包含聚甘油化硅氧烷弹性体的化妆品组合物的制作方法

专利名称：包含聚甘油化硅氧烷弹性体的化妆品组合物的制作方法
本申请是申请日为2004年3月22日的美国临时申请US60/554,929的正式申请，其要求该临时申请的权益，而且全文引入该临时申请以做参考。
背景技术：
包含硅油的化妆品组合物由于其触感和覆盖性特性而变得十分流行。然而，无论是挥发性还是不挥发性硅油都很难混合。通常，这样的组合物是不稳定的。为了达到使硅氧烷乳液稳定的目的，分别进行了在化妆品组合物中使用烷氧基化的硅氧烷乳化剂如美国专利US5,362,482或交联的硅氧烷弹性体如美国专利US5,599,533的尝试。硅油乳液提供在使用时具有舒适、柔软和丝滑感觉的改善的化妆品组合物。通常，具有高度分散相的油包水乳液不能提供使用时的良好触感，而且其稳定性也有问题。膏霜则常常是厚重和感觉油腻的。

发明内容
本发明涉及用于角质材料，如皮肤、嘴唇、睫毛、眼眉、指甲或头发上的包含聚甘油化硅氧烷弹性体的化妆品组合物。该组合物更具体设计用于皮肤或嘴唇。
根据本发明的组合物可以是用于角质材料，尤其是皮肤和嘴唇的化妆品组合物或护理组合物。
该化妆品组合物可以是唇部化妆品(唇膏、唇彩)、粉底化妆品、眼影、化妆胭脂(makeup rouge)、遮暇产品(conclealer product)、眼线膏、体用化妆品、染眉毛油、指甲油或发用化妆品。
该护理组合物可以是用于身体和面部皮肤的护理品，尤其是防晒产品或染肤品(如自成褐色(self-tanning)产品)。该组合物也可以是护发产品，尤其用于保持发型或头发成型。
本发明的目的是提供配制化妆品的新路线。
因此，本发明涉及包含以下成分的组合物a)至少一种化妆品可接受的介质；
b)至少一种聚甘油化硅氧烷弹性体；c)至少一种组分，其选自至少一种不同于聚甘油化硅氧烷弹性体的乳化弹性体、至少一种成膜聚合物、至少一种水溶性湿润剂、至少一种包核颜料、至少一种结构剂、至少一种能够遮挡UV辐射的光防护系统、至少一种非乳化的球形硅氧烷弹性体、至少一种纤维、至少一种非交联的表面活性剂，条件是所述非交联的表面活性剂不选自聚甘油化的非交联硅氧烷表面活性剂、至少一种烃基官能硅氧烷、至少一种低分子量的苯取代硅氧烷和至少一种适用于化妆品的活性成分。
本发明也涉及一种处理角质材料的方法，包括使角质材料与上述组合物相接触。
除了在实施例中或特定指明的外，所有表示组分含量和/或反应条件的数字在任何情况下都可以通过“约”进行修改。
术语“化妆品可接受的介质”指与人的角质材料相容的介质。
聚甘油化硅氧烷弹性体存在于本发明组合物中的聚甘油化硅氧烷弹性体是一种交联的弹性体有机聚硅氧烷，其可以通过含有至少一个连接在硅原子上的氢原子的二有机聚硅氧烷和含有烯属不饱和基团的聚甘油化化合物，尤其在铂催化剂存在下进行交联加成反应获得。
优选地，所述交联弹性体有机聚硅氧烷是通过(A)含有至少两个各自连接到硅原子上的氢原子的二有机聚硅氧烷和(B)含有至少两个烯属不饱和基团的甘油化化合物，尤其在(C)铂催化剂的存在下进行交联加成反应获得。
特别地，所述有机聚硅氧烷可以通过含有二甲基乙烯基硅氧端基的聚甘油化化合物和含有三甲基硅氧端基的甲基氢丛(hydrogeno)聚硅氧烷，在铂催化剂的存在下的反应获得。
化合物(A)是形成弹性体有机聚硅氧烷的基本试剂，交联的形成可以通过化合物(A)和(B)在催化剂(C)存在下的加成反应获得。
特别地，化合物(A)是每个分子中含有至少两个连接在不同硅原子上的氢原子的有机聚硅氧烷。
化合物(A)可以具有任意分子结构，特别是直链或支链或环状结构。
特别为了与化合物(B)有良好的混合性，化合物(A)可以具有25℃下1-50,000厘沲的粘度。
连接在化合物(A)的硅原子上的有机基团可以是含有1-18个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(或月桂基)、十四烷基、十六烷基或十八烷基；取代烷基如2-苯乙基、2-苯丙基或3，3，3-三氟丙基；芳基如苯基、甲苯基或二甲苯基；取代芳基如苯乙基；和取代的单价烃基基团如环氧基团、羧酸酯基团或巯基基团。上述有机基团优选选自甲基、苯基和十二烷基。
这样，化合物(A)可以选自含有三甲基硅氧端基的甲基氢丛聚硅氧烷，含有三甲基硅氧端基的二甲基硅氧烷-甲基氢丛硅氧烷共聚物，二甲基硅氧烷-甲基氢丛硅氧烷环形共聚物，或含有三甲基硅氧端基的二甲基硅氧烷-甲基氢丛硅氧烷-十二烷基甲基硅氧烷共聚物。
化合物(B)可以是相应于通式(B’)如下的聚甘油化化合物CmH2m-1-O-[Gly]n-Cm-H2m-1(B’)其中，m为2-6的整数，n为2-200的整数，优选2-100，再优选2-50，再优选2-20，再优选2-10，更优选2-5，最优选等于3；Gly表示-CH2-CH(OH)-CH2-O-或-CH2-CH(CH2OH)-O-有利地，每分子化合物(B)所含烯键基团数和每分子化合物(A)中连接在硅原子上的氢原子数的总和至少是4。
对化合物(A)而言，使化合物(A)中连接在硅原子上的氢原子总量与化合物(B)中所有烯属不饱和基团总量的摩尔比达到1/1-20/1的加入量是有利的。
化合物(C)是交联反应催化剂，特别是氯铂酸，氯铂酸—烯烃络合物，氯铂酸—链烯基硅氧烷络合物，氯铂酸—二酮络合物，铂黑和在载体上的铂。
对于每1,000总重量份的化合物(A)和(B)，催化剂(C)的优选加入量相应于0.1-1,000重量份的纯铂金属，更优选1-100重量份。
所述聚甘油化硅氧烷弹性体可以在至少一种烃基油和/或一种硅油中以凝胶状态进行运输。在这些凝胶中，所述聚甘油化弹性体通常以非球形颗粒的形态存在。
可以使用的聚甘油化硅氧烷弹性体包括由Shin-Etsu公司以“KSG-710”、“KSG-810”、“KSG-820”、“KSG-830”和“KSG-840”名字出售的那些。
在本发明组合物中，聚甘油化硅氧烷弹性体基于组合物重量的存在量可以是0.1wt％-50wt％，优选0.1wt％-40wt％，优选0.5wt％-30wt％，更优选0.5wt％-20wt％，最优选1wt％-10wt％。
其它乳化硅氧烷弹性体本发明的组合物可以包含不同于上述聚甘油化硅氧烷弹性体的其它乳化硅氧烷弹性体。
术语“乳化硅氧烷弹性体”指包含至少一个不同于上述聚甘油化链的亲水链的硅氧烷弹性体。
特别地，所述其它乳化硅氧烷弹性体可以选自聚氧化烯化硅氧烷弹性体。
该聚氧化烯化硅氧烷弹性体是一种交联的有机聚硅氧烷，其可通过含有至少一个连接在硅原子上的氢原子的二有机聚硅氧烷和含有至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯的交联加成反应而制备。
优选地，所述聚氧化烯化交联有机聚硅氧烷通过(A1)含有至少两个分别连接到硅原子上的氢原子的二有机聚硅氧烷和(B1)含有至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯，尤其在(C1)铂催化剂的存在下的交联加成反应制得，例如在美国专利US5,236,986和US5,412,004中所述。
特别地，所述有机聚硅氧烷可以通过含二甲基乙烯基硅氧端基的聚氧化烯(尤其是聚氧乙烯和/或聚氧丙稀)和含三甲基硅氧端基的甲基氢丛聚硅氧烷，在铂催化剂的存在下的反应制得。
连接在化合物(A1)的硅原子上的有机基团可以是含有1-18个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(或月桂基)、十四烷基、十六烷基或十八烷基；取代烷基如2-苯乙基、2-苯丙基或3，3，3-三氟丙基；芳基如苯基、甲苯基或二甲苯基；取代芳基如苯乙基；和取代的单价烃基基团如环氧基团、羧酸酯基团或巯基基团。
这样，化合物(A1)可以选自含有三甲基硅氧端基的甲基氢丛聚硅氧烷，含有三甲基硅氧端基的二甲基硅氧烷—甲基氢丛硅氧烷共聚物，二甲基硅氧烷-甲基氢从硅氧烷环形共聚物，含有三甲基硅氧端基的二甲基硅氧烷-甲基氢丛硅氧烷-十二烷基甲基硅氧烷共聚物。
化合物(C1)是交联反应催化剂，特别是氯铂酸，氯铂酸—烯烃络合物，氯铂酸—链烯基硅氧烷络合物，氯铂酸—二酮络合物，铂黑和载体上的铂。
有利地，所述聚氧化烯化硅氧烷弹性体可以由二乙烯基化合物，特别地是含有至少两个乙烯基团的聚氧化烯，与聚硅氧烷的Si-H键反应制得。
所述聚氧化烯化硅氧烷弹性体可以以凝胶状态进行运输，所述凝胶由包含于至少一种烃基油和/或一种硅油中的有机聚硅氧烷组成。在这些凝胶中，有机聚硅氧烷通常是非球形颗粒。
聚氧化烯化弹性体特别在美国专利US5,236,986、US5,412,004、US,5,837,793和US5,811,487中有所描述，其全部内容在此引入作为参考。
可以使用的聚氧化烯化硅氧烷弹性体包括Shin-Etsu公司以“KSG-21”、“KSG-20”、“KSG-30”、“KSG-31”、“KSG-32”、“KSG-33”、“KSG-210”、“KSG-310”、“KSG-320”、“KSG-330”、“KSG-340”和“X-226146”名字以及Dow Corning公司以“DC9010”和“DC9011”名字出售的那些。
所述其它乳化硅氧烷弹性体在组合物中基于组合物重量的存在量，可以是0.1-50wt％，优选0.1-40wt％，再优选0.5-30wt％，更优选0.5-20wt％，最优选1-10wt％。
非乳化的球形硅氧烷弹性体本发明组合物可以包含非乳化球形硅氧烷弹性体。
术语“非乳化”定义了不含亲水链的弹性体，如聚氧化烯或聚甘油化单元。
非乳化球形硅氧烷弹性体是一种弹性体交联有机聚硅氧烷，其可以通过含有至少一个连接在硅原子上的氢原子的二有机聚硅氧烷和硅原子上连接有烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷，尤其在铂催化剂存在下的交联加成反应制得；或通过含有羟端基的二有机聚硅氧烷和含有至少一个连接在硅原子上的氢原子的二有机聚硅氧烷之间，尤其在有机锡化合物存在下的脱氢交联偶合反应获得；或通过含有羟端基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅氧烷之间的交联偶合反应制备；或通过有机聚硅氧烷，尤其在有机过氧化物催化剂存在下的热交联反应制备；或由有机聚硅氧烷通过高能辐射，如γ射线、紫外线或电子束的交联反应制得。
优选地，该弹性体交联有机聚硅氧烷通过(A2)含有至少两个各自连接到硅原子上的氢原子的二有机聚硅氧烷和(B2)硅原子上连接有至少两个烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷，尤其在(C2)铂催化剂存在下的交联加成反应制备，例如在专利申请EP0295886A中所述。
