也可以。这里，使用表示作为原料的使用，和作为油炸物和炒物等上使用的所谓的调合油脂的使用两方面。
这里，关于在五元环三萜的饮食物上的使用没有特别的限制，对于油系的饮食物，优选五元环三萜类、或者具有醇酯基的衍生物、具有脂肪酸酯基的衍生物、具有烷氧基的衍生物、具有烷氧基甲基的衍生物。它们因为是较为油溶性的物质，所以可适用于油系的饮食物。当然，也可混合五元环三萜类的生理上容许的盐或糖苷，但在此情况下，优选使用乳化剂。
总体上说，对于水系的饮食物，优选五元环三萜类的生理上容许的盐或糖苷。它们因为是水溶性的物质，可适用于水系的饮食物。当然，也可混合其他的五元环三萜类或其衍生物，但在此情况下，优选使用乳化剂。
通过饮食用本发明的饮食物，通过在体内吸收具有皮肤美白效果的五元环三萜类及其生理上容许的盐、或者其衍生物，发挥效果。因为是所谓的饮食物的形态，不必要化妆品那样的劳力，可以持续地摄取，所以优选。
本发明涉及以选自五元环三萜类及其生理上容许的盐、或其衍生物中的1种或2种以上作为有效成分的口服美白剂。
本发明涉及选自前述五元环三萜类为通式(I)表示的齐墩果烷系三萜类、通式(II)表示的乌索烷系三萜类、通式(III)表示的羽扇烷系三萜类中的1种或2种以上的口服美白剂。对于前述齐墩果烷系三萜类，优选山楂酸、高根二醇，特别优选山楂酸。对于乌索烷系三萜类，优选乌索酸、山楂醇。对于羽扇烷系三萜类，优选桦木酸、桦木脑。
本发明的口服美白剂具有黑色素生成抑制效果，特别是作为对皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑、发暗等的预防剂和/或治疗剂使用。所谓“作为预防剂的使用”是指，以显示抑制黑色素的生成、不产生皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑、发暗等为目的的使用。所谓“作为治疗剂的使用”是指，以显示超过上述的黑色素生成抑制、或者通过将生成的黑色素快速分解等，使总黑色素量减少，除去产生的皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑、发暗等，或者使其不明显为目的的使用。
本发明的口服美白剂是将相关的五元环三萜类及其生理上容许的盐、或其衍生物制成片剂、散剂、胶囊剂、颗粒剂、丸剂等固体制剂，或者水剂、混悬剂、乳剂等液体制剂等得到。具体来说，提供下述的形态，即，素片、糖衣片、薄膜衣片、肠溶片、咀嚼片、口腔片、舌下片、片剂、附着片等片剂；散剂；硬胶囊、软胶囊等胶囊剂；包衣物、丸剂、片剂、液体剂、或其制剂学上的容许的缓释制剂等的颗粒剂，内用水剂、振摇合剂、混悬剂、乳剂、糖浆剂、干糖浆剂、酏剂、浸剂、煎剂、limonade剂等液体制剂等的形态，但并不限定于这些形态。制剂化时，可添加一般用于口服剂中的赋形剂、粘合剂、崩解剂、润滑剂、包衣剂、基质、混悬剂、乳化剂、保湿剂、保存剂、稳定剂、表面活性剂、矫味剂等，根据常法制备。其中优选素片、糖衣片、薄膜衣片、肠溶片、咀嚼片、散剂、胶囊剂、颗粒剂。
另外，本发明的口服美白剂中，以提高功能，特别是美白效果的协同提高、美白效果的辅助、提高吸收性等为目的，可以组合使用其他生理活性成分等。对其没有特别的限制，例如，可期待协同效果的其他口服美白成分、为间接给与美白效果的抗氧化成分、提高在体内的吸收性、提高效果的效率的油性成分、为强化营养的各种维生素类、矿物质类、氨基酸类等。
作为其他的口服美白成分，可举维生素C及其衍生物和它们的盐、曲酸及其衍生物、氢醌及其衍生物、花色素原类、异类黄酮及其衍生物、鞣酸类、半胱氨酸和谷胱甘肽等SH基制剂、溶胶态硫黄、具有某些特定的氨基酸序列的肽、胎盘提取物、虎耳草属提取物、薏苡仁提取物、黄芩提取物、海藻提取物、小麦提取物等。这些口服美白成分中，作为特别优选的有维生素C及其衍生物和它们的盐、花色素原类、异黄酮类及其衍生物、鞣酸类。这些口服美白剂因为可以期待与本发明的五元环三萜类相协同的效果，所以优选。与本发明的口服美白剂并用时，优选使用0∶100～99.99∶0.01(质量比)的范围。直接使用胎盘提取物和植物提取物的提取液的情况下，作为干燥固体成分只要在该范围内即可。在该范围内显示更优良的美白效果。
