专利名称：：一种稳定的多功能化妆品组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及化妆品领域，尤其涉及一种稳定的多功能化妆品组合物。
背景技术：
：众所周知，在大气因素或者机械和化学处理(如染料、漂白等)的作用下，受损的毛发常常难以散开和定型，并且缺乏柔软性。因此在洗护产品中，常常添加具有调理作用的阳离子聚合物或两性聚合物或硅氧烷等用于洗涤或护理角质物质如毛发，从而使毛发松散并赋予其柔软性和弹性。然而大量硅油或脂肪油、阳离子调理剂、两性调理剂的使用，容易发生分层等，往往会导致组合物体系的不稳定。另一方面，正常人及头屑患者的头皮都栖息着卵圆糠秕孢子菌(Pityrosporumovale)等皮肤真菌，与人共生。严重头屑人群的卵圆糠秕孢子菌的活动不正常，卵圆糠秕孢子菌进入头发毛囊中，其厌氧性代谢使表皮细胞分解率加大，从而导致表皮剥落。这些皮肤真菌进入头皮中，导致它们的繁殖能力增强，其脂肪酶将甘油三酯分解为游离脂肪酸，孤立的油酸将导致类头屑鳞片形成。严重头屑人群的这种头皮超微结构是他们的头皮角质层更加敏感。所以在一些头发护理产品中往往会添加1-氧-2-巯基吡啶盐或硫化硒、酮康唑、甘宝素、Octopirox等去屑剂。此外，为了增加产品的外观效果，这些洗涤清洁产品通常会含有珠光片、珠光浆等物质。甚至一些洗涤品中还经常含有滑石粉等不溶性物质，这些不溶性物质在表面活性剂体系中容易发生沉淀。综上所述，构建一个稳定的多功能表面活性剂体系就显得非常重要了。而天然的非离子型增稠剂，由于对PH值不敏感，不易控制体系的粘度。因此为了保持整个体系的稳定，人们使用了传统的聚合型流变改性剂，如carbomers和/或丙烯酸酯/丙烯酸Cltl-C3tl烷基酯交联聚合物，用于增加粘度，但和这些组合物的流变性通常仍很差，而且carbomers等本身的耐盐性差，难分散，限制了其的应用。以下是一些类似的产品的应用专利。目前在国内，日化用的流变改性剂起步晚，发展比较缓慢。例如，US专利5，656257涉及一种阴离子洗发液和调理用组合物，其中含有油性调理剂、洗发剂、丙烯酸酯共聚物、阳离子调理剂和水。它还涉及掺加C8-CliJg肪酸。此组合物利用了油性和阳离子调理剂与阴离子调理剂丙烯酸酯共聚物的组合来保持稳定性和分散性。专利所用的非交联阴离子丙烯酸酯共聚物以ACULYN22(罗门哈斯)为代表，另外不涉及ZPT等其它不溶性功能性物质。W099/21530涉及一种护发组合物，含有约1.00衬％至80.00wt%选自阴离子、非离子、阳离子和两性离子表面活性剂及其混合物的一种或多种表面活性剂；约0.05衬％至约15.00wt%至少一种具有10至30个碳原子的脂肪醇；约0.05wt%至约15.00衬％非挥发性硅氧烷和约1.35wt%至约2.70wt%非交联的聚合物悬浮剂。专利所用的阴离子聚合物共聚物为ACULYN22，ACULYN33(罗门哈斯)，此共聚物为非交联型的，另外不涉及ZPT等其它不溶性功能物质。US专利4，529，773涉及含有缔合性增稠剂(疏水改性的可碱溶性乳液聚合物)的组合物，其中通过中和至PH大于6.5，接着在表面活性剂的存在下酸化是所说的增稠剂活化。该专利只涉及含有表面活性剂的体系，并涉及其在组合物中使用的稳定性。WO专利01/76552涉及一种基本上交联的可溶胀性丙烯酸酯共聚物流变改性剂、表面活性剂、碱性物料、不溶性组分(例如硅氧烷或脂肪类物质)的组合物，而且所说的共聚物具有回酸增稠性。当然文献也提到了可以用在还有阳离子调理剂组成的配方中。该专利涉及一个稳定的含水表面活性剂体系(含有表面活性剂、不溶性物质硅油、去屑剂，阳离子调理剂等)，涉及的面比较广，用的流变改性剂是BreOODRICH公司的活性30%的丙烯酸交联共聚物，并具有回酸增稠作用。