特别地，所述有机聚硅氧烷可以通过含有二甲基乙烯基硅氧端基的二甲基聚硅氧烷和含有三甲基硅氧端基的甲基氢丛聚硅氧烷，在铂催化剂存在下的反应获得。
化合物(A2)是形成弹性体有机聚硅氧烷的基本反应物，交联的形成可以通过化合物(A2)与化合物(B2)在催化剂(C2)存在下的加成反应制得。
有利地，化合物(A2)是含有至少两个低级(如C2-C4)链烯基的二有机聚硅氧烷；所述低级链烯基可以选自乙烯基、烯丙基和丙烯基基团。这些低级链烯基基团可位于有机聚硅氧烷分子的任何位置，优选位于有机聚硅氧烷分子的末端。有机聚硅氧烷(A2)可以具有支链、直链、环状或网状结构，但直链结构是优选的。化合物(A2)可以具有从液态到胶态的粘度。优选地，化合物(A2)具有25℃下至少100厘沲的粘度。
有机聚硅氧烷(A2)可以选自甲基乙烯基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基硅氧端基的二甲基聚硅氧烷、含有二甲基乙烯基硅氧端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基硅氧端基的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含有三甲基硅氧端基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含有三甲基硅氧端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基硅氧端基的甲基(3，3，3-三氟丙基)聚硅氧烷、和含有二甲基乙烯基硅氧端基的二甲基硅氧烷-甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。
特别地，化合物(B2)是每分子中含有至少两个连接到硅原子上的氢原子的有机聚硅氧烷，从而是化合物(A2)的交联剂。
有利地，每分子化合物(A2)的烯键基团数与每分子化合物(B2)中连接到硅原子上的氢原子数的总和至少是4。
化合物(B2)可以是任意分子结构，尤其为直链、支链或环状结构。
特别为了与化合物(A)具有良好的混合性，化合物(B2)可以具有25℃下1-50,000厘沲的粘度。
对化合物(B2)而言，使化合物(B2)中连接在硅原子上的氢原子总量与化合物(A2)中所有烯属不饱和基团总量的摩尔比达到1/1-20/1的加入量是有利的。
化合物(B2)可以选自含有三甲基硅氧端基的甲基氢丛聚硅氧烷、含有三甲基硅氧端基的二甲基硅氧烷-甲基氢丛硅氧烷共聚物、和二甲基硅氧烷-甲基氢丛硅氧烷环状共聚物。
化合物(C2)是交联反应催化剂，特别是氯铂酸，氯铂酸—烯烃络合物，氯铂酸—链烯基硅氧烷络合物，氯铂酸—二酮络合物，铂黑和载体上的铂。
对于每1,000总重量份的化合物(A2)和(B2)，催化剂(C2)的优选加入量相应于0.1-1,000重量份的纯铂金属，更优选1-100重量份。
其它有机基团也可以连接到上述有机聚硅氧烷(A2)和(B2)的硅原子上，例如烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基；取代烷基如2-苯乙基、2-苯丙基或3，3，3-三氟丙基；芳基如苯基、甲苯基或二甲苯基；取代芳基如苯乙基和取代的单价烃基基团如环氧基团、羧酸酯基团或巯基基团。
弹性体交联有机聚硅氧烷颗粒可以在至少一种烃基油和/或一种硅油中、以由弹性体有机聚硅氧烷形成的凝胶的形态进行运输。在这些凝胶中，所述有机聚硅氧烷颗粒通常为非球形颗粒。所述弹性体交联有机聚硅氧烷颗粒也可以以粉末态、尤其以球形粉末态存在。
非乳化球形硅氧烷弹性体特别在专利申请JP61-194009A、EP0242219A、EP0285886A和EP0765656A中有所描述，其全部内容在此引入作为参考。
可以使用的非乳化球形硅氧烷弹性体包括Dow Corning公司以“DC9040”、“DC9041”、“DC9509”、“DC9505”和“DC9506”名字出售的那些。
非乳化球形硅氧烷弹性体也可以以硅氧烷树脂，尤其以倍半硅氧烷(silsequioxane)树脂涂层的弹性体交联有机聚硅氧烷粉末的形态存在，例如美国专利US5,538,793中所述，其全部内容在此引入作为参考。这样的弹性体由Shin-Etsu公司以“KSP-100”、“KSP-101”、“KSP-102”、“KSP-103”、“KSP-104”和“KSP-105”的名字出售。
以球形粉末存在的其它弹性体交联有机聚硅氧烷可以是氟烷基官能化的杂化硅氧烷粉末，特别是Shin-Etsu公司以“KSP-200”名字出售的产品；也可以是苯基官能化的杂化硅氧烷粉末，特别是Shin-Etsu公司以“KSP-300”名字出售的产品。
在组合物中，非乳化球形硅氧烷弹性体基于组合物重量的存在量可以是0.1-95wt％，优选0.5-75wt％，再优选1-50wt％，更优选1-40wt％，最优选为1-30wt％。
保湿剂本发明组合物可以包含保湿剂，特别是与水在25℃下混溶的保湿剂。
所述保湿剂可特别是多元醇，特别选自含有2-20个碳原子，优选含有2-10个碳原子，更优选含有2-6个碳原子的多元醇。所述保湿剂可以选自，例如，甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二丙二醇、二甘醇、山梨醇、羟丙基山梨醇和1，2，6-己三醇；乙二醇醚(特别是含有3-16个碳原子)如单丙二醇、一缩二丙二醇、或二缩三丙二醇(C1-C4)烷基醚和单乙二醇、二甘醇、或二缩三乙二醇(C1-C4)烷基醚；和它们的混合物。
在本发明组合物中，保湿剂基于组合物的重量的存在量为1-60wt％，优选2-40wt％，更优选3-20wt％。
成膜聚合物术语“成膜聚合物”通常是指通过自身或在辅助成膜助剂的存在下，能够形成粘附在载体上，优选角质材料上的连续膜，优选粘合膜，更优选其粘合性和力学性能可以使所述膜从上述载体上剥离下来的聚合物。
在一个具体实施方案中，成膜有机聚合物是至少一种选自以下物质的聚合物-可溶于有机液态介质(当该有机液态介质包含至少一种油时)的成膜聚合物，尤其为脂溶聚合物；-可分散于有机溶剂介质中的成膜聚合物，尤其是以聚合物颗粒的非水性分散体形式的聚合物，优选在硅油或烃基油中的分散体；在一个具体实施方案中，该非水性聚合物分散体包括通过至少一种在其表面的稳定剂来稳定的聚合物颗粒；-聚合物颗粒的非水性分散体形式的成膜聚合物，即通常所说的“格子”(lattice)；在这种情况下，组合物包含水相；-水溶性成膜聚合物；在这种情况下，组合物包括含水相。
可用于本发明组合物的成膜聚合物中，可以提及的是自由基型或缩聚型合成聚合物、天然聚合物、及其混合物。特别值得提及的成膜聚合物包括丙烯酸系聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、纤维素基聚合物如硝化纤维素、硅氧烷聚合物、特别是硅氧烷树脂和硅氧烷接枝的丙烯酸系聚合物。
成膜聚合物在申请号为PCT/FR03/02849的国际专利申请中特别进行了描述，其全部内容在此引入作为参考。它们可以为有机或无机聚合物。
合适的成膜有机聚合物可以选自-可溶于有机液态介质(当有机液态介质包含至少一种油时)的成膜聚合物，尤其为脂溶聚合物。
-可分散于有机液态溶剂介质的成膜聚合物，尤其是聚合物颗粒的非水性分散体形式的聚合物，优选硅油或烃基油中的分散体；在一个具体实施方案中，所述非水性聚合物分散体包括通过至少一种在其表面的稳定剂来稳定的聚合物颗粒，并通常称为“NADs”(非水性分散体)，-成膜聚合物颗粒的水性分散体，即通常所说的“格子”；在这种情况下，组合物除了有机液态介质外还应包含水相，-水溶性成膜聚合物；在这种情况下，组合物除了有机液态介质外还应包含水相。
在一个具体实施方案中，成膜物是可溶于有机液态介质的成膜有机聚合物。
可溶于有机液态介质的聚合物当所述组合物的有机液态介质包含至少一种油时，成膜物可以是可溶于所述油的聚合物。在这种情况下，指的是脂溶聚合物。该脂溶聚合物可以为任意化学类型，尤其可以选自a)烯烃的、环烯的、丁二烯的、异戊二烯的、苯乙烯的，乙烯醚、酯或酰胺的，或包含线性、支化或环形的C4-C50的烷基的(甲基)丙烯酸酯或酰胺的脂溶、无定形均聚物和共聚物，其中优选无定形的。优选的脂溶性均聚物和共聚物可以选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯或其混合物的单体。下面提及的例子包括Phoenix Chem公司以GiovarezAC-5099 ML名字出售的丙烯酸烷基酯/丙烯酸环烷基酯共聚物和乙烯基吡咯烷酮共聚物，如C2-C30的烯共聚物，例如C3-C22的烯，和它们的组合可以被使用。作为可用于本发明的VP共聚物的例子，可以提及的是VP/月桂酸乙烯酯、VP/硬脂酸乙烯酯、丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯(triacontene)或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
可以提及的具体脂溶性共聚物包括i)具有硅氧烷骨架和丙烯酸接枝或具有丙烯酸骨架和硅氧烷接枝的硅氧烷—丙烯酸接枝聚合物，如专利US5,725,882、US5,209,924、US4,972,037、US4,981,903、US4,981,902和US5,468,477，以及US5,219,560和EP0388582中描述的由3M公司以SA 70.5名字出售的产品，上述专利的全部内容在此引入作为参考。
ii)属于上述的其中一种且含有氟基团的脂溶性聚合物，尤其是美国专利US5,948,393中记载的那些聚合物和专利EP0815836和US5,849,318中记载的(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸全氟烷基酯共聚物，上述专利的全部内容在此引入作为参考。
iii)源于含有一个或多个烯键、优选共轭键(或二烯)的烯键式单体的聚合反应或共聚反应的聚合物或共聚物。作为源于烯键式单体的聚合反应或共聚反应的聚合物或共聚物，可以使用乙烯基、丙烯酸系、甲基丙烯酸系共聚物。
在一个具体实施方案中，所述成膜物是含有至少一个由苯乙烯单元或苯乙烯衍生物(如甲基苯乙烯、氯苯乙烯或氯甲基苯乙烯)组成的嵌段的嵌段共聚物。包含至少一个苯乙烯嵌段的共聚物可以是二嵌段或三嵌段共聚物，甚至是星爆状(Starburst)或辐射状的多嵌段共聚物。该包含至少一个苯乙烯嵌段的共聚物还可以包括，例如烷基苯乙烯(AS)嵌段、乙烯/丁烯(EB)嵌段、异戊二烯(I)嵌段、丙烯酸酯(A)嵌段、甲基丙烯酸酯(MA)嵌段或这些嵌段的组合。包含至少一个由苯乙烯单元或苯乙烯衍生物组成的嵌段的共聚物可以是三嵌段共聚物，特别是聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯型共聚物，如BASF公司以名字“Luvitol HSB”出售或制造的产品，和聚苯乙烯/—共聚(乙烯—丙烯)型或可选择的聚苯乙烯/共聚(乙烯—丁烯)型共聚物，如Shell Chemical Co.以名字“Kraton”、Penreco公司以Gelled Permethyl 99A出售或制造的产品。苯乙烯—甲基丙烯酸酯共聚物也可以被使用。