作为抗氧化成分，只要是通常用作饮食物等的抗氧化成分，就没有特别的限制，例如，维生素C及其衍生物和它们的盐，生育酚和tocotrienol及其衍生物，二丁基羟基甲苯，丁基羟基苯甲醚，乙二胺四醋酸二钠，乙二胺四醋酸钙二纳，没石子酸、鞣花酸等鞣酸类及其衍生物，亚硫酸钠、次亚硫酸钠和二硫化硫黄等硫酸系化合物，γ-米糠醇等阿魏酸衍生物，芸香苷及其衍生物，芝麻素、表芝麻素、sesaminol、芝麻酚林和芝麻酚等木酚素类及其糖苷，β-胡萝卜素等类胡萝卜素及其衍生物，黄酮、儿茶酸、五羟黄酮、异五羟黄酮、无色花青素、染料木苷、染料木黄酮、6”-O-乙酰基染料木苷、6”-O-丙二酰基染料木苷、黄豆苷、黄豆苷原、6”-O-乙酰基黄豆苷、6”-O-丙二酰基黄豆苷、glycitin、glycitein、6”-O-乙酰基glycitin、6”-O-丙二酰基glynitin、puerarin、五羟黄酮、茨非醇和miroestrol等类黄酮类，泛醌和维生素K等醌类，超氧化歧化酶、过氧化氢酶和谷胱甘肽过氧化酶等酶类，锦葵属植物花提取物，Aspergillus terreus提取物，甘草油性提取物，丁香提取物，愈疮树脂，生绿咖啡豆提取物，米糠油提取物，美人蕉科提取物，一串红提取物，西芹提取物，印尼豆豉提取物，菜籽油提取物，辣椒提取物，蓝莓提取物，蜂胶提取物，胡椒提取物，白千层属灌木提取物，桉树提取物，龙胆提取物，荞麦提取物，赤豆提取物，迷迭香提取物，橄榄油渣提取物和大豆油渣提取物等油渣饼提取物，大豆胚芽提取物，硫铵及其盐，核黄素、核黄素醋酸酯等核黄素类，VB6盐酸盐和二辛酸吡哆醇酯等吡哆素类，烟酸酰胺、烟酸苄酯等烟酸类，胆红素，甘露醇，色氨酸，组氨酸，去甲二氢愈创木酸等。这些抗氧化剂有间接的美白效果，通过本来的抗氧化作用产生对皮肤的血行促进效果和抗老化效果等，因为也可期待对皮肤有综合的协同效果，所以优选。
作为油性成分，没有特别限制，可举大豆油、菜籽油、蓖麻油、橄榄油等植物油脂，猪油、牛脂、鱼油等动物油脂，其他的，例如通过天然和化学反应或酶反应得到的MCT、MLCT、二甘油脂、单甘油酯、和设计脂肪酸结构的结构油脂等。
对于为营养强化的各种维生素类、矿物质类、氨基酸类，没有特别的限制，优选食品添加剂标准书中指定的物质。
上述各成分，可以根据使用目的适宜设计，混合。可以根据吸收性和作用效果的种类，协同、补充美白效果，或者作为使用形态，制成优选的形态。例如，异类黄酮类及其衍生物水溶性优良，通过使其与总体上是油溶性物质的本发明的五元环三萜类同时作用于生体，具有络氨酸酶阻断效果，经过水和脂质介质性的各种代谢途径，发挥同时作用产生的效果，可期待其效果协同。进一步，同时混合本发明的五元环三萜类和异类黄酮类等的口服美白剂可以期待同时且协同地活化异黄酮类的抗氧化性和雌激素样作用等生理活性。
本发明的口服美白剂具有上述的美白效果。即，通过直接或间接地摄取本发明的口服美白剂，可享受其美白效果。进一步，通过持续地摄取，可得到更好的效果。所谓作为有效成分的含有，是指含有具有其效果上的量，本发明的口服美白剂中，五元环三萜类及其生理上容许的盐、或其衍生物的混合量不能一概而论，根据五元环三萜类的种类、预防或改善的使用目的、或者使用期间、量、使用对象的年龄、性别、体重、直接口服摄取、或者作为原料的混合等，根据必需的效果的强度进行适宜地决定。不受到以下的限制，例如，为0.00001质量％以上，优选0.0001质量％以上，更优选0.001质量％～99.9质量％，进一步优选0.001质量％～99.99质量％，再进一步优选0.01～99.9质量％，再进一步特别优选0.01～99.99质量％，再进一步特别优选0.1～99.9质量％，再进一步特别优选0.1～99.99质量％，再进一步特别优选1～99.99质量％，再进一步特别优选2～99.99质量％，最进一步优选3～99.99质量％。含量越高，效果越强，但是在直接口服摄取时，考虑到对人体的影响，调整含量是必要的，作为原料使用时，优选较高浓度的情况。