CN1404816A涉及一种含有甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物、至少一种阳离子或两性聚合物和至少一种官能化硅氧烷的组合物。专利强调此组合物相比WO专利01/76552具有更好的泡沫性质和化妆性质。该专利是在WO专利01/76552专利基础上进行申请的，主要的侧重点不一样，它强调除了稳定，还有使用效果。使用的流变改性剂是美国NOVEON的CARB0P0LAQUASF-I碱溶胀丙烯酸交联聚合物。该类型的聚合物与美国BFG00DRICH公司的产品类似。
发明内容本发明提供一种稳定的多功能化妆品组合物，以克服现有洗护产品中添加具有调理作用的阳离子聚合物或两性聚合物或硅氧烷等用于洗涤或护理角质物质而导致组合物体系的不稳定的不足。实现本发明目的的技术方案如下一种稳定的多功能化妆品组合物，含有亲硅油有机硅基团和亲油脂长链烷基的甲基丙稀酸/丙烯酸酯交联共聚物(称为DB1900)；其中甲基丙烯酸的含量以该聚合物总重量计优选为25%-75%，更优选为35%-60%；其中丙稀酸酯的含量优选为20-80%，更优选35%-60%，所述的丙稀酸酯选自以下之一丙烯酸甲酯、丙稀酸乙酯、丙烯酸丁酯，优选丙烯酸丁酯；其中含有亲硅油有机硅基团为含有乙烯基有机硅单体，其可以是下列几种结构的有机硅单体RiCH2=CSi(OR2)3其中，R1可以是CH3或H，R2SClC4;或者-(CH2CH2O)xCH3χ=15；或者R3H2C=CCOO(CH2)xSi(OR4)3其中，R3可以是CH3或H，R4为ClC4;或者其它乙烯基改性的聚有机硅氧烷，其中优选乙烯基三乙氧基硅烷；亲硅油有机硅基团组分含量以该聚合物总重量计优选为0.01%_2%，更优选为0.05%-0.20%。亲油脂长链烷基为甲基丙烯酸长链烷基酯或丙烯酸长链烷基酯，可以是下列结构式的化学物R5H2C^=CCOOR6其中，R5为CH3或H，R6为C4C30；其中，优选甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯，更优选甲基丙烯酸十八烷基酯；所述的亲油脂长链烷基的含量以该聚合物总重量计优选为0.01%_5%，更优选0.05%-1%。本发明所述的一种稳定的多功能化妆品组合物还包括表面活性剂、调理剂、阳离子聚合物以及其它不溶性组分。适于本发明的表面活性剂包括但不限于月桂基硫酸铵、椰油基硫酸铵、月桂基硫酸钾、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钠、椰油基硫酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、N-十八烷基磺基琥珀酸二钠；月桂基磺琥珀酸二钠、月桂基氨酸钠、椰油酰氨丙基甜菜碱、月桂基二甲基甜菜碱、椰油二甲基丙磺基甜菜碱、椰油两性羧基甘氨酸钠、C14-16烯基磺酸钠、月桂基氧化胺、椰油酰氨基胺丙基氧化胺、烷基葡萄糖苷。表面活性剂优选月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸单乙醇胺、椰油酰氨丙基甜菜碱、月桂基氧化胺、月桂基磺基琥珀酸二钠，最优选月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸铵、椰油酰氨丙基甜菜碱；本发明中表面活性剂的含量在约5%至50%(w/w)，优选在约6%至40%(w/w)，更优选在约8%至35%(w/w)，进一步优选在约10%至30%(w/w)，最优选约12%至25%(w/w)0可以根据所使用的具体表面活性剂和组合物的组成，确定表面活性剂的最佳使用量，这是在本领域技术人员的能力范围内。