本发明涉及一种络合物，特别是一种二次络合镁的络合物、制备方法及其在动物饲料添加剂中的用途。
背景技术：
：动物生长过程中，无机物作为营养素的有26种元素，除碳、氢、氧、氮属非矿物质元素外，其余22种都是矿物质元素，其中常量元素有七种：钾、钠、钙、镁、硫、磷、氯。矿物质除饲料本身含有少量外，主要以饲料添加剂形式补充给动物。在动物消化系统中的镁，反刍动物主要经胃壁吸收，非反刍动物主要经过小肠吸收。镁以其简单的离子或形成螯合物经易化扩散吸收。镁的存在形式不同，动物的吸收率不同。随着科技进步和人们健康意识的增强，人们在追求动物高产的同时，还对畜禽产品质量安全问题愈来愈重视，对使用高剂量无机物质导致的环境污染也越来越关注。因此，微量元素蔗糖络合物饲料添加剂作为饲料添加剂的研究和应用成为了动物营养领域研究的热点课题之一。虽然蔗糖作为饲料的研究很多，但大都是将蔗糖直接加入到饲料中对畜禽进行饲喂，这种方式会使营养物质不易被机体吸收利用。另外，这些发明所述饲料中大都没有加入微量元素，即使个别发明中加入了少量的微量元素也是以无机离子形态加入的，这就不可避免的存在无机微量元素的上述缺点。因此，如何经过合适的化学反应，将蔗糖和微量元素金属离子有机的结合起来，既能发挥蔗糖功能性强、适口性的优点，又能克服无机微量元素的上述缺点，是具有积极意义的课题。技术实现要素：针对现有技术存在的上述不足，本发明提供一种既具备蔗糖络合镁低成本、促生长作用明显的优点，又具备氨基酸络合镁生物效价高、化学性质稳定、适口性好的优点的二次络合镁的络合物及其制备方法。为实现上述目的，本发明提供的技术方案如下：一种二次络合镁的络合物，其包括蔗糖镁和氨基酸镁；所述蔗糖镁由蔗糖和镁盐通过络合反应制成；所述氨基酸镁由氨基酸和镁盐通过络合反应制成。作为优选，所述镁盐为氯化镁、硫酸镁和氧化镁中的任一种。作为优选，所述氨基酸为蛋氨酸、谷氨酸、甘氨酸中的任一种。本发明还提供了所述的二次络合镁的络合物的制备方法，包括以下步骤：取如下重量份的原料：蔗糖20-40份，水50-65份，镁盐8-11份，氨基酸5-15份，按以下步骤制备而成：(1)将反应器内的蔗糖用水溶解后，加入镁盐，调ph值至11-12；(2)加热反应器至器内温度达80℃后，保持反应器内温度在70-80℃，持续搅拌反应1-2h，制得蔗糖镁溶液；(3)冷却蔗糖镁溶液至常温，过滤分离，得到第一分离液和第一沉淀物，第一分离液加入75％乙醇溶液沉降，得到第二分离液及第二沉淀物，第二沉淀物离心抽滤，干燥、筛分、检测，制得蔗糖镁；(4)蒸发第二分离液，回收乙醇，同时得到第三分离液，将第三分离液与步骤(3)所得第一沉淀物混合后，检测混合物中的镁离子浓度，加入氨基酸，调ph值为6-7；(5)持续搅拌反应60-70min，浓缩、干燥、粉碎、筛分，制得氨基酸络合镁；(6)将所得蔗糖镁与氨基酸络合镁混合，即制得二次络合镁的络合物。作为优选，所述第一分离液与75％乙醇溶液的质量比为1∶2。作为优选，所述第一分离液可返回作为溶解蔗糖的母液，循环步骤(1)～(3)。作为优选，所述步骤(3)中，干燥为真空干燥。作为优选，所述步骤(4)中，氨基酸与镁离子的摩尔比为2:1。作为优选，所述步骤(6)中，蔗糖镁与氨基酸络合钙按质量比为2-5:1-3混合。本发明还提供了所述的二次络合镁的络合物作为动物饲料添加剂的用途，其与饲料混合后饲喂动物。进一步的，动物饲料添加剂与饲料的占比为0.3-0.5％。蔗糖(寡二糖)的糖苷键上有一对孤对电子，同时过渡金属离子(m＝cu2+、zn2+、mn2+、fe2+、ca2+)具有合适空轨道，在合适温度环境下能与蔗糖形成“配位效应”，经过化学反应络合形成络合态金属，利于动物体吸收利用。其形成分子结构式如下：上述式子为蔗糖微量元素分子结构式，其中m＝cu2+、zn2+、mn2+、fe2+、ca2+、mg2+。因为蔗糖微量元素络合物的反应复杂，生成物与一般的氨基酸螯合物不同，多属于大分子结构，没有确定的分子量。