将山楂酸、高根二醇、山楂醇、桦木酸、桦木脑和/或其生理上容许的盐、或者其衍生物作为口服美白剂原料使用时，可优选含有0.1质量％以上，更优选0.1～99.99质量％，进一步优选1～99.99质量％，再进一步优选2～99.9质量％，再进一步优选10～99.99质量％，再进一步优选30～99.99质量％，再进一步优选50～99.99质量％，再进一步优选70～99.99质量％，再进一步优选80～99.99质量％，再进一步优选90～99.99质量％。
通过摄取本发明的饮食物、口服美白剂的五元环三萜类及其生理上容许的盐、或者其衍生物，为得到较好美白效果的所用量，根据摄取的形态、对象者的性别、体重、身体状态等而不同，没有特别的限制，例如0.0001g/日以上，优选0.001g/日以上，更优选0.01g/日以上，特别优选0.1g/日以上，再特别优选0.5g/日以上，再特别优选1g/日以上，最优选2g/日以上。
本发明的口服美白剂，其特征在于含有五元环三萜类，其用途为任意，例如，可用于医药品、准医药品等的广泛的领域。此时，本发明的口服美白剂的混合量根据用途、投与形态、投与对象的种类、年龄、性别、体重、症状的程度、健康状态等条件而异，不能一概而论，当然，是对预防和/或治疗皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑、发暗有效的量。
如上所述，通过在饮食物中混合本发明的口服美白剂，可以得到具有皮肤美白效果的饮食物。作为本发明的口服美白剂适用的饮食物，如上所述。口服美白剂的含量可以根据口服美白剂的效果的强弱、想得到的美白效果来混合。选自五元环三萜类及其生理上容许的盐、或者其衍生物中的1种或2种以上的饮食物中的含量，可以以前述的饮食物中的含量为指标进行调整。
作为本发明的口服美白剂适用的医药品、准医药品、美容健康用品，剂型没有特别的限定，可举例如片剂、颗粒剂、胶囊剂、水溶液药等内服剂等。这些医药品可以制成与生理上容许的媒介物、载体、赋形剂、粘合剂、稳定剂、香味剂等一齐所要求的单位剂量的形态。例如，片剂、胶囊剂的组成物与黄耆胶、阿拉伯胶、明胶、羟丙基纤维素及羧甲基纤维素钙等粘合剂，结晶纤维素、微晶纤维素、糖类(乳糖、白糖、葡萄糖等)和淀粉(玉米淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉)等赋形剂，预胶化淀粉、海藻酸等膨化剂，硬脂酸镁等润滑剂，蔗糖、乳糖、糖精之类的甜味剂，胡椒薄荷、从G.adenothrixMaxim.得到的油、樱桃之类的香味剂等共同混合，通过通常的方法处方化。
本发明的口服美白剂可直接口服摄取，也可作为原料混合在饮食物、医药品等口服摄取物中。
本发明涉及使用齐墩果烷系三萜类的山楂酸、高根二醇，乌索烷系三萜类的乌索酸、山楂醇，羽扇烷系三萜类的桦木酸、桦木脑及其生理上容许的盐、或者其衍生物中的1种或2种以上作为口服美白剂的使用方法。该“使用”的意义，如上所述，特别是作为对皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑、发暗等的预防剂和/或治疗剂的使用，包括作为原料的使用和作为口服剂的直接使用的两方面。
本发明涉及含有五元环三萜类及其生理上容许的盐、或者其衍生物形成的饮食物和口服美白剂。因为这些五元环三萜类对皮肤有特别的美白效果，所以根据本发明的饮食物、口服美白剂，不需要时间和劳力等负担，可简单、且持续、很好地享受对皮肤的美白效果，是优选的。本发明的五元环三萜类因为可从天然植物中得到，所以在日常的使用中，可以放心地使用，另外对于使用者，赋予精神上的爽快感，是优选的。
实施例以下，例举实施例对本发明进行详细说明，但是，本发明并不受到这些实施例的限制。
作为实施例中使用的五元环三萜，对于高根二醇(Funakoshi公司制)，乌索酸(和光纯药公司制)，山楂醇(Funakoshi公司制)，桦木酸(Funakoshi公司制)，桦木脑(Funakoshi公司制)，是作为试剂购买的。HPLC级别的试剂可以直接使用，其他级别的使其在加热到沸点的乙醇中溶解到直到饱和为止，之后，冷却，过滤重结晶物，干燥固化后使用。对于山楂酸，举以下的实例进行说明，使用从橄榄植物中提取，精制，确认纯度为95％的山楂酸。