适用于本发明的调理剂为选自以下群组中的一种或多种聚硅氧烷及其衍生物、有机调理油类。有机调理油可以选自烃油、聚烯烃、脂肪酯，如链烷油、矿物油、异硬脂酸异丙酯、马来酸蓖麻油酯、橄榄油、杏仁油等。这些调理剂可以单独使用，也可以复配使用。调理剂优选聚聚硅氧烷和马来酸蓖麻油。聚硅氧烷优选是那些非挥发性的聚硅氧烷调理剂。聚硅氧烷调理剂在25°C下测得的粘度为20-5，000,000厘沲，优选为2，000-4,000,000厘沲，更优选为200，000-3,000,000厘沲，进一步优选为5000，000-2,000,000厘沲，最优选为100，000-1，500，000厘沲。调理剂使用量在0.01%至20.0%(w/w)，优选在0.05%至10.0%(w/w)的范围，更优选在0.至5.0%(w/w)的范围，最优选在0.2%至4.0%(w/w)的范围。可以根据所使用的具体调理剂和组合物的组成，确定调理剂的最佳使用量，这是在本领域技术人员的能力范围内。适用于本发明的阳离子聚合物选自以下群组中的一种或几种阳离子瓜尔胶、聚季铵盐_2、聚季铵盐_4、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11、SalcareSC60(ciba公司)、SalcareSC96(ciba公司)；优选阳离子瓜尔胶、聚季铵盐_4、聚季铵盐_7、聚季铵盐-10。最优选聚季铵盐-10。阳离子聚合物的加入量在0.01%-10.0%(w/w)的范围，优选在0.02%-4.0%(w/w)的范围，更优选在0.05%-3.0%(w/w)的范围，最优选在0.1%-1.0%(w/w)的范围。其它不溶性组分包括但不限于以下几种去屑剂，包括但不限于以下物质中的一种或几种羧基吡啶酮金属盐、酮康唑、咪康唑、Octopirox,IPBC、甘宝素、硫化硒、硫煤焦油。优选的去屑剂是吡啶硫酮锌、酮康唑、Octopirox、甘宝素。更优选的去屑剂吡啶硫酮锌、酮康唑、Octopirox0在本发明的组合物中，基于组合物的总重量，去屑剂的有效量在约0.01%至约10.0%(w/w)范围内，优选在约0.02%至约5.0%(w/w)范围内，更优选在约0.04%至约4.0%(w/w)范围内，更优选在约0.05%至约3.0%(w/w)范围内，进一步优选在约0.至约2.0%(w/w)范围内。可以根据所使用的具体去屑剂和组合物的组成，确定去屑剂的最佳使用量，这是在本领域技术人员的能力范围内。珠光物料，包括涂敷有二氧化钛的云母，涂敷有氧化铁的云母、乙二醇一硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、涂敷有氯氧化铋的云母、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、鸟嘌呤、闪光剂(glitter)(聚酯和金属类的)及其混合物，其它珠光物料可见us专利4，654，207和us专利5，019，376，其引入本文作为参考；以稳定的组合物的总重量计，珠光物料的使用量通常可以是约0.05wt%至约10wt%并且优选是约0.15wt%至约3wt%。本发明的组合物除了以上所述成分及其它任选辅助成分以外，用水补充至需要量。本发明的组合物还可以包含其它任选成分，包括抗静电剂、抗氧化剂、泡沫促进齐U、年度调节剂、增稠剂、PH调节剂、防腐剂、色素、有机溶剂或稀释剂、香料、脂肪醇等已知或有效用于头发护理或个人护理产品的附加任选组分。用于本发明组合物中的泡沫促进剂包括椰油酰单乙醇胺、椰油酰二乙醇胺以及它们的混合物。选用的粘度改性剂和增稠剂以有效量用于本发明的组合物，使整体粘度约为4，OOOmPa.s至13，OOOmPa.S。