专利名称：含光稳定uv－a滤光剂的化妆品制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用α-酰基-β-芳基丙烯腈作为化妆品制剂中的光稳定UV-A滤光剂的应用方法，这种化妆品可以防止人体表皮受紫外线辐射，特别是范围在320到400纳米之间的紫外线。
在化妆品制剂中使用的防晒剂有防止阳光对人体皮肤造成伤害的作用，或者至少可以减轻其影响。另外，这些防晒剂还用来防止其它组分被紫外射线损坏或破坏。
照射至地球表面的太阳光中，直接与可见光区域相邻有UV-B(280到320纳米)和UV-A(＞320纳米)射线，对于UV-B射线，它对人体皮肤的影响特别明显的是晒斑。因此，工业上提供了大量的吸收UV-B射线防止晒斑的物质。
皮肤学的调查研究表明，UV-A射线也有很大作用导致皮肤受损，例如损坏角蛋白或弹性蛋白。这会降低皮肤的弹性和保湿性能，即皮肤会变得不柔软而且还会形成皱纹。在暴露于强烈阳光下的部位上，皮肤癌有明显的高发病率，这表明阳光，特别是UV-A射线也能明显引起对细胞遗传信息的破坏作用。所以，所有这些发现都说明有很大必要开发一种能有效过滤UV-A射线的滤光物质。
目前，对化妆品制剂中的防晒剂的需求量日益增长，这些化妆品制剂特别的用来作为UV-A滤光剂，因此其吸收峰应该在大约320-380纳米的范围内。如果使用最小可能的用量，为能达到要求的效果，此类防晒剂还应有很高的比消光性。另外，用在化妆品产品中的防晒剂还必须满足很多其它要求，例如在化妆品油中良好的溶解性，用其生产的乳剂的高稳定性，可接受的毒性，以及低的固有气味和轻微的固有颜色。
防晒剂另一个必须满足的条件是要有足够的耐光性。但是，如果从根本上说，现在市售的吸收UV-A射线的防晒剂都没有足够的耐光性。
法国专利NO.2 440 933中描述以4-(1，1-二甲基乙基)-4＇-甲氧基二苯甲酰基甲烷作为UV-A滤光剂。其中建议把这种GIVAUDAN以“PARASOL1789”商品名出售的特定UV-A滤光剂与各种UV-B滤光剂结合使用，从而吸收波长在280到380纳米之间的所有紫外射线。
但是，如果单独使用这种UV-A滤光剂，或者与UV-B滤光剂结合使用，在长时间的日光浴下，它不能保持足够的光化学稳定性来保护皮肤，这就是说如果要有效地防止所紫外线对皮肤的伤害，必须在有规律的短的时间间隔内重复使用。
这即是EP 0514491中公开的为什么要加入2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯使没有足够光稳定性的UV-A滤光剂稳定的原因，其中2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯本身是UV-B范围内的滤光剂。
另外，EP 251 398中建议用连接剂把吸收UV-A和UV-B射线的生色团结合在一个分子内。这种方法的缺点是化妆品制剂中的UV-A和UV-B滤光剂的自由结合不再可能，而且因为生色团化学连接上的困难而仅有某些结合是可能的。
本发明的一个目的是提出吸收UV-A范围内射线且光稳定的用于化妆品中的防晒剂。
研究发现，通过使用结构式为I的化合物可以实现这一目的 式中R1，R2和R3是氢原子或脂肪族或环脂肪基团，特别是烷基，链烯基，环烷基或环链烯基基团，每种基团都至多含18个碳原子，对于R1，R2和R3基团的任何两个都可能一起形成一个有5或6个原子的环，R4和R5是具有5到12个环上原子的未取代或取代的芳香基或杂环芳香基基团，另外R5也可以是氢原子，以这种化合物作为化妆品制剂中的UV-A滤光剂，它可以单独使用或者与化妆品制剂中已知的吸收紫外区域，特别是UV-B区域射线的化合物结合使用，从而保护人体皮肤免受太阳光线的侵害。
在此连接关系中，结构式I的化合物优选的是那些R5为氢原子，R1，R2和R5是低分子量烷基基团的化合物。
结构式为I的化合物特别优选的是R5为氢原子，R1，R2和R3是低分子量烷基基团，如有1到4个碳原子的烷基基团，R4是未取代或取代的噻吩基或者未取代或取代的4-羟基-或4-烷氧基苯基基团。