<制造例1>
将国内产的橄榄(Olea europaea L.)的干燥果实(包含种子)500g破碎，加入3L己烷提取3小时。将其重复4次的脱脂果实(脱脂糟)，除去种子后，粉碎，再用5倍量的己烷提取3小时，这样，得到完全除去油分的脱脂糟229g。在该脱脂糟中加入10倍量的乙醇含量为60质量％的含水乙醇水溶液，在室温下边剧烈搅拌边提取3小时。过滤全量后，将滤液浓缩干固，得到提取物112.7g。
在该提取物100g中加入水2L，室温下剧烈搅拌1小时。通过离心分离处理全量后，上清液通过倾析除去，干燥残留的沉淀，得到浓缩物10.0g。
然后，将该浓缩物通过使用填充了约40倍量(400g)的二氧化硅凝胶柱的二氧化硅凝胶色谱法分离。首先，用填充凝胶的10倍量(4000mL)的己烷∶乙酸乙酯＝3∶1的洗脱剂溶出杂多的不要成分后，再用2.5倍量(1000mL)的己烷∶乙酸乙酯＝1∶1的洗脱剂溶出杂多的不要成分。然后用填充凝胶的10倍量(4000mL)的己烷∶乙酸乙酯＝1∶1的洗脱剂溶出目的物山楂酸，得到粗山楂酸成分。从该成分中除去己烷和乙酸乙酯后，得到真空干燥的粗山楂酸成分物1.96g。
进一步，将该粗山楂酸分离物，通过使用填充了约30倍量(60g)的十八烷基二氧化硅凝胶的ODS柱色谱法精制。首先，用填充的凝胶10倍量(600mL)的甲醇∶水＝8∶2的洗脱剂，溶出杂多的不要成分。然后用填充的凝胶30倍量(1800mL)的甲醇∶水＝8∶2的洗脱剂，溶出目的物山楂酸，得到精制山楂酸成分。从该成分中除去甲醇后，真空干燥，得到1.51g精制的山楂酸1。
这里，通过NMR、MS等解析，确认该精制的山楂酸1其一部分是钠盐或钾盐的状态，其余的大部分为游离酸的状态。用GC测定其纯度，确认作为山楂酸的纯度为95％以上。
<制造例2>
在对意大利产的橄榄(Olea europaea L.)榨油得到的榨油残渣(榨油糟)1kg中，加入10倍量的乙醇含量为65质量％的含水乙醇水溶液，在室温下边剧烈搅拌边提取3小时。过滤全量后，将滤液浓缩干固，得到提取物20.2g。
在该提取物中加入正丁醇1L、水2L，搅拌10分钟后，分为正丁醇相和水相。除去正丁醇相的正丁醇后，真空干燥，得到浓缩物13.3g。
然后，将该浓缩物通过使用填充了约40倍量(500g)的二氧化硅凝胶的柱子的二氧化硅凝胶柱色谱法分离。首先，用填充凝胶的10倍量(5000mL)的己烷∶乙酸乙酯＝3∶1的洗脱剂溶出杂多的不要成分后，再用2.5倍量(1250mL)的己烷∶乙酸乙酯＝1∶1的洗脱剂溶出杂多的不要成分。然后用填充凝胶的10倍量(5000mL)的己烷∶乙酸乙酯＝1∶1的洗脱剂溶出目的物山楂酸，得到粗山楂酸成分。从该成分中除去己烷和乙酸乙酯后，得到真空干燥的粗山楂酸成分物2.66g。
进一步，将该粗山楂酸分离物，通过使用填充了约30倍量(80g)的十八烷基二氧化硅凝胶的ODS柱色谱法精制。首先，用填充的凝胶10倍量(800mL)的甲醇∶水＝8∶2的洗脱剂，溶出杂多的不要成分。然后用填充的凝胶30倍量(2400mL)的甲醇∶水＝8∶2的洗脱剂，溶出目的物山楂酸，得到精制山楂酸成分。从该成分中除去甲醇后，真空干燥，得到2.06g精制的山楂酸2。
这里，通过NMR、MS等解析，确认该精制的山楂酸2其一部分是游离酸的状态，其余的大部分为钠盐或钾盐等的状态。用GC测定其纯度，确认作为山楂酸的纯度为97％以上。
<制造例3>
在橄榄油制造过程中得到的意大利产的橄榄的提取残渣(用再提取过程处理榨油残渣的脱脂糟)1kg中，加入10倍量的乙醇，加温到55℃，边剧烈搅拌边提取3小时。过滤全量后，将滤液浓缩干固，得到提取物35g。
然后，将该提取物供给到使用填充了约40倍量(1400g)的二氧化硅凝胶的柱子的二氧化硅凝胶柱色谱柱。首先，用填充凝胶的约10倍量(14mL)的己烷∶乙酸乙酯＝3∶1的洗脱剂溶出杂多的不要成分后，再用2.5倍量(3500mL)的己烷∶乙酸乙酯＝1∶1的洗脱剂溶出杂多的不要成分，然后用填充二氧化硅凝胶的10倍量(14L)的己烷∶乙酸乙酯＝1∶1的洗脱剂溶出目的物山楂酸，得到粗山楂酸成分。从该成分中除去己烷和乙酸乙酯后，真空干燥，得到粗山楂酸成分物5.90g。