发明人充分利用废水蒸发回收乙醇后剩下的废液及过滤分离得到的滤渣的混合物，将该混合物中的镁离子用氨基酸进行二次络合反应，生成稳定常数适中的络合物，这些络合物在小肠中利用氨基酸吸收通道，避免了与通过矿物元素离子吸收通道运转的其他矿物元素的竞争与拮抗。另外络合物的生化性质更加稳定，有效抵御日粮中其他养分与之发生不利反应。络合物在机体内溶解性能好、易吸收、利用率高。目前，国内外大多数氨基酸与微量元素的络合产品都是以氨基酸与微量元素按1:1摩尔比来络合的产品，得到的是电不中性的络合物。电不中性的络合离子在被动物吸收进入细胞前，会受到动物体内底物中其它阴离子，如po43-、so42-、co32-等诸多负电荷离子的吸引，拦截结合成离子键，从而阻挡络合离子顺利吸收和利用。因为1:1摩尔比的络合物仅有一个络合环，所以载氧活性也比2:1摩尔比的低，导致络合物被动物吸收的量不确定、也不稳定。而本发明步骤2)中所述的氨基酸络合镁，络合反应的氨基酸与镁离子摩尔比为2：1，步骤2)得到的产品为有机络合物，完全电中性。本发明二次络合镁的络合物的使用方法为：与饲料混合均匀后，用于猪、鸡、鸭、牛和羊的饲喂，添加量为3-5公斤/吨饲料。与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：1、本发明蔗糖镁络合物，通过蔗糖与镁盐的络合反应，得到蔗糖镁溶液，在加入乙醇之前将蔗糖镁溶液冷却后再过滤一次，得到滤渣及滤液，按滤液：75％乙醇水溶液的重量比＝1∶2加入75％乙醇水溶液进行常温沉淀后，将沉淀离心抽滤，真空干燥烘干，筛分、检测，得到较纯净的蔗糖镁产品；检测步骤二滤渣的镁离子浓度，按照氨基酸与镁离子的摩尔比为2:1，继续加入氨基酸，络合废液及滤渣中的镁离子，然后再将蔗糖镁和氨基酸络合镁混合钙产品混合。该混合物既具备蔗糖络合镁低成本、促生长作用明显的优点，又具备氨基酸络合镁生物效价高、化学性质稳定、适口性好的优点，与单纯用氨基酸络合(螯合)微量元素所使用的成本相比，本发明降低了30-40％的使用成本。2、本发明蔗糖镁络合物，由于蔗糖的加入而具有很好适口性好，轻微糖甜香味使得畜禽喜欢取食。3、本发明蔗糖镁的络合物，溶解性好、易吸收、稳定性好，作为饲料添加剂，能明显降低饲料源微量元素的粪排泄量，减少养殖业对环境的污染，还能改善肉质肉色，增强机体的抗氧化功能，显著提高肝脏、肌肉中的gsh-px的活力，提高血清t-aoc和t-sod，降低un，显著改善饲料cp、ee、镁、磷等养分表观消化率，增加氮的沉积，还能显著提高血清铁和肝铁含量。蔗糖镁进入动物胃中之后，与胃酸缓慢反应生成容易被吸收的有机镁，这样就可以改善鹅肉的嫩度，还可以提高蛋鸡的产蛋率，增强蛋壳的硬度，减小破蛋率。4、本发明蔗糖镁的络合物，有机微量元素用量比无机离子少，而且吸收利用率高出3-4倍，不会造成浪费，同时环境污染问题得到改善，对人的安全性得到提高。具体实施方式下面结合具体实施例，对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。实施例1：一种二次络合镁的络合物，其是由蔗糖、镁盐和氨基酸制成。所述的二次络合镁的络合物的制备方法，包括以下步骤：(1)往反应釜中加30重量份的蔗糖，加50重量份的水溶解蔗糖后，加入8重量份氯化镁，加氢氧化钠水溶液碱化，调节溶液的ph为11，加热反应釜，保持釜内温度在70-80℃之间，进行络合反应1h，反应过程不断搅拌，生成蔗糖镁溶液，过滤分离，得到滤渣a及滤液a，将滤液a中加入2倍重量份的75％乙醇溶液进行沉淀，沉淀完全后离心抽滤，得到滤渣b及滤液b，滤渣b真空干燥烘干，筛分、检测，即得到蔗糖镁产品；所述的滤液可返回作为溶解蔗糖的母液，上述生成蔗糖镁的反应可循环进行；(2)将步骤(1)离心抽滤后的滤液b蒸发回收乙醇，并得到余液c，将余液c与滤渣a混合，得到混合物，检测混合物中镁离子浓度，然后按氨基酸与镁离子为2:1的摩尔比加入蛋氨酸，用氢氧化钠水溶液调节体系的ph为6，反应温度控制在70℃，进行络合反应，反应时间控制在60min，反应结束后，浓缩、干燥，再用粉碎机进行粉碎，然后进行筛分，检测即得到氨基酸络合镁；(3)将蔗糖镁产品与氨基酸络合镁产品按1:1质量比混合，即得到二次络合镁的络合物。