这种粘度改性剂和增稠剂的具体非限定性实例包括氯化钠、氯化铵以及它们的混合物。本发明所述的一种稳定的多功能化妆品组合物可以通过许多方式制作，通常是将其它物料与表面活性剂混合好，然后将所述甲基丙稀酸/丙烯酸酯交联共聚物与水混合后，直接添加到混合好的表面活性剂体系中，调节粘度，得到最终产品。本发明有益效果所述的甲基丙稀酸/丙烯酸酯交联共聚物通过乳液聚合得到，它是一种独特的碱溶胀性丙烯酸聚合物乳液，一般的碱增稠乳液的增稠机理属于“流体动力增稠”(Hydrodynamic)机理。由于聚合物分子大多数以羧酸官能团的状态存在，聚合物曲卷在乳胶颗粒中，因此粘度不大，当遇碱中和后，分子发生离子化，产生大量的羧酸根阴离子，由于电荷的相互排斥左右，聚合物分子伸张膨胀，在其水体系中，表现出增稠和悬浮的性质，粘度和悬浮力主要源自于聚合物分子的物理填充(physicalpacking)；但是，为了增加聚合物的悬浮效果，聚合物特别引入了一些功能化基团，增加聚合物与多种组分的亲和性，起到增效的作用，其中，含有亲油有机硅基团和亲油脂长链烷基功能团是这个悬浮剂的最大特点，聚合物的增稠和悬浮作用是通过具有协同效应的两种作用来实现的，也就是通过电荷感应的电解质分子链的扩张，以及伸展的亲油基团的结合。本发明研究发现在含有这种甲基丙稀酸/丙烯酸酯交联共聚物(DB1900)悬浮剂的多功能化妆品组合物体系(即至少一种表面活性剂，至少一种阳离子调理剂、至少一种硅油或脂肪油和其它功能性不溶物(如去屑剂、珠光片等))具有很好的稳定性。具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明进一步描述。本发明实施例所述的一种稳定的多功能化妆品组合物的制作是将其它物料与表面活性剂混合好，然后将所述甲基丙稀酸/丙烯酸酯交联共聚物(DB1900)与水混合后，直接添加到混合好的表面活性剂体系中，调节粘度，得到最终产品。这些实例的给出仅为了说明目的，并不能理解为对本发明的限定。因为在不脱离本发明的精神和范围的基础上，可以对本发明进行许多变换。在这些实施例中，除非特别说明，所用的浓度都是重量百分比。所用的术语“少量物质”指的是任选的那些物质，如防腐剂、粘度调节剂、PH调节剂、香精、色素寸。表一各种组合物的组成<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>续表一各实施例组合物的组成__实施例(重量％)_____E__F__G__H月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵__10___10__10__10___月桂基硫酸铵__5_55__5_椰油酰胺丙基甜菜碱__L5__L5__L5__L5_乙二醇二硬脂酸酯__1.51.5__L5__1.5羟丙基瓜尔胶__0__0__OJ__OJ_聚季铵盐一10__05__05__0__0_吡啶硫酮锌__00__0__0_DB1900__0__3__0__3_十六十八醇__0.50.5__O1S__O^_椰油酰单乙醇胺__O__0.80.8__0.8聚二甲基桂氧综__ZO__ZO__2.02.0_；和少量物质足量丨足量I足量丨足量对于实施例的悬浮效果评价个人护理产品和家庭护理产品稳定性对是非常重要的。一般个人护理组合物的保质期一般为3年，而家庭护理品一般为1年。使用含有亲硅油有机硅基团和亲油脂长链烷基的甲基丙稀酸/丙烯酸酯交联共聚物的化妆品体系具有很好的稳定性能。为消除需超过一年的稳定性研究，配制者通过改变测试条件，考察产品的稳定性。一般来说，在较高静态或者较低温度下进行加速测试，通常在4550°C或-5-18°C。通常在45°C或_18°C条件下，至少2周内是稳定的，1个月为合意。