进一步，将该粗山楂酸成分物灼烧，通过采用填充了约30倍量(180g)的十八烷基二氧化硅凝胶的柱子的ODS柱色谱法精制。首先，用填充的凝胶10倍量(800mL)的甲醇∶水＝8∶2的洗脱剂，溶出杂多的不要成分。然后用填充的凝胶30倍量(5400mL)的甲醇∶水＝8∶2的洗脱剂，溶出目的物山楂酸，得到精制山楂酸成分。从该成分中除去甲醇和水后，真空干燥，得到5.36g精制的山楂酸3。
这里，通过NMR、MS等解析，确认该精制的山楂酸3其一部分是钠盐或钾盐的状态，其余的大部分为游离酸的状态。用GC测定其纯度，确认作为山楂酸的纯度为97％以上。
五元环三萜类的衍生物如以下所述得到。
<合成例1>山楂酸乙酯将山楂酸4.5g和三乙胺1.0g溶解于50mL氯仿中，将溶解了亚硫酰氯1.1g的10mL氯仿边在冰冷下滴加，边搅拌1小时。然后加入乙醇3.2g，将溶解了三乙胺1.0g的10mL氯仿在冰冷下滴加，边搅拌3小时。反应结束后，提取氯仿溶解成分，蒸馏除去氯仿，得到粗反应物，将其用二氧化硅凝胶柱色谱法精制，得到山楂酸乙酯3.5g。
<合成例2>2，3-O-二乙酰基-山楂酸将山楂酸2.0g溶解在吡啶100mL中，加入醋酸酐50mL，搅拌一夜。蒸馏除去吡啶和醋酸酐后，将残留物溶于乙醚，将该乙醚相用1N盐酸水溶液洗涤1次，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤1次，用纯水洗涤3次后，加入硫酸镁，放置一夜。过滤除去硫酸镁，蒸馏除去乙醚，得到粗反应物，将其用二氧化硅凝胶柱色谱法精制，得到2，3-O-二乙酰基-山楂酸2.2g。
<合成例3>2，3-O-二-三乙基甲硅烷基-山楂酸三乙基甲硅烷基酯将山楂酸1.0g溶解在无水二甲基甲酰胺200mL中，在0℃加入咪唑144.0mg和三乙基甲硅烷基氯350μL，密闭栓塞，搅拌2小时。蒸馏除去二甲基甲酰胺后，将残留物溶于乙醚，将该乙醚相用1N盐酸水溶液洗涤1次，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤1次，用纯水洗涤3次后，加入硫酸镁，放置一夜。过滤除去硫酸镁，蒸馏除去乙醚，得到粗反应物，将其用二氧化硅凝胶柱色谱法精制，得到2，3-O-二-三乙基甲硅烷基-山楂酸三乙基甲硅烷基酯1.5g。
<合成例4>2，3-O-二-硬脂酰基-山楂酸乙酯将合成例1得到山楂酸乙酯1.0g溶解在无水甲苯50mL中，加入三乙胺5.0g，进一步，边在冰冷下缓慢加入硬脂酰氯6.0g，边搅拌1小时，缓慢返回室温，搅拌9小时。加入适量1N盐酸水溶液，用乙醚提取，乙醚相再用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤1次，用纯水洗涤3次后，加入硫酸镁，放置一夜。过滤除去硫酸镁，蒸馏除去乙醚，得到粗反应物，将其用二氧化硅凝胶柱色谱法精制，得到2，3-O-二-硬脂酰基-山楂酸乙酯1.2g。
<合成例5>3，28-O-二-乙酰基-高根二醇将高根二醇5.0g溶解在吡啶250mL中，加入醋酸酐100mL，搅拌一夜。蒸馏除去吡啶和醋酸酐后，将残留物溶于乙醚，将该乙醚相用1N盐酸水溶液洗涤1次，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤1次，用纯水洗涤3次后，加入硫酸镁，放置一夜。过滤除去硫酸镁，蒸馏除去乙醚，得到粗反应物，将其用二氧化硅凝胶柱色谱法精制，得到3，28-O-二-乙酰基-高根二醇5.4g。
<合成例6>乌索酸乙酯将乌索酸5.0g和三乙胺1.1g溶解在氯仿50mL中，在冰冷下边滴加溶解了亚硫酰氯1.2g的氯仿10mL，边搅拌1小时。然后，加入乙醇3.5g，在冰冷下边滴加溶解了三乙胺1.1g的氯仿10mL，边搅拌3小时。反应结束后，提取氯仿溶解成分，蒸馏除去氯仿得到粗反应物，将其通过二氧化硅凝胶柱色谱法精制，得到乌索酸乙酯3.8g。