实施例2：一种二次络合镁的络合物，其是由蔗糖、镁盐和氨基酸制成。所述的二次络合镁的络合物的制备方法，包括以下步骤：(1)往反应釜中加40重量份的蔗糖，加65重量份的水溶解蔗糖后，加入11重量份硫酸镁，加氢氧化钠水溶液碱化，调节溶液的ph为12，加热反应釜，保持釜内温度在70-80℃之间，进行络合反应2h，反应过程不断搅拌，生成蔗糖镁溶液，过滤分离，得到滤渣a及滤液a，将滤液a中加入2倍重量份的75％乙醇溶液进行沉淀，沉淀完全后离心抽滤，得到滤渣b及滤液b，滤渣b真空干燥烘干，筛分、检测，即得到蔗糖镁产品；所述的滤液可返回作为溶解蔗糖的母液，上述生成蔗糖镁的反应可循环进行；(2)将步骤(1)离心抽滤后的滤液b蒸发回收乙醇，并得到余液c，将余液c与滤渣a混合，得到混合物，检测混合物中镁离子浓度，然后按氨基酸与镁离子为2:1的摩尔比加入谷氨酸，用氢氧化钠水溶液调节体系的ph为7，反应温度控制在80℃，进行络合反应，反应时间控制在70min，反应结束后，浓缩、干燥，再用粉碎机进行粉碎，然后进行筛分，检测即得到氨基酸络合镁；(3)将蔗糖镁产品与氨基酸络合镁产品按质量比2：1混合，即得到二次络合镁的络合物。实施例3：一种二次络合镁的络合物，其是由蔗糖、镁盐和氨基酸制成。所述的二次络合镁的络合物的制备方法，包括以下步骤：(1)往反应釜中加35重量份的蔗糖，加63重量份的水溶解蔗糖后，加入10重量份氧化镁，加氢氧化钠水溶液碱化，调节溶液的ph为11，加热反应釜，保持釜内温度在70-80℃之间，进行络合反应1.5h，反应过程不断搅拌，生成蔗糖镁溶液，过滤分离，得到滤渣a及滤液a，将滤液a中加入2倍重量份的75％乙醇溶液进行沉淀，沉淀完全后离心抽滤，得到滤渣b及滤液b，滤渣b真空干燥烘干，筛分、检测，即得到蔗糖镁产品；所述的滤液可返回作为溶解蔗糖的母液，上述生成蔗糖镁的反应可循环进行；(2)将步骤(1)离心抽滤后的滤液b蒸发回收乙醇，并得到余液c，将余液c与滤渣a混合，得到混合物，检测混合物中镁离子浓度，然后按氨基酸与镁离子为2:1的摩尔比加入甘氨酸，用氢氧化钠水溶液调节体系的ph为6.5，反应温度控制在75℃，进行络合反应，反应时间控制在65min，反应结束后，浓缩、干燥，再用粉碎机进行粉碎，然后进行筛分，检测即得到氨基酸络合镁；(3)将蔗糖镁产品与氨基酸络合镁产品按质量比5:3混合，即得到二次络合镁的络合物。本发明的二次络合镁的络合物的实验效果验证1、试验材料市售饲料级硫酸镁，蔗糖镁为南宁市泽威尔饲料有限责任公司按照本发明方法的实施例一至三制备。2、试验动物与分组选择200头鹅按照日龄、体重、健康状况、性别比例相同的原则将鹅平均分为实验组与对照组两组。3、试验设计基础日粮组成及营养水平一致的情况下，镁的添加量为3公斤/吨，对照组使用无机镁(硫酸镁)提供镁源，试验组则由蔗糖镁提供镁源。4、饲养管理保育舍采用漏缝地板保育设备，舍温控制在22-25℃，相对湿度控制在65％-75％。试验前一周对鹅舍及各种饲喂器具进行彻底的清扫、冲刷和消毒，用火碱喷洒地面、围栏、鹅槽等设施。日常鹅舍消毒用过氧乙酸。试验期间保持圈舍通风、清洁、干燥。预饲3天，正饲期35d。试鹅日喂4次，喂量以食后料槽略有剩余为限，自由饮水。5、试验结果表一、饲粮中分别添加硫酸镁和蔗糖镁对仔鹅生产性能的影响出栏率(％)平均日增重(g)生病率(％)实验组9949.81对照组9240.76从表一中可以看出，实验组比对照组出栏率高8％，平均日增重多8.1g，生病率实验组仅为1％，生病率实验组大大小于对照组。综上述结果所示，仔鹅生产中蔗糖镁是比硫酸镁更优质的镁源。前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。当前第1页12