包含至少一个由苯乙烯或苯乙烯衍生物单元组成的嵌段的共聚物可以是，例如，Kraton G1650(SEBS)、Kraton G1651(SEBS)、Kraton G1652(SEBS)、KratonG1657X(SEBS)、Kraton G1701X(SEP)、Kraton G1702X(SEP)、KratonG1726X(SEB)、Kraton D-1101(SBS)、Kraton D-1102(SBS)、Kraton D-1107(SIS)、Gelled Permethyl 99A-750、Gelled Permethyl 99A-753-58(三嵌段共聚物和星爆嵌段共聚物的共混物)、Gelled Permethyl 99A-753-59(三嵌段共聚物和星爆嵌段共聚物的共混物)、Penreco公司的Versagel 5970和Versagel 5960(三嵌段聚合物和星爆聚合物在异十二烷中的共混物)，和Lubrizol公司的OS 129880、OS129881和OS84383(苯乙烯—甲基丙烯酸酯共聚物)。
在一个具体实施方案中，成膜物选自乙烯基酯(乙烯基基团直接连接在酯基团的氧原子上面，且该乙烯基酯具有碳原子数为1-19的饱和的线型或支化烃基，其连接在酯基团的羰基上)和至少一种其它单体的共聚物，其中所述其它单体可以是乙烯基酯(已存在乙烯基酯之外的其它乙烯基酯)、α-烯烃(含8-28个碳原子)、烷基乙烯基醚(烷基基团含有2-18个碳原子)或烯丙基或甲代烯丙基酯(含有碳原子数为1-19的饱和的线型或支化烃基，其连接在酯基团的羰基上)。
这些共聚物可以使用交联剂进行部分交联，所述交联剂可以是乙烯基型、烯丙基型、或甲代烯丙基型，如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯基酯、十二烷二酸二乙烯基酯、和十八烷二酸二乙烯基酯。
可以提及的这些共聚物的例子包括以下共聚物醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯、醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/十八碳烯、醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚，丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙基酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/1-十八碳烯、醋酸乙烯酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯酯/乙基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/十六烷基乙烯基醚、硬脂酸乙烯酯/醋酸烯丙基酯、2，2-二甲基辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2，2-二甲基戊酸烯丙基酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙基酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％的二乙烯基苯交联的丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％的二乙烯基苯交联的二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、用0.2％的四烯丙氧基乙烷交联的醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、用0.2％的二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯、用0.2％的二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/1-十八碳烯、和用0.2％的二乙烯基苯交联的丙酸烯丙基酯/硬脂酸烯丙基酯。
可以提及的脂溶性成膜聚合物还可以包括脂溶性共聚物，特别是那些源于含有9-22个碳原子的乙烯基酯、或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚反应的，其中烷基基团含有10-20个碳原子。
这样的脂溶性共聚物可以选自聚硬脂酸乙烯基酯，用二乙烯基苯、二烯丙基醚、或邻苯二甲酸二烯丙基酯交联的聚硬脂酸乙烯基酯，聚(甲基)丙烯酸十八酯、聚月桂酸乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸月桂酯共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯可以用二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四甘醇酯交联。
上述定义的脂溶性共聚物是已知的，且特别在专利申请FR-A-2232303中有所记载，其全部内容在此引入作为参考；它们可具有2,000-500,000的重均分子量，优选4,000-200,000。
作为可用于本发明的脂溶性聚合物的例子，可以提及的是聚亚烷基类和C2-C20的烯共聚物，特别是聚丁烯。
b)无定形和脂溶性缩聚物，优选不包含任何可以产生氢键相互作用的基团，特别是含有C4-50烷基侧链的脂族聚酯或源于脂肪酸二聚物缩聚的其它聚酯，或甚至包含作为嵌段、接枝或末端基团的硅氧烷基片断的聚酯，其在环境温充下为固态，如在还未公开的专利申请FR0113920中所定义的。
c)包含烷基(醚或脂)侧链的无定形和脂溶性多糖，特别是含有饱和或不饱和、线型或支化的C1-C8烷基的烷基纤维素，如乙基纤维素和丙基纤维素。
所述成膜聚合物可特别地选自纤维素基聚合物，如硝化纤维素、醋酸纤维素、乙酰丁酸纤维素、乙酰丙酸纤维素或乙基纤维素，或选自聚氨酯、丙烯酸系聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂、衍生自醛缩合产品的树脂如芳基氨磺酰-甲醛树脂，例如甲苯氨磺酰-甲醛树脂、和芳基氨磺酰环氧树脂。
特别可用的成膜聚合物包括Hercules公司销售的硝化纤维素RS 1/8 sec.；RS1/4 sec.；1/2 sec.；RS 5sec.；RS 15sec.；RS 35sec.；RS 75sec.；RS 150sec.；AS 1/4sec.；AS 1/2 sec.；SS 1/4 sec.；SS 1/2 sec.；SS 5 sec.，Akzo公司的“Ketjentflex MS80”或Faconnier公司的“Santolite MHP”和“Santolite MS80”或Pan Americana公司的“Resimpol 80”甲苯氨磺酰-甲醛树脂，Dainippon公司的“Beckosol Ode230-70-E”醇酸树脂，Rohm&Haas公司的“Acryloid B66”丙烯酸系树脂，和Baxenden公司的“Trixene PR4127”聚氨酯树脂。
d)在硅油中溶解或溶胀的硅氧烷树脂。这些树脂是部分交联的聚有机硅氧烷，依其交联度，可以被有机液态介质油相的硅油溶解或溶胀。这些硅氧烷树脂可以选自下列非限制性名单MQ树脂或三甲基硅氧基硅酸酯、聚倍半硅氧烷或交联的二甲基硅氧硅/乙烯基二甲基硅氧硅聚合物。
聚合物颗粒的非水性分散体所述组合物可以含有选自聚合物颗粒的非水性分散体的成膜物。该颗粒通常为球形。所述颗粒在与本发明组合物相混合之前，通常先分散于生理上可接受的液态脂肪相，如烃基油或硅油中。根据一种实施方式，这些分散体通常称为聚合物的NADs(非水性分散体)，其与网状物相对，网状物是聚合物的水性分散体。这些分散体尤其可以以聚合物纳米颗粒的形式稳定分散于上述脂肪相中。在一个实施方案中，所述纳米颗粒尺寸介于5-600nm。然而，也可能获得粒径最高到1μm的聚合物颗粒。
本发明组合物的聚合物分散体的一个有利之处是可以改变聚合物或聚合物体系(聚合物及增塑剂类型的添加剂)的玻璃化转变温度(Tg)，因而可以由硬质聚合物变为或多或少的软质聚合物，由此，能够依据组合物的期望用途，尤其是所沉积的膜，调整组合物的力学性能。
可用于本发明组合物的分散体中的聚合物优选具有约2,000-10,000,000的分子量，Tg为-100℃～300℃，更好地为-50℃～50℃，优选为-10℃～100℃。
使用优选具有低Tg，低于或等于皮肤温度，并特别是低于或等于40℃的成膜聚合物是可能的。由此获得的分散体在用于载体时可以成膜。
在所述成膜聚合物中，那些可以提及的是自由基型的丙烯酸系或乙烯基均聚物或共聚物，优选具有低于或等于40℃，特别是-10℃～30℃的Tg，其可以单独使用或混合使用。
“自由基型聚合物”指的是通过含有不饱和基团，尤其是烯属不饱和基团单体的聚合反应获得的聚合物，其中每种单体都可以均聚(不同于缩聚物)。所述自由基型聚合物尤其指乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸系聚合物。
所述乙烯基聚合物可以由含有至少一个酸基团和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸的酰胺的烯属不饱和单体的聚合反应得到。
作为含有酸性基团的单体，可以使用α，β-烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸或衣康酸。优选(甲基)丙烯酸和丁烯酸，更优选(甲基)丙烯酸。
有利地，所述酸性单体的酯选自(甲基)丙烯酸的酯(也作(甲基)丙烯酸酯)，如特别是烷基碳原子数为C1-C20，优选为C1-C6的(甲基)丙烯酸烷基酯、芳基碳原子数特别为C6-C10的(甲基)丙烯酸芳基酯、和羟烷基碳原子数特别为C2-C6的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。可以提及的(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸甲、乙、丁、异丁、2-乙基己和月桂酯。可以提及的(甲基)丙烯酸羟烷基酯包括(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸2-羟丙酯。可以提及的(甲基)丙烯酸芳基酯包括丙烯酸苄酯或丙烯酸苯酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