<合成例7>3，28-O-二-乙酰基-山楂醇将山楂醇5.0g溶解在吡啶250mL中，加入醋酸酐100mL，搅拌一夜。蒸馏除去吡啶和醋酸酐后，将残留物溶于乙醚，将该乙醚相用1N盐酸水溶液洗涤1次，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤1次，用纯水洗涤3次后，加入硫酸镁，放置一夜。过滤除去硫酸镁，蒸馏除去乙醚，得到粗反应物，将其用二氧化硅凝胶柱色谱法精制，得到3，28-O-二-乙酰基-山楂醇5.4g。
<合成例8>桦木酸乙酯将桦木酸5.0g和三乙胺1.1g溶解在氯仿50mL中，在冰冷下边滴加溶解了亚硫酰氯1.2g的氯仿10mL，边搅拌1小时。然后，加入乙醇3.5g，在冰冷下边滴加溶解了三乙胺1.1g的氯仿10mL，边搅拌3小时。反应结束后，提取氯仿溶解成分，蒸馏除去氯仿得到粗反应物，将其通过二氧化硅凝胶柱色谱法精制，得到桦木酸乙酯3.8g。
<合成例9>
3，28-O-二-乙酰基-桦木脑将桦木脑5.0g溶解在吡啶250mL中，加入醋酸酐100mL，搅拌一夜。蒸馏除去吡啶和醋酸酐后，将残留物溶于乙醚，将该乙醚相用1N盐酸水溶液洗涤1次，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤1次，用纯水洗涤3次后，加入硫酸镁，放置一夜。过滤除去硫酸镁，蒸馏除去乙醚，得到粗反应物，将其用二氧化硅凝胶柱色谱法精制，得到3，28-O-二-乙酰基-桦木脑5.4g。
实施例1<黑色素生成抑制功能的评价>
将培养基2ml/well分配在6孔皿上，规定接种B-16黑素瘤细胞，在37℃，二氧化碳浓度5％下静置培养。次日，以规定的浓度添加检体试样(五元环三萜类)调制液，混合，继续培养。在培养第5天交换培养基，再次添加检体试样调制液。次日，除去培养基，回收细胞，用PBS(磷酸缓冲生理盐水)洗净后，根据细胞的白色化度评价。另外，黑色素生成抑制功能的评价，替代检体试样调制液，对添加已知其效果的维生素C磷酸镁450ppm(阳性对照)时的白色化度，和不添加检体试样(对照)时的白色化度进行比较，按照以下的基准评价。
(评价基准)

根据上述方法评价黑色素生成抑制功能。其结果示于表1。表1 <黑色素生成抑制评价结果>

*基准为添加维生素C磷酸镁盐450ppm时的白色化度从表1明显可知，将五元环三萜类及其生理上容许的盐、或者其衍生物的黑色素生成抑制功能分别与添加阳性对照的浓度为450ppm的维生素C磷酸镁比较时，所有的均具有维生素C磷酸镁的数十至数百倍的黑色素生成抑制功能。例如，游离的山楂酸(精制山楂酸1)与添加浓度为450ppm的维生素C磷酸镁比较时，显示同程度的白色化度的添加浓度为4ppm，由此可知，游离的山楂酸(精制山楂酸1，精制山楂酸3)具有维生素C磷酸镁约110倍的黑色素生成抑制功能。同样，以添加浓度为450ppm的维生素C磷酸镁为基准时，山楂酸盐(精制山楂酸2)具有约为110倍，高根二醇约为20倍，乌索酸约为110倍，山楂醇约为40倍，桦木酸约为40倍，桦木脑约为20倍，山楂酸乙酯约为110倍，乙酰化山楂酸约为75倍，三乙基甲硅烷基化山楂酸约为40倍，硬脂酰化山楂酸乙酯约为75倍，乙酰化高根二醇约为20倍，乌索酸乙酯约为110倍，乙酰化山楂醇约为20倍，桦木酸约为20倍，乙酰化桦木酸约为10倍的黑色素生成抑制功能。
同样从表1可知，与现有的广泛使用的曲酸比较，五元环三萜类及其生理上容许的盐、或者其衍生物的美白效果优良。
以上可知，五元环三萜类及其生理上容许的盐、或者其衍生物具有作为现有的口服美白剂广泛使用的维生素C磷酸镁的数十至数百倍的惊异美白效果。由此可知，本发明能提供具有迄今为止前所未有的非常好的美白效果的饮食物和口服美白剂。
实施例2<动物的美白效果的确认试验>
用市售饲料(日本Kurea公司制，CG-7)预备饲养褐色豚鼠(5周龄，雄性)1周后，除去背上的毛一半，对该除去毛的部分在第1天紫外灯1.2mW照射5分钟，第2和第3天紫外灯1.0mW照射5分钟。然后，用低维生素C饲料(200.0mg/饲料kg)饲养2周后，将这些豚鼠根据紫外线诱导产生的黑色素的沉着的程度没差别地分成12组(每组7只)，使各组自由地摄取在低维生素C饲料中添加了下述表2所示的三萜类的试验食。但在对照组中投与原样的低维生素C饲料，在阳性对照组中投与维生素C追加食。对从试验食开始4周后的皮肤的色素沉着的程度，按照以下的标准判断。结果示于表3。