此外，经常使用冷冻-解冻循环操作，在结冻温度_18°C和解冻温度45°C之间循环。组合物应该可以通过最少1次冷冻解冻循环，优选3次，首选5次循环。试验周期试验条件试验周期耐热45°C4M耐寒-18°CIM循环(-1845)°C5个循环检测周期及检测项目<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>判定依据对于耐热稳定性，耐热45°C试验，为4周耐热稳定性试验阶段性结果的合格判定依据，但同时需确保耐热40°C试验4周合格。对于耐寒稳定性，耐寒_18°C试验，为4周耐寒稳定性试验阶段性结果的合格判定依据，但同时需确保耐寒-5°C试验4周合格。当所有检验项目计分>3分时，判定“稳定性试验符合要求”。当有1个以上(包括1个)检测项目计分<2时，判定“稳定性试验不符合要求”。表二、各实施例组合物悬浮效果评价<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>权利要求一种稳定的多功能化妆品组合物，其特征在于含有亲硅油有机硅基团和亲油脂长链烷基的甲基丙稀酸/丙烯酸酯交联共聚物。2.根据权利要求1所述的一种稳定的多功能化妆品组合物，其特征在于所述甲基丙烯酸的含量以该聚合物总重量计为25%-75%，优选为35%-60%；丙稀酸酯的含量为20-80%，优选35%-60%。3.根据权利要求1或2所述的一种稳定的多功能化妆品组合物，其特征在于所述的丙稀酸酯选自以下之一丙烯酸甲酯、丙稀酸乙酯、丙烯酸丁酯，优选丙烯酸丁酯。4.根据权利要求1或2所述的一种稳定的多功能化妆品组合物，其特征在于所述含有亲硅油有机硅基团为含有乙烯基有机硅单体，其可以是结构式有机硅单体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中X=15;或者<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中，R3是CH3或H，R4为ClC4；或者其它乙烯基改性的聚有机硅氧烷，其中优选乙烯基三乙氧基硅烷；所述亲硅油有机硅基团组分含量以该聚合物总重量计为0.01%-2%，优选为0.05%-0.20%。5.根据权利要求1或2所述的一种稳定的多功能化妆品组合物，其特征在于所述亲油脂长链烷基为甲基丙烯酸长链烷基酯或丙烯酸长链烷基酯，其可以是下列结构式化学物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中，R5为CH3或H，R6为C4C30；其中，优选甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯，更优选甲基丙烯酸十八烷基酯；所述亲油脂长链烷基的含量以该聚合物总重量计为0.01%-5%，优选0.05%-1%。6.根据权利要求1或2所述的一种稳定的多功能化妆品组合物，其特征在于还包括表面活性剂、调理剂、阳离子聚合物、其它不溶性组分及适量水。7.根据权利要求1或2所述的一种稳定的多功能化妆品组合物，其特征在于所述的表面活性剂包括但不限于月桂基硫酸铵、椰油基硫酸铵、月桂基硫酸钾、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钠、椰油基硫酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、N-十八烷基磺基琥珀酸二钠；月桂基磺琥珀酸二钠、月桂基氨酸钠、椰油酰氨丙基甜菜碱、月桂基二甲基甜菜碱、椰油二甲基丙磺基甜菜碱、椰油两性羧基甘氨酸钠、C14-16烯基磺酸钠、月桂基氧化胺、椰油酰氨基胺丙基氧化胺、烷基葡萄糖苷；其中所述表面活性剂优选月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸单乙醇胺、椰油酰氨丙基甜菜碱、月桂基氧化胺、月桂基磺基琥珀酸二钠；最优选月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸铵、椰油酰氨丙基甜菜碱；所述表面活性剂的含量为5%至50%(w/w)，优选为6%至40%(w/w)，更优选为8%至35%(w/w)，进一步优选为10%至30%(w/w)，最优选12%至25%(w/w)。