优选的自由基型聚合物是(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，特别是C1-C4烷基。更优选的是使用丙烯酸甲酯，任选与丙烯酸共聚合。
可以提及的酸性单体的酰胺包括(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是C2-C12烷基，如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-辛基丙烯酰胺；N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺。
所述乙烯基成膜聚合物可由含烯属不饱和基团以及含至少一个酸性基团和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的单体的聚合反应制得。
可以使用的含酸性基团的单体是α，β-烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸或衣康酸。优选(甲基)丙烯酸和丁烯酸，更优选(甲基)丙烯酸。
有利地，酸性单体的酯选自(甲基)丙烯酸的酯(也作(甲基)丙烯酸酯)，尤其是(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是C1-C30，优选为C1-C20烷基，(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是C6-C10芳基，和(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是C2-C6羟烷基。
在(甲基)丙烯酸烷基酯中，可以提及的是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸环己酯。
在(甲基)丙烯酸羟烷基酯中，可以提及的是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯。
在(甲基)丙烯酸芳基酯中，可以提及的是丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。
(甲基)丙烯酸酯特别优选是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根据本发明，所述酯的烷基基团可以氟化或全氟化，即烷基基团的某些或所有氢原子被氟原子取代。
可以提及的酸性单体的酰胺的例子是(甲基)丙烯酰胺、尤其是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是C2-C12烷基。可以提及的N-烷基(甲基)丙烯酰胺的例子是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
所述乙烯基成膜聚合物也可以由选自乙烯基酯和苯乙烯类单体的均聚或共聚反应制得。特别地，这些单体可以和如上所述的酸性单体和/或酸性单体的酯和/或酸性单体的酰胺聚合。
可以提及的乙烯基酯的例子是醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯和叔丁基安息香酸乙烯酯。
可以提及的苯乙烯类单体是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
可用于本发明的适当的脂溶性或可分散的聚合物或共聚物的例子包括(但不限于此)聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类聚合物、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、醇酸树脂；丙烯酸和/或乙烯基聚合物或共聚物；丙烯酸硅氧烷共聚物；聚丙烯酰胺；硅氧烷聚合物如硅氧烷聚氨酯或硅氧烷丙烯酸类聚合物，和含氟聚合物及其混合物。
油性分散体中的聚合物(固体或活性物质)基于组合物的重量，可以占0.1-60wt％，优选2-40wt％，更优选4-25wt％。对于在环境温度下为固体的稳定剂，分散体中的固体量代表了聚合物和稳定剂的总量。
脂溶性或可分散聚合物基于组合物重量的使用量，可以为0.01-20wt％，优选0.1-10wt％，更优选1-10wt％。
聚合物颗粒的水性分散体根据另一个实施方案，在本发明组合物含有水相的情况下，所述成膜聚合物可以选自聚合物颗粒的水性分散体。
包含一种或多种成膜聚合物的水性分散体可以由本领域技术人员根据公知常识制备，尤其通过乳液聚合或预先制备的聚合物的分散制备。
可用于本发明组合物的成膜聚合物中，可以提及的是缩聚型或自由基型的合成聚合物，天然聚合物，及其混合物。
所述缩聚物中，可以提及的是阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类聚合物、聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯、及其混合物。
聚氨酯可以是，例如，脂族、环脂族或芳香族聚氨酯、聚脲/聚氨酯或聚脲共聚物，单独或以混合物形式含有以下组分-至少一个线型或支化的脂族和/或环脂族和/或芳香族聚酯来源的嵌段，和/或-至少一个脂族和/或环脂族和/或芳香族聚醚来源的嵌段，和/或-至少一个取代或未取代、支化或未支化的硅氧烷嵌段，如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或-至少一个包含氟基团的嵌段。
根据本发明定义的聚氨酯也可以由支化或未支化聚酯制得或由含有流动氢原子的醇酸树脂制得，所述支化或未支化聚酯和含有流动氢原子的醇酸树脂还含有羧酸或羧酸酯基团、或磺酸或磺酸酯基团、或可选择地可中和的叔胺基团或季铵基团，其通过和二异氰酸酯和双官能有机共反应化合物(如二氢、二氨基或二羟基氨基)的聚加成反应改性。
也可以考虑由聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂制成。
聚酯可以以公知方法，通过脂族或芳香族二酸与脂族或芳香族二醇或多元醇的缩聚反应制得。琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸可用作脂肪族二酸。对苯二酸或间苯二酸、或可选择的衍生物如邻苯二甲酸酐可用作芳香族二酸。乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、环己烷二甲醇和4，4-N-(1-甲基亚丙基)二苯酚可用作脂肪族二醇。甘油、季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷可用作多元醇。
聚酯酰胺可以以与聚酯相似的方法获得，即通过二酸与二胺或氨基醇的缩聚反应制得。1，2-乙二胺、六亚甲基二胺或间-或对-亚苯基二胺可用作二胺。单乙醇胺可用作氨基醇。
作为含有阴离子基团的可用于缩聚反应的单体，可以提及的是，例如二羟甲基丙酸、1，2，4-苯三酸或其诸如1，2，4-苯三酸酐的衍生物、戊二醇-3-磺酸的钠盐和5-磺基1，3-苯二羧酸的钠盐。脂肪链聚酯可以使用脂肪链二醇通过缩聚反应制备。环氧酯树脂可以通过脂肪酸与具有α，ω-二环氧端基的缩合物的缩聚反应制得。
自由基型聚合物可以特别地是丙烯酸系和/或乙烯基聚合物或共聚物。优选阴离子自由基聚合物。作为含有阴离子基团、可以在自由基聚合中使用的单体，可以提及的是丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸酐或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。
丙烯酸系聚合物可以由选自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯和/或酰胺的单体的共聚制得。作为酯类单体的例子，可以是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸月桂酯。作为酰胺类单体的例子，可以提及的是N-叔丁基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。
优选的丙烯酸系聚合物是由含亲水基团的烯属不饱和单体，优选非离子性单体，如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯的共聚获得的。
乙烯基聚合物可以由选自乙烯基酯、苯乙烯或丁二烯的单体的均聚或共聚得到。作为乙烯基酯的例子，可以是醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯和叔丁基安息香酸乙烯酯。
也可以使用丙烯酸系/硅氧烷共聚物甚至硝化纤维素/丙烯酸系共聚物。
天然聚合物，任选改性的天然聚合物，可以选自紫胶、山达脂胶、 玛树脂、榄香脂胶、__树脂、纤维素衍生物、及其混合物。
也可以考虑由在预先存在的至少一种聚合物颗粒之中和/或部分地处于表面的—种或多种自由基单体的自由基聚合而制备的聚合物，所述预先存在的聚合物选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂。这种聚合物通常称为“杂化聚合物”。
当使用聚合物颗粒的水性分散体时，上述水性分散体的固体含量可以为约5-60wt％，优选30-50wt％。
水性分散体中聚合物颗粒的大小可以介于10-500nm，优选20-150nm，以使膜产品具有显著的光泽。然而，最高到1微米的粒径也可使用。
可以使用的成膜聚合物水性分散体包括Avecia-Neoresins公司出售的名字为Neocryl XK-90_、Neocryl A-1070_、Neocryl A-1090_、Neocryl BT-62_、Neocryl A-1079_和Neocryl A-523_，Dow Chemical公司出售的名字为DowLatex 432_，Daito Kasey Kogyo公司出售的名字为Daitosol 5000 AD_或Daitosol5000 SJ_，Interpolymer公司出售的名字为Syntran 5760的丙烯酸系分散体或Avecia-Neoresins公司出售的名字为Neorez R-981_和Neorez R-974_，Goodrich公司出售的名字为Avalure UR-405_、Avalure UR-410_、Avalure UR-425_、Avalure UR-450_、Sancure 875_、Sancure 861_、Sancure 878_和Sancure 2060_，Bayer公司出售的名字为Impranil 85_，Hydromer公司出售的名字为AquamereH-1511_的聚氨酯水性分散体；Eastman Chemical Product公司出售的名字为Eastman AQ_的磺基聚酯，和乙烯基分散体如Mexomere PAM。