表2<饲料组成>

(评价基准)

表3<豚鼠的美白评价效果>

如表3所示可知，通过口服摄取，五环三萜类及其生理上容许的盐，或者其衍生物在早期改善皮肤上的色素沉着，使色素沉着不明显。
实施例3 食用调合油脂制造例1的精制山楂酸1 5.0g大豆油 1000.0g按照上述混合比例，在大豆油中添加精制山楂酸1，保持60℃温度，同时用搅拌机充分混合，直到全体澄清为止，溶解，制造食用调和油脂。
实施例4 调味品水 46.6g黄原胶 0.1g果糖葡萄糖液糖 5.0g食盐 5.0gMSG0.3g米醋(酸度10％) 10.0g胡椒 适量制造例2的精制山楂酸2 1.0g大豆色拉油 32.0g
按上述混合比例，首先将除去大豆色拉油的原材料投入带有搅拌机的可加温的容器中，用螺旋桨搅拌机在100rpm下边搅拌，边加热到混合物温度90℃，保持混合物温度90℃搅拌25分钟。其后，将混合物温度冷却到20℃，混合大豆色拉油，制造调味品。制造出来的调味品是风味良好的调味品。
实施例5 类似药片的糖果柠檬酸 1.0g脱脂乳粉 15.5g蔗糖脂肪酸酯 1.0g香料 适量制造例1的精制山楂酸1 2.5g颗粒糖 20.0g乳糖 60.0g将上述原料均一地混合，并对其造粒，打片，得到每片500mg的类似药片的糖果。
实施例6 饼干人造黄油 70.0g砂糖 40.0g食盐 0.7g全卵 20.0g薄力粉 100.0g合成例7的3，28-O-二-乙酰基-山楂醇 0.1g按照上述比例混合原料，分割成每个10g，在180℃烧烤15分钟，制造饼干。
实施例7 清凉饮料合成例5的3，28-O-二-乙酰基-高根二醇0.5g蜂蜜 15.0g柠檬酸 0.1gd1-苹果酸 0.1g
D-山梨糖醇液(70％) 10.0g苯甲酸钠 0.1g香料 适量精制水 全量为100g的剩余量将上述原料均一地混合，得到健康用饮料。
实施例8 片剂制造例1 的精制山楂酸1 250.0mg玉米淀粉 14.5mg结晶纤维素 25.0mg羧甲基纤维素钙 10.5mg按照上述混合比例，将各物质充分混合，将该混合物打片，得到每片300mg的片剂。
实施例9 食用调合油脂制造例3的精制山楂酸3 10.0gEXV.橄榄油 1000.0g按照上述混合比例，在EXV.(extra virgin)橄榄油中添加精制山楂酸3，保持60℃的温度，同时用搅拌机充分混合，直到全体澄清为止，溶解，制造食用油脂。
实施例10 人造黄油菜籽油 42.0g菜籽固化油 42.0g水 14.0g食盐 0.5g卵磷脂 0.5g单甘油酯 0.4g制造例1的精制山楂酸1 0.6g香料 适量胡萝卜素 微量按照常法混合上述原料，使用联合机器，进行急冷混捏处理，得到人造黄油。
实施例11 蛋黄酱大豆色拉油 74.0g水 8.4g砂糖 1.0g谷氨酸钠 0.3g粉末芥末 0.3g食盐 1.0g米醋 4.0g制造例2的精制山楂酸2 1.0g加盐卵黄 10.0g按照上述混合比例，首先将除了大豆色拉油、加盐卵黄的原材料边混合搅拌，边加热到90℃，保持90℃搅拌25分钟。冷却到20℃后，加入大豆色拉油、加盐卵黄，在减压下搅拌，得到蛋黄酱。
实施例12 散剂制造例2的精制山楂酸2 10.0mg乳糖 981.0mg羟丙基纤维素 4.0mg轻质二氧化硅 5.0mg按照上述混合比例，首先将精制山楂酸2与乳糖充分混合后，加入羟丙基纤维素，造粒。将其干燥后制粒，再加入轻质二氧化硅进一步充分混合，得到散剂。
实施例13 胶囊剂合成例6的乌索酸乙酯150.0mg乳糖 70.0mg玉米淀粉 38.0mg硬脂酸镁 2.0mg按照上述比例，将充分混合各物质的混合物填充入胶囊，得到胶囊剂。
实施例14<人的美白效果的确认试验>
对实施例5得到的类似药片的糖果的美白效果，实际摄取其时，评价皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑、发暗的改善度。
<试验方法>