合适的烷氧基基团是具有1到12个碳原子，优选的是具有1到8个碳原子的基团。
可以提到的例子有甲氧基异丙氧基正丙氧基 1-甲基丙氧基正丁氧基 正戊氧基2-甲基丙氧基 3-甲基丁氧基1，1-二甲基丙氧基 2，2-二甲基丙氧基己氧基1-甲基-1-乙基丙氧基庚氧基 辛氧基2-乙基己氧基根据本发明使用的化合物在化学文献中有一些情况下是已知的。
新的化合物是具有结构式II的化合物 式中R1，R2和R3是低分子量烷基基团，如有1到4个碳原子的烷基基团，R6是未取代或被低分子量烷基取代的2-噻吩基基团，或者是3，5-二-叔丁基-4-羟基-或烷氧基苯基基团。
根据本发明使用的结构式为I或II的化合物可以通过以下方程式的缩合反应制备 式中R1到R5的意义同上。
含防晒剂的化妆品制剂，原则上是要基于至少含一个油相的载体上。但是，这些制剂也可能只有一个水相(凝胶)基。因此，油，水包油型和油包水型乳剂，膏剂和浆膏，保护性唇膏组合物或凝胶都是合适的。
因此，这些类防晒产品可以是液体，浆膏或固体，例如油包水型膏剂，水包油型膏剂和洗剂，气溶胶泡沫膏剂，凝胶，油，油脂膏，粉剂，喷雾剂或水醇洗剂。
化妆品中常规的油性组分的例子有液体石蜡，硬脂酸甘油酯，肉豆蔻酸异丙酯，己二酸二异丙酯，2-乙基己酸鲸蜡基十八烷基酯，氢化的聚异丁烯，凡士林，辛酸/癸酸三甘油酯，微晶蜡，羊毛脂和硬脂酸。
适合作为添加剂的常规化妆品辅助物质的例子是乳化剂，如乙氧基化脂肪醇，脱水山梨醇脂肪酸酯或羊毛脂的衍生物，增稠剂，如羧甲基纤维素或交联的聚丙烯酸，防腐剂和香料。最后，根据本发明，也可以使用其它吸收UV-A区域射线的常规物质，只要这些物质在含本发明的UV-B和UV-A滤光剂混合物的整个体系中稳定。
本发明还涉及一些化妆品制剂，这些化妆品制剂含有占化妆品制剂总重量0.1-10％，优选的是1-7％的一种或多种结构式为I的化合物和对于化妆品制剂来说是已知的吸收UV-B区域射线的化合物，作为防晒剂，结构式为I的化合物用量低于吸收UV-B区域射线的化合物。
化妆品制剂中，大多数用来保护人体表皮的防晒剂由吸收UV-B区域，即范围在280到320纳米的紫外线的化合物组成。例如，根据本发明，UV-A射线吸收剂的用量是UV-B和UV-A射线吸收物质总重量的10-90％，优选的是20-50％。
根据本发明，所有的UV-B滤光物质都适合与结构式为I的化合物结合使用。可以提到的例子有
最后，还要提一下粉碎颜料，如二氧化钛和氧化锌。
根据本发明使用的化合物，在UV-A区域具有特别高的吸收性，因此这使得这些化合物很卓越。另外，这些化合物在化妆品油中有十分好的溶解性，而且能很容易的加到化妆品配方中。用化合物I制备的乳剂，在高稳定性上特别显著，而且化合物I本身高的光稳定性以及用I生产的制剂的皮肤舒适感也是十分显著的。
实施例用此方法制备化合物如表1中所示。
表1
用于化妆品的乳剂的一般制备方法将所有油溶性组分在一个带搅拌的容器中加热至85℃。当所有组分都熔化并形成一个液相时，通过均化作用将水相加入。将乳化液一边冷却一边搅拌直到40℃，然后加入香料，经过均化作用后，连续搅拌使混合物冷却至25℃。制剂
权利要求
1.一种新的化合物，结构式如II 式中R1，R2和R3是低分子量的烷基基团，R6是未取代或被低分子量的烷基基团取代的2-噻吩基，或者是(3，5-二-叔丁基)-4-羟基-或烷氧基苯基基团。
全文摘要
一种含防晒剂的化妆品制剂,防晒剂用来防止人体表皮受范围在280到400纳米的紫外线侵害,该防晒剂包括有效量的结构式为I的化合物作为光稳定的UV－A滤光剂,它可以单独或与对于化妆品制剂来说是已知的吸收紫外区域射线的化合物共同包含于适用于化妆品的载体中。式中R
文档编号A61K8/92GK1377883SQ0114064
公开日2002年11月6日 申请日期1997年8月22日 优先权日1996年8月23日
发明者T·哈拜克, A·奥穆勒, V·施尔曼, H·怀斯坦费尔德, T·伍恩施 申请人:巴斯福股份公司