水溶性聚合物在组合物包含水相的情况下，成膜聚合物可以是水溶性聚合物。所述水溶性聚合物溶解于组合物的水相。
水溶性成膜聚合物中，可以提及的是下列阳离子聚合物(1)丙烯酸系聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；组(1)的共聚物也可以含有一种或多种衍生于可以选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、氮原子被低级烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、或乙烯基酯的共聚单体的单元。
因此，在组(1)所述共聚物中，可以考虑-用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，如Hercules公司出售的名字为Hercofloc的产品，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的共聚物，例如专利申请EP080976A中记载的Ciba Geigy公司出售的名字为Bina Quat P100的产品，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物，Hercules公司出售的名字为Reten的产品，-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的季铵化或非季铵化共聚物，如ISP公司出售的“Gafquat”系列产品如“Gafquat734”或“Gafquat 755”，或可选择性地“Copolymer 845、958和937”产品。这些聚合物在法国专利2077143和2393573中进行了详细描述，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，如ISP公司出售的名字为Gaffix VC 713的产品，
-乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的季铵化共聚物，如ISP公司出售的名字为“Gafquat HS 100”的产品；(2)尤其在美国专利US3,589,578和US4,031,307中描述的季铵化多糖，其全部内容在此引入作为参考，如含三烷基铵阳离子基团的瓜耳胶。特别地，这些产品是Meyhall公司出售的名字为Jaguar C 13S、Jaguar C 15和JaguarC 17的产品；(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化共聚物；(4)脱乙酰壳多糖或其盐；(5)阳离子纤维素衍生物如纤维素或以含季铵的水溶性单体接枝的纤维素衍生物的聚合物，在专利US4,131,576中进行了详细描述，其全部内容在此作为参考引入，例如羟烷基纤维素，如尤其以甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。根据这一定义，这些产品尤其指National Starch Company公司出售的名字为“Celquat L 200”和“Celquat H 100”的产品。
水溶性成膜聚合物中，可以提及的是下列两性聚合物(1)由衍生于含有羧基尤其如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸的乙烯基化合物的单体，和衍生于含有至少一个碱性原子尤其如甲基丙烯酸和丙烯酸二烷基-氨基烷基酯、二烷基氨基-烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基-烷基丙烯酰胺的聚代乙烯基化合物的碱性单体的共聚反应制得的聚合物。这些化合物在专利US3,836,537中有描述，其全部内容在此引入作为参考；(2)含有衍生自下列单体的单元的聚合物a)至少一种选自氮原子被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，b)至少一种含有一个或多个反应性羧酸基团的酸性共聚单体，c)至少一种碱性共聚单体，如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，和用磺酸二甲酯或磺酸二乙酯季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；(3)全部或部分衍生自聚氨基酰胺的交联烷基聚氨基酰胺；(4)包含两性离子基团的聚合物；(5)脱乙酰壳多糖衍生的聚合物；(6)衍生自脱乙酰壳多糖的N-羧基-烷基化的聚合物，如Jan Dekker公司出售的名字为“Evalsan”的N-羧甲基脱乙酰壳多糖或N-羧丁基脱乙酰壳多糖(7)用N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨基丙基胺进行半酰胺化部分改性、或用N，N-二链烷醇胺进行半酯化部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物也可以包含其它乙烯基共聚单体，如乙烯基己内酰胺。
水溶性成膜聚合物优选选自-蛋白质，如植物蛋白，如小麦蛋白和大豆蛋白动物蛋白如角蛋白，如角蛋白水解产物和磺酸角蛋白-阴离子、阳离子、两性或非离子甲壳质或脱乙酰壳多糖聚合物-纤维素聚合物，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素，和季铵化的纤维素衍生物；-丙烯酸系聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯-乙烯基聚合物，如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯和丁烯酸共聚物、乙烯吡咯烷酮和醋酸乙烯酯共聚物；-乙烯吡咯烷酮和己内酰胺共聚物；聚乙烯基醇-天然聚合物，任选改性的，如.阿拉伯胶、瓜耳胶、黄原胶衍生物、刺梧桐树胶.藻酸盐和角叉菜胶.葡糖胺基葡聚糖、透明质酸和其衍生物；.紫胶、山达脂胶、 玛树脂、榄香脂胶和__树脂；.脱氧核糖核酸.粘多糖如透明质酸和硫酸软骨素，及其混合物。
这些聚合物尤其在希望膜被水除去的情况下使用。
其它类型的成膜聚合物为了提高油性或水性聚合物的成膜性，可以向聚合物体系中加入聚结剂，其选自公知的聚结剂。
根据本发明的一个具体实施方案，成膜聚合物可以选自含有用含聚硅氧烷的单体接枝的非硅氧烷有机骨架的聚合物。如果合适，这些聚合物可以是脂溶的、可脂分散的、水溶的或可分散于含水介质中的。
含接枝有含聚硅氧烷单体的无硅氧烷有机骨架的聚合物由有机主链和接枝于有机主链上和任选接枝在其至少一端的至少一种聚硅氧烷大分子单体组成，该有机主链由有机单体形成，该有机单体不含有硅氧烷。
在下文中，根据其通常含义，“聚硅氧烷大分子单体”指的是在其结构中含有聚硅氧烷型聚合物链的任意单体。
组成接枝硅氧烷聚合物主链的非硅氧烷有机单体可以选自含有烯属不饱和基团的可自由基聚合单体、可缩聚聚合单体如那些形成聚酰胺、聚酯或聚氨酯的单体、和开环单体如那些噁唑啉或己内酯型单体。
根据本发明，含有接枝有含聚硅氧烷单体的非硅氧烷有机骨架的聚合物可以通过任何本领域已知的技术手段获得，尤其通过(i)在聚硅氧烷链上正确地官能化了的起始聚硅氧烷大分子单体和(ii)一种或多种非硅氧烷有机化合物，其正确地通过能够与上述硅氧烷所含官能团反应形成共价键的官能团官能化；这一反应的典型例子是连接在硅氧烷一个末端的乙烯基基团与主链中含烯属不饱和基团的单体的双键之间的自由基反应。
根据本发明，含接枝有含聚硅氧烷单体的非硅氧烷有机骨架的聚合物更优选选自记载在专利US4,693,935、US4,728,571和US4,972,037和专利申请EP0412704A、EP0412707A、EP0640105A和WO95/00578中的那些聚合物，其全部内容在此引入作为参考。这些是通过由含烯属不饱和基团单体和具有终端乙烯基基团的单体进行自由基聚合获得的共聚物，或可选择的通过含官能团的聚烯烃和具有能够与上述官能团反应的终端官能团的聚硅氧烷的反应获得的共聚物。
特别地，一组适于进行本发明的接枝硅氧烷聚合物由包含以下组分的接枝硅氧烷聚合物组成a)0-98wt％的至少一种含有烯属不饱和基团的低极性的可自由基聚合亲油性单体(A)；b)0-98wt％的至少一种含有烯属不饱和基团的极性亲水性单体(B)，其可以与(A)型单体共聚合；c)0.01-50wt％的至少一种如通式(I)所示的聚硅氧烷大分子单体(C)X(Y)nSi(R)3-mZm其中X代表可以与单体(A)和(B)共聚合的乙烯基基团；
Y代表二价键合基团；R代表氢、C1-C6烷基或烷氧基、或C6-C12芳基；Z代表具有数均分子量至少为500的单价聚硅氧烷单元；n为0或1，m为1-3的整数；百分含量基于单体(A)、(B)和(C)的总重量计算。
这些聚合物具有10,000-2,000,000的数均分子量，优选其玻璃化转变温度Tg或晶体的熔融温度Tm至少为-20℃。
作为亲油性单体(A)的例子，可以提及的包括C1-C18醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；C12-C30醇的甲基丙烯酸酯、苯乙烯；聚苯乙烯大分子单体；醋酸乙烯酯；丙酸乙烯酯；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；1，1-二氢全氟链烷醇或其同系物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；ω-氢氟链烷醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；氟烷基磺酰胺基醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；氟烷基醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；氟醚醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；或它们的混合物。优选单体(A)选自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-(N-甲基全氟辛烷磺酰胺基)乙酯和丙烯酸2-(N-丁基全氟辛烷磺酰胺基)乙酯，及其混合物。