试验以由于皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑、发暗而烦恼的25～50岁的一般女性30人为对象进行。即，将25～50岁的女性30人随机分成每组15人的2组，将其作为对照食组和试验食组，对照食组的人投与不含有五元环三萜类的与实施例5的类似药片的糖果同等的每片500mg的类似药片的糖果3片，对试验食组的人投与如实施例5那样得到的每片500mg的类似药片的糖果3片，每餐(早、中、晚)同时，即，每日共计9片(4.5g)让她们吃试验食物。试验食物进行12周，对在该时点的各被试验者，按照以下的基准让她们自我评价皮肤的颜色黑、或斑点、雀斑、眼圈发黑、发暗的改善度。结果示于表4。
(评价基准)

表4

从表4的结果所示可知，通过摄取，实施例5的类似药片的糖果可防止皮肤的颜色黑、斑点、雀斑、眼圈发黑，可防止和改善肌肤的发暗，使其不明显，使成为美丽的肌肤。
根据本发明的饮食物、口服美白剂，因为不需要有时间和劳力等负担，可简单、且持续地摄取五元环三萜类及生理上容许的盐或者其衍生物，所以，作为其结果，可很好地享受对皮肤特别的美白效果。本发明的五元环三萜类因为可从天然中得到，所以在使用中有放心感。
权利要求
1.皮肤美白用饮食物或口服美白剂，其中，作为有效成分，含有选自五元环三萜类及其生理上容许的盐或者其衍生物的化合物。
2.权利要求1所述的饮食物或口服美白剂，其中，五元环三萜类及其生理上容许的盐是从天然物中分离的物质。
3.权利要求1所述的饮食物或口服美白剂，其中，五元环三萜类及其生理上容许的盐或者其衍生物的含量，以饮食物或口服美白剂的全质量为基准，为0.04质量％以上。
4.权利要求1所述的饮食物或口服美白剂，其中，五元环三萜类是选自齐墩果烷系三萜类、乌索烷系三萜类、羽扇烷系三萜类的化合物。
5.权利要求1所述的饮食物或口服美白剂，其中，五元环三萜类选自山楂酸、高根二醇、乌索酸、山楂醇、桦木酸和桦木脑。
6.权利要求1所述的饮食物或口服美白剂，其中，五元环三萜类衍生物是具有醇酯基或脂肪酸酯基的衍生物。
7.权利要求1所述的饮食物，其中，饮食物是加工食品。
8.权利要求7所述的饮食物，其中，加工食品是调合油脂或油脂加工品。
9.权利要求8所述的饮食物，其中，油脂加工品是人造黄油、松酥油脂、蛋黄酱、或调味品。
10.权利要求1所述的饮食物，其中，饮食物是清凉饮料。
11.权利要求1所述的饮食物，其中，五元环三萜类的一部分或全部是以其生理上容许的盐和/或其衍生物的状态存在。
12.食用调合油脂，其含有通过用醇溶液提取处理橄榄的脱脂糟、干燥，浓缩，然后经色谱法精制的山楂酸在1质量％以上。
13.调味品，其含有通过用醇溶液提取处理橄榄的榨油糟、干燥，浓缩，然后经色谱法精制的山楂酸在1质量％以上。
14.类似药片的糖果，其含有通过用醇溶液提取处理橄榄的脱脂糟、干燥，浓缩，然后经色谱法精制的山楂酸在2.5质量％以上。
15.混合了权利要求1所述的口服美白剂形成的饮食物。
16.片剂形态的口服美白剂，其含有通过用醇溶液提取处理橄榄的脱脂糟、干燥，浓缩，然后经色谱法精制的山楂酸。
17.粉末形态的口服美白剂，其含有通过用醇溶液提取处理橄榄的榨油糟、干燥，浓缩，然后经色谱法精制的山楂酸。
18.口服美白剂的使用方法，其中，所述口服美白剂为选自山楂酸、高根二醇、乌索酸、山楂醇、桦木酸、桦木脑及其生理上容许的盐或者其衍生物的化合物。
19.权利要求1所述的口服美白剂作为对皮肤的颜色黑、斑点、雀斑、眼圈发黑及发暗的预防剂和/或治疗剂的用途。
全文摘要
本发明涉及皮肤美白用饮食物及口服美白剂，含有以选自五元环三萜类及其生理上容许的盐或者其衍生物的化合物为有效成分。使用本发明的饮食物及口服美白剂，不需要有时间、劳力等负担，可简单、持续地摄取五元环三萜类及其生理上容许的盐或其衍生物，能很好地享受对皮肤特别的美白效果。
文档编号A21D13/08GK1477962SQ01819815
公开日2004年2月25日 申请日期2001年11月30日 优先权日2000年11月30日
发明者筱原刚, 久野宪康, 康 申请人:日清奥利友株式会社