8.根据权利要求1或2所述的一种稳定的多功能化妆品组合物，其特征在于，所述的调理剂为选自以下群组中的一种或多种聚硅氧烷及其衍生物、诸如烃油、聚烯烃、脂肪酯，如链烷油、矿物油、异硬脂酸异丙酯、马来酸蓖麻油酯、橄榄油、杏仁油的有机调理油类；所述调理剂的用量在0.01%至20.0%(w/w)，优选在0.05%至10.0%(w/w)范围，更优选在0.1%至5.0%(w/w)范围，最优选在0.2%至4.0%(w/w)。9.根据权利要求1或2所述的一种稳定的多功能化妆品组合物，其特征在于，所述的阳离子聚合物选自以下群组中的一种或几种阳离子瓜尔胶、聚季铵盐_2、聚季铵盐-4、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11、、SalcareSC60、SalcareSC96；优选阳离子瓜尔胶、聚季铵盐_4、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10；最优聚季铵盐-10；所述的阳离子聚合物的加入量在0.01%-10.0%(w/w)的范围，优选在0.02%-4.0%(w/w)的范围，更优选在0.05%-3.0%(w/w)的范围，最优选在0.-1.0%(w/w)的范围。10.根据权利要求1或2所述的一种稳定的多功能化妆品组合物，其特征在于，所述的其它不溶性组分包括但不限于以下几种去屑剂，包括但不限于以下物质中的一种或几种羧基吡啶酮金属盐、酮康唑、咪康唑、Octopirox,IPBC、甘宝素、硫化硒、硫煤焦油；优选的去屑剂是吡啶硫酮锌、酮康唑、Octopirox、甘宝素；更优选的去屑剂吡啶硫酮锌、酮康唑、Octopirox；基于组合物的总重量，去屑剂的有效量在0.01%至10.0%(w/w)范围内，优选在0.02%至5.0%(w/w)范围内，更优选在0.04%至4.0%(w/w)范围内，更优选在0.05%至3.0%(w/w)范围内，进一步优选在0.至2.0%(w/w)范围内；珠光物料，包括涂敷有二氧化钛的云母、涂敷有氧化铁的云母、乙二醇一硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、涂敷有氯氧化铋的云母、肉豆蔻酸肉豆蔻酯，鸟嘌呤、闪光剂及其混合物；以稳定的组合物的总重量计，珠光物料的使用量是0.05衬％至IOwt%，优选是0.15界1%至3wt%。全文摘要本发明涉及一种稳定的多功能化妆品组合物，含有亲硅油有机硅基团和亲油脂长链烷基的甲基丙稀酸/丙烯酸酯交联共聚物；所述甲基丙烯酸的含量以该聚合物总重量计优选为25％-75％，更优选为35％-60％；丙烯酸酯的含量优选为20-80％，更优选35％-60％。本发明有益效果本发明研究发现在含有这种甲基丙烯酸/丙烯酸酯交联共聚物悬浮剂的多功能化妆品组合物体系(即至少一种表面活性剂，至少一种阳离子调理剂、至少一种硅油或脂肪油和其它功能性不溶物(如去屑剂、珠光片等))具有很好的稳定性。文档编号A61K8/891GK101804014SQ20091004611公开日2010年8月18日申请日期2009年2月12日优先权日2009年2月12日发明者王晓芳,陈海华申请人:陈巍