作为极性单体(B)的例子，可以提及的有丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐及其半酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、杂环乙烯基极性化合物、苯乙烯磺酸盐、烯丙醇、乙烯醇和乙烯基己内酰胺、或它们的混合物。优选单体(B)选自丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和乙烯基吡咯烷酮，和它们的混合物。
尤其可以提及的是Shin Etsu公司出售的KP 561或KP 562，从而，单体(A)选自C18-C22醇和甲基丙烯酸的酯。
通式I所示的聚硅氧烷大分子单体(C)优选选自那些符合以下通式(II)的产品
其中R1代表氢或-COOH(优选氢)；R2代表氢、甲基或-CH2COOH(优选甲基)；R3代表C1-C6烷基、烷氧基或烷氨基、C6-C12芳基或羟基(优选甲基)；R4代表C1-C6烷基、烷氧基或烷氨基、C6-C12芳基或羟基(优选甲基)；q为2-6的整数(优选3)；p是0或1；r为5-700的整数；m为1-3的整数(优选1)。
优选使用以下通式所示的聚硅氧烷大分子单体 其中，n为5-700的数，I为0-3的整数。
本发明的一个具体实施方案在于使用可由以下单体混合物的自由基聚合获得的共聚物a)60wt％的丙烯酸叔丁酯；b)20wt％的丙烯酸；c)20wt％的如以下通式所示的硅氧烷大分子单体 其中，n为5-700的数，I为0-3的整数，重量百分比为相对于单体总重量计算而得。
本发明的另一个具体实施方案在于使用可由以下单体混合物的自由基聚合获得的共聚物a)80wt％的丙烯酸叔丁酯；b)20wt％的如以下通式所示的硅氧烷大分子单体 其中，n为5-700的数，I为0-3的整数，重量百分比为相对于单体总重量计算而得。
特别地，另一组适于完成本发明的含非硅氧烷有机骨架的接枝硅氧烷聚合物，由接枝硅氧烷共聚物组成，可通过带有反应性终端官能团的聚硅氧烷大分子单体与含能够与聚硅氧烷大分子单体的终端官能团反应以形成共价键用于将硅氧烷接枝在聚烯烃主链上的反应基团的聚烯烃型聚合物的反应性挤出成型制备。这些聚合物及其制备方法在专利申请WO95/00578中有记载，其全部内容在此作为参考引入。
优选地，反应性聚烯烃选自聚乙烯和乙烯衍生的单体的聚合物如丙烯、苯乙烯、烷基-苯乙烯、丁烯、丁二烯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯或其等价物，包含能够与聚硅氧烷大分子单体的终端官能团反应的反应性官能团。更优选地，它们可以选自乙烯或乙烯衍生物和选自含羧基官能团如(甲基)丙烯酸、含酸酐官能团如马来酸酐、含酰氯官能团如(甲基)丙烯酰氯、含酯官能团如(甲基)丙烯酸酯、含异氰酸酯官能团的单体的共聚物。
优选地，硅氧烷大分子单体选自在聚硅氧烷链的末端或接近所述链的末端处含有官能团的聚硅氧烷，所述官能团选自醇、硫醇、环氧基团和伯胺、仲胺，和更优选地，选自由通式III表示的聚硅氧烷T-(CH2)6-Si-[-(OSiR5R6)t-R7]y(III)其中，T选自NH2、NHRN和环氧基团、OH、或SH官能团；R5、R6、R7和RN分别独立地代表C1-C6烷基、苯基、苄基、或C6-C12烷基苯基或氢原子；s为2-100的数；t为0-1000的数；y为1-3的数。它们的数均分子量优选为5,000-300,000，再优选为8,000-200,000，更优选为9,000-40,000。
根据一个优选实施方案，成膜聚合物可以商品名“Silicone Plus”聚合物从Minnesota Mining和Manufacturing Company公司购得。例如聚(甲基丙烯酸异丁酯-共聚-甲基FOSEA)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)就以商品名SA 70-5IBMMF出售。
根据本发明的另一优选实施方式，成膜聚合物选自接枝有非硅氧烷有机单体的硅氧烷聚合物。如果合适，这些聚合物可以是脂溶的、可脂分散的、水溶的或可分散于含水介质中的。
上述含接枝有非硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架的接枝硅氧烷聚合物包括硅氧烷(或聚硅氧烷(/SiO-)n)主链，在上述主链内，和任选在其至少一个端点上接枝有至少一个不含硅氧烷的有机基团。
根据本发明，含接枝有非硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架的聚合物可以为现有的化学产品，或可选择地可通过本领域已知的任何方式获得，尤其通过(i)正确地在一个或多个这些硅原子上官能化了的起始硅氧烷和(ii)用能够与上述硅氧烷所含官能团反应形成共价键的官能团正确地官能化了的非硅氧烷有机化合物之间的反应；这一反应的典型例子是/Si-H基团与乙烯基基团CH2＝CH-之间的氢化硅烷化反应，或司选择的巯基官能团-SH与相同的乙烯基基团之间的反应。
适于完成本发明的含接枝有非硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架的聚合物及其详细制备方法的例子在专利申请EP0582152A、WO93/23009和WO95/03776中有详细记载，其全部内容在此引入作为参考。
根据本发明特别优选的实施方案，使用的含接枝有非硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架的硅氧烷聚合物包括，一方面，至少一种含烯属不饱和基团的非硅氧烷阴离子有机单体和/或含烯属不饱和基团的非硅氧烷疏水有机单体，和，另一方面，在其链上含至少一个，优选几个能够与上述非硅氧烷单体的烯属不饱和基团反应以形成共价键的官能团，尤其是含巯基官能团的硅氧烷的自由基共聚产物。
根据本发明，上述含烯属不饱和基团的阴离子单体优选自，单独或作为混合物，线型或支化的不饱和羧酸，任选以盐的形式部分或全部中和，这一或这些不饱和羧酸尤其可能是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、反丁烯二酸和丁烯酸。特别地，合适的盐是碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。同样可以注意到，在最终的接枝硅氧烷聚合物中，包含至少一种不饱和羧酸型阴离子单体的自由基(均)聚合产物的阴离子性质的有机基团可在反应后，为将其转变成盐而用碱(氢氧化钠、氨水等)进行后中和。
根据本发明，含烯属不饱和基团的疏水性单体优选自，单独或作为混合物，链烷醇的丙烯酸酯和/或链烷醇的甲基丙烯酸酯。所述链烷醇的碳原子数优选为C1-C30，更优选为C1-C22。优选的单体选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯、或其混合物。
一组尤其适于完成本发明的含接枝有非硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架的硅氧烷聚合物由结构中含有以下式IV所示单元的硅氧烷聚合物组成 其中，基团G1相同或不同，代表氢原子、C1-C10烷基或苯基；G2相同或不同，代表C1-C10的亚烷基；G3代表由至少一种含有烯属不饱和基团的阴离子单体的(均)聚合反应得到的聚合物残基；G4代表由至少一种含有烯属不饱和基团的疏水单体的(均)聚合反应得到的聚合物残基；m和n等于0或1；a为0-50的整数；b为10-350的整数；c为0-50的整数；条件是a和c中的一个不为0。
优选地，上文通式IV所示单元具有至少一个下列特性，甚至更优选具有下列全部特性-G1代表烷基，优选甲基；-n不为0，且G2代表二价的C1-C3基团，优选亚丙基；-G3代表由至少一种含烯属不饱和基团的羧酸型单体，优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸的(均)聚合反应得到的聚合物基团。
-G4代表由至少一种(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯单体，优选(甲基)丙烯酸异丁酯或(甲基)丙烯酸甲酯的均聚反应获得的聚合物基团。
特别地，符合通式(IV)的硅氧烷聚合物的例子是其上通过硫代亚丙基型连接链接枝有聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯型混合聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。
特别地，符合通式(IV)的硅氧烷聚合物的其它例子是其上通过硫代亚丙基型连接链接枝有聚(甲基)丙烯酸异丁酯型聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。
这样的聚合物包括含有至少一种以下通式所示基团的聚合物 其中，a、b和c相同或不同，分别为1-100,000的数，端基相同或不同，分别选自线型C1-C20烷基、C3-C20支链烷基、C3-C20芳基、线型C1-C20烷氧基和支链C3-C20烷氧基。
这样的聚合物已在专利US4,972,037、US5,061,481、US5,209,924、US5,849,275、US6,033,650和专利申请WO93/23446和WO95/06078中公开，其全部内容在此引入作为参考。
其它适于完成本发明的含接枝有非硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架的硅氧烷聚合物由在其结构中含以下通式(V)所示单元的硅氧烷聚合物组成 其中，G1和G2具有同上相同的意义；G5代表由至少一种烯属不饱和疏水单体的(均)聚合反应得到的、或由至少一种烯属不饱和阴离子单体和至少一种烯属不饱和疏水单体的共聚反应得到的聚合物残基；n等于0或1；a为0-50的整数；b为10-350的整数，条件是a不为0。
上文通式(V)所示单元优选具有至少一个下列特性，甚至更优选具有全部下列特性-G1代表烷基，优选甲基；-n不为0，G2代表二价的C1-C3基团，优选亚丙基；本发明的含接枝有非硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架的硅氧烷聚合物的数均分子量优选为约10,000-1,000,000，甚至更优选为约10,000-100,000。
其它成膜物可以为环化二甲基硅氧烷。“环化二甲基硅氧烷”指的是由重复单元-[Si-O2/2]-或“D”单元组成的有机硅氧烷，其在最终聚合物中形成一个或多个环化部分。环化部分，或环，通过沿有机硅氧烷链交联特定部分而形成，所形成的环在结构上沿聚合物链按如下所示排列 优选地，聚合物中的环具有约40,000-50,000的分子量，更优选约45,000，最终聚合物具有约(1.6-2.6)×106的分子量，优选约2.0×106。环化二甲基硅氧烷可以从Jeen International公司以商品名JEESILC IDD或JEECHEM HPIB购得，其中，JEESILC IDD为环化二甲基硅氧烷(具有INCI命名二甲基硅氧烷交叉聚合物(crosspolymer)-3)与异十二烷的混合物；JEECHEM HPIB为环化二甲基硅氧烷(二甲基硅氧烷交叉聚合物-3)和氢化聚异丁烯和环(二)甲基硅酮的混合物。
适于作为成膜聚合物的嵌段聚合物“烯属聚合物(ethylenic polymer)”指的是通过含烯属不饱和基团的单体的聚合得到的聚合物。
“嵌段聚合物”指的是含至少两个不同嵌段，优选至少三个不同嵌段的聚合物。
成膜聚合物也可以是成膜线型烯属嵌段聚合物，有利地，其不含苯乙烯。优选地，所述嵌段聚合物包含至少两个相互不相容且具有不同的玻璃化转交温度(Tg)的嵌段，这两个嵌段通过含至少一种第一嵌段的组分单体和至少一种第二嵌段的组分单体的中间嵌段连接在一起。
聚合物的多分散指数I等于重均分子量Mw与数均分子量Mn的比。重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)可以通过凝胶渗透液相色谱(THF溶剂，校正曲线由线性聚苯乙烯标样确定，折射检测器)测定。
根据本发明，用于组合物的聚合物的重均分子量(Mw)优选小于或等于300,000；如35,000-200,000，更优选45,000-150,000。
根据本发明，用于组合物的聚合物的数均分子量(Mn)优选小于或等于70,000；如10,000-60,000，更优选12,000-50,000。
本发明嵌段聚合物的多分散性指数大于2，如大于2且小于或等于9，优选大于或等于2.5，如2.5-8，更优选大于或等于2.8，特别是2.8-6。
适当嵌段聚合物的例子包括(但不仅限于此)记载在法国专利申请0311337中的聚合物，其全部内容在此引入作为参考。
“相互不相容”意味着由混合至少两个嵌段而形成的混合物在室温(25℃)和大气压力(105Pa)下，在有机溶剂中不混溶，该有机溶剂是组合物的有机液态介质的主要重量，而且相对于混合物(聚合物和溶剂)的总重量，聚合物混合物的含量大于或等于5wt％，这理解为i)上述聚合物以一定量存在于混合物中，以使各自重量比介于10/90-90/10之间，和ii)对应于第一嵌段和第二嵌段的每一聚合物都具有平均(重均或数均)分子量，其等于嵌段聚合物的平均分子量±15％。
在有机液态介质包括有机液体混合物，且两种或多种有机液体以相同的重量含量存在的情况下，上述聚合物混合物在它们中的至少一种中是不混溶的。
不需要说明的是，在有机液态介质仅包含一种有机液体的情况下，所述液体是主要有机液体。
有利地，所述组合物的主要有机液体是嵌段聚合物聚合的有机溶剂，或嵌段聚合物聚合的有机溶剂混合物的主要有机溶剂。
中间嵌段是包含能使至少两个互不相容嵌段“相容”的至少两嵌段(共)聚合物的至少一个组分单体的嵌段。
优选地，用于本发明组合物的聚合物在其骨架上不含任何硅原子。“骨架”指相对于悬挂的侧链而言的聚合物主链。
优选地，用于本发明组合物的聚合物不是水溶性的，即，聚合物在室温(25℃)活性材料含量至少为1wt％的情况下，不溶解在水或没有改变pH的水与含2-5个碳原子的线型或支化低级一元醇，如乙醇、异丙醇或正丙醇的混合物中。
有利地，用于本发明的嵌段聚合物存在于组合物的有机液态介质中。
优选地，用于本发明组合物的聚合物是非弹性的。
“非弹性”意味着，在聚合物接受一趋于伸长的强制力(如相对于原长伸长30％)作用时，在所述强制力停止以后，其不能恢复到与原长基本相同的长度。
更特别地，“非弹性”指的是在受到30％的伸长作用以后，具有瞬时恢复Ri＜50％且延迟恢复R2h＜70％的聚合物。优选地，Ri＜30％，R2h＜50％。
更特别地，聚合物的非弹性性质可以由以下方法测定通过向特氟隆(Teflon)涂覆的模具中灌注聚合物溶液，之后在23±5℃的温度和50±10％的相对湿度环境条件下干燥7天，制成聚合物膜。
由此获得厚度约为100μm的膜，将其切割成15mm宽、80mm长的矩形样条(如使用冲压机)。
在与干燥相同的温度和湿度条件下，用Zwick仪器对样条施加拉伸应力。
相应于样条原长(l0)，夹具间的距离为50mm，且以50mm/min的速度拉伸样条。
瞬时恢复Ri由以下方法测定-样条拉伸30％(εmax)，即，约为原长(l0)的0.3倍；-使用与拉伸速度相等即50mm/min的返回速度，使强制力解除，在所述强制力回复到零(εi)以后，测定样条的残留伸长百分数。
瞬时恢复百分数(Ri)由以下式获得Ri＝((εmax-εi)/εmax)×100为测定延迟恢复，须测量样条的残留伸长百分数(ε2h)。
延迟恢复百分数(R2h)由以下式获得R2h＝((εmax-ε2h)/εmax)×100纯粹作为引导，根据本发明一个具体实施方案的聚合物具有10％的瞬时恢复Ri和30％的延迟恢复R2h。
用于本发明组合物的聚合物的每个嵌段都来自于一种单体或几种不同的单体。
这意味着每个嵌段都可以由均聚物或共聚物组成；接下来组成嵌段的该共聚物可以是无规的或交替的共聚物。
有利地，包含至少两嵌段(共)聚合物的至少一个组分的中间嵌段是无规聚合物。
优选地，中间嵌段基本上衍生自至少两嵌段(共)聚合物的组分单体。
“基本上”意味着至少85％，优选至少90％，更优选95％，最优选100％。
有利地，中间嵌段具有介于至少两种嵌段的玻璃化转变温度之间的玻璃化转变温度Tg。
根据以下关系，作为Fox’s定律，第一和第二嵌段的玻璃化转变温度可以是理论Tg值，其可以由每一嵌段的组分单体的理论Tg值测定，这在参考手册，如聚合物手册，第三版，1989，John Wiley中就有记载 其中，ωi是所考虑的单体i的质量分数，Tgi是单体i的均聚物的玻璃化转变温度。
除非另外说明，本专利申请中所述至少两个嵌段的Tg值是理论Tg值。
有利地，聚合物的所述至少两个嵌段中，第一和第二嵌段的玻璃化转变温度之间的差大于100℃，优选大于200℃，更优选大于300℃。
特别地，一个嵌段可以选自以下嵌段a)Tg大于或等于40℃的嵌段，b)Tg小于或等于20℃的嵌段，c)Tg为20-40℃的嵌段，另一个嵌段可以选自不同于第一嵌段的上述a)、b)或c)。
在本发明中，“介于”代表一个范围，不包括提及的界限值，而“从……到……(…-…)”和“范围是从……到……”是指一个范围，其中包括界限值。
a)Tg大于或等于40℃的嵌段Tg大于或等于40℃的嵌段具有如40-150℃的Tg，优选大于或等于50℃如50-120℃，更优选大于或等于60℃如60-120℃。
具有大于或等于40℃的Tg的嵌段可以是均聚物或共聚物。
当嵌段为均聚物时，其源自于其均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的单体。
当第一嵌段为共聚物时，其可以全部或部分来源于一种或多种单体，所述单体的性质和含量的选择使得获得的均聚物的Tg大于或等于40℃。共聚物可以包括以下单体，如-其均聚物具有大于或等于40℃如40-150℃，优选大于或等于50℃如50-120℃，更优选大于或等于60℃如60-120℃的Tg的单体，和-其均聚物具有小于40℃的Tg，选自其均聚物的Tg介于20～400℃的单体和/或其均聚物具有小于或等于20℃的Tg，例如-100～20℃的Tg，优选低于15℃，特别是在-80～15℃，更优选小于10℃如-50-0℃的单体，如下文所述。
其均聚物具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度的单体优选自下面的单体，其作为主要单体-通式为CH2＝C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯其中，R1代表线型或支化含1-4个碳原子的未取代烷基，如甲基、乙基、丙基或异丁基，或R1代表C4-C12的环烷基，-通式为CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯其中，R2代表C4-C12的环烷基，如异冰片基或叔丁基，-通式如下的(甲基)丙烯酰胺 其中，R7和R8相同或不同，分别代表氢原子或线型或支化C1-C12烷基如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或R7代表H和R8代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，和R’代表氢原子或甲基。可以提及的单体的例子包括N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二丁基丙烯酰胺，-及其混合物。
优选的主要单体是甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯，及其混合物。
b)Tg小于或等于20℃的嵌段Tg小于或等于20℃的嵌段具有如-100～20℃，优选小于或等于15℃尤其-80～15℃，更优选小于或等于10℃如-50～0℃的Tg。
Tg小于或等于20℃的嵌段可以是均聚物或共聚物。
当嵌段为均聚物时，其衍生自其均聚物具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度的单体。第二嵌段可以是仅由一种单体(其相应均聚物的Tg小于或等于20℃)组成的均聚物。
当具有小于或等于20℃的Tg的嵌段为共聚物时，其可以全部或部分衍生自一种或多种单体，所述单体的性质和含量的选择使得所得共聚物的Tg小于或等于20℃。
其可以包括以下单体，例如-一种或多种其相应均聚物具有小于或等于20℃如-100～20℃，优选小于15℃尤其-80～15℃，更优选小于10℃如-50～0℃的Tg的单体，和-一种或多种其相应均聚物具有大于20℃的Tg的单体，例如单体的Tg大于或等于40℃如40-150℃，优选大于或等于50℃如50-120℃，更优选大于或等于60℃如60-120℃，和/或Tg介于20-40℃的单体，如上文所述。
优选地，具有小于或等于20℃的Tg的嵌段是均聚物。
其均聚物具有小于或等于20℃的Tg的单体优选自以下单体，或主要单体-通式为CH2＝CHCOOR3的丙烯酸酯，R3代表除叔丁基之外的线型或支化的C1-C12未取代烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子。
-通式为CH2＝C(CH2)-COOR4的甲基丙烯酸酯，R4表示线型或支化的C6-C12未取代烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子。
-通式为R5-CO-O-CH＝CH2的乙烯基酯其中，R5代表线型或支化的C4-C12烷基，-C4-C12烷基乙烯基醚，如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚，-N-(C4-C12)烷基丙烯酰胺，如N-辛基丙烯酰胺，-及其混合物。
对Tg小于或等于20℃的嵌段特别优选的主要单体是烷基链含有1-10个碳原子，叔丁基除外，的丙烯酸烷基酯，如丙烯酸甲基酯、丙烯酸异丁酯和丙烯酸2-乙基己酯，及其混合物。
c)Tg为20-40℃的嵌段Tg为20-40℃的嵌段可以是均聚物或共聚物。
当嵌段为均聚物时，其衍生自其均聚物的玻璃化转变温度为20-40℃的单体(或主要单体)。
其均聚物的玻璃化转变温度为20-40℃的单体优选自甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸环癸酯、丙烯酸新戊酯和异癸基丙烯酰胺，及其混合物。
当Tg为介于20-40℃的嵌段为共聚物时，其全部或部分衍生自一种或多种单体(或主要单体)，所述单体的性质和含量的选择使得所得共聚物的Tg介于20-40℃。
有利地，Tg为20-40℃的嵌段是全部或部分衍生自以下单体的共聚物-其相应均聚物的Tg大于或等于40℃如40-150℃，优选大于或等于50℃如50-120℃，更优选大于或等于60℃如60-120℃的主要单体，如上所述，和-其相应均聚物的Tg小于或等于20℃如-100-20℃，优选小于或等于15℃如-80-15℃，更优选小于或等于10℃如-50-0℃的主要单体，如上所述，上述单体的选择使得形成第一嵌段的共聚物的Tg为介于20-40℃。
这样的主要单体选自，例如，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯，及其混合物。
优选地，具有小于或等于20℃的Tg的第二嵌段的比例，基于聚合物的重量，为10-85wt％，优选20-70wt％，更优选20-50wt％。
根据一个具体实施方案，用于本发明组合物的嵌段聚合物不含苯乙烯。“不含苯乙烯的聚合物”指聚合物含有低于10wt％，优选低于5wt％，优选低于2wt％，更优选低于1wt％，或完全不含苯乙烯类单体，所述苯乙烯类单体如苯乙烯或苯乙烯衍生物，如甲基苯乙烯、氯苯乙烯或氯甲基苯乙烯。
根据一个具体实施方案，本发明组合物的嵌段聚合物衍生自脂族烯属单体。“脂族单体”指不含芳族基团的单体。
然而，每一嵌段都可以少量含有至少一种其它嵌段的组分单体。
因此，第一嵌段可以含有第二嵌段的至少一种组分单体，反之亦然。
每一第一和/或第二嵌段可以含有除上述单体之外的一种或多种作为附加单体的与上述主要单体不同的其它单体。
这一或这些附加单体的性质和含量的选择使得其组成的嵌段具有所期望的玻璃化转变温度。
附加单体选自以下单体，例如a)亲水性单体，如-含至少一个羧酸官能或磺酸官能的烯属不饱和单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸酐、衣康酸、反丁烯二酸、马来酸、丙烯酰胺基丙磺酸、乙烯基安息香酸、乙烯基磷酸，及其盐，-含有至少一个叔胺基官能的烯属不饱和单体，如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺，及其盐，-通式为CH2＝C(CH3)-COOR6的甲基丙烯酸酯其中，R6代表含有1-4个碳原子的线型或支化烷基，如甲基、乙基、丙基或异丁基，上述烷基基团用一个或多个选自羟基(如甲基丙烯酸2-羟丙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯)和卤素原子(Cl、Br、I或F)的取代基取代，如甲基丙烯酸三氟乙酯。
-通式为CH2＝C(CH3)-COOR9的甲基丙烯酸酯R9代表线型或支化的C6-C12烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N和S的杂原子，上述烷基用一个或多个选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I或F)的取代基取代；-通式为CH2＝CHCOOR10的丙烯酸酯，R10代表线型或支化的C1-C12的用一个或多个选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I或F)的取代基取代的烷基，如丙烯酸2-羟丙酯和丙烯酸2-羟乙酯，或R10代表C1-C12烷基-O-POE(聚氧化乙烯)，其中氧化乙烯单元重复5-30次，如甲氧基-POE或R10代表含5-30个环氧乙烷单元的聚氧乙烯化基团
b)含一个或多个硅原子的烯属不饱和单体，如甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷，-及其混合物。
尤其优选的附加单体是丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸三氟乙酯，及其混合物。
基于第一和/或第二嵌段的总重量，这一或这些附加单体的通常含量为小于或等于30wt％，如1-30wt％，优选5-20wt％，更优选7-15wt％。
根据一个优选实施方案，用于本发明组合物的嵌段聚合物是非硅氧烷聚合物，即不含硅原子的聚合物。
优选地，所述至少两个嵌段的每一个嵌段都含有至少一个选自如上定义的(甲基)丙烯酸酯的单体和任选的一种选自(甲基)丙烯酸的单体及其混合物。
有利地，所述至少两个嵌段的每一个嵌段都专门衍生于选自如上定义的(甲基)丙烯酸酯中的至少一种单体和任选的选自(甲基)丙烯酸中的一种单体，及其混合物。
用于本发明组合物的聚合物可以通过根据下述制备方法的自由基溶液聚合制得-将聚合溶剂的一部分注入适当反应器，并加热至实现聚合的充分温度(典型地介于60-120℃)，-一旦达到这个温度，在聚合引发剂的存在下，加入第一嵌段的组分单体，-在相应于达到最大90％转化率的时间T以后，加入第二嵌段组分单体和剩余引发剂，-将混合物反应T’时间(3-6小时)，之后将混合物冷却至室温，-得到溶解在聚合溶剂中的聚合物。
“聚合溶剂”指溶剂或溶剂混合物。聚合溶剂尤其可以选自醋酸乙酯、醋酸丁酯、醇如异丙醇或乙醇、和脂族烷烃如异十二烷、及其混合物。优选地，聚合溶剂为醋酸丁酯和异丙醇或异十二烷的混合物。
根据第一实施方案，用于本发明组合物的嵌段聚合物包含至少一个(尤其为1个)Tg大于或等于40℃的第一嵌段，如上文a)中所述，和至少一个(尤其为1个)Tg小于或等于20℃的第二嵌段，如上文b)中所述。
优选地，Tg大于或等于40℃的第一嵌段是衍生自其均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的单体的共聚物，单体为如上文所述单体。
有利地，Tg小于或等于20℃的第二嵌段尤其是衍生自如上述单体的均聚物。
优选地，Tg大于或等于40℃的嵌段的含量基于聚合物的重量，为20-90％，优选30-80％，更优选50-70％。
优选地，Tg小于或等于20℃的嵌段的含量基于聚合物的重量，为5-75％，优选15-50％，更优选25-45％。
因此，根据第一变量，用于本发明组合物的聚合物可以包含以下嵌段-Tg大于或等于40℃如70-110℃的第一嵌段，其是甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，-Tg小于或等于20℃如0-20℃的第二嵌段，其是丙烯酸甲酯均聚物，和-中间嵌段，其为甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物。
根据第二变量，用于本发明组合物的第二变量可以包括以下嵌段-Tg大于或等于40℃如70-100℃的第一嵌段，其是甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/甲基丙烯酸三氟乙酯共聚物，-Tg小于或等于20℃如0-20℃的第二嵌段，其是丙烯酸甲酯均聚物，和-中间嵌段，其为甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三氟乙酯无规共聚物。
根据第三变量，用于本发明组合物的聚合物可以包括以下嵌段-Tg大于或等于40℃如85-115℃的第一嵌段，其是丙烯酸异冰片酯//甲基丙烯酸异丁酯共聚物，-Tg小于或等于20℃如-85--55℃的第二嵌段，其是丙烯酸2-乙基己酯均聚物，和-中间嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己酯无规共聚物。
根据第四变量，用于本发明组合物的聚合物可以包括以下嵌段-Tg大于或等于40℃如85-115℃的第一嵌段，其是丙烯酸异冰片酯//甲基丙烯酸甲酯共聚物，-Tg小于或等于20℃如-85--55℃的第二嵌段，其是丙烯酸2-乙基己酯均聚物，和
-中间嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯无规共聚物。
根据第五变量，用于本发明组合物的聚合物可以包括以下嵌段-Tg大于或等于40℃如95-125℃的第一嵌段，其是丙烯酸异冰片酯//甲基丙烯酸异冰片酯共聚物，-Tg小于或等于20℃如-85--55℃的第二嵌段，其是丙烯酸2-乙基己酯均聚物，和-中间嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯无规共聚物。
根据第六变量，用于本发明组合物的聚合物可以包括以下嵌段-Tg大于或等于40℃如85-115℃的第一嵌段，其是甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯共聚物，-Tg小于或等于20℃如-35--5℃的第二嵌段，其是丙烯酸异丁酯均聚物，和-中间嵌段，其为甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯无规共聚物。
根据第七变量，用于本发明组合物的聚合物可以包括以下嵌段-Tg大于或等于40℃如95-125℃的第一嵌段，其是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物，-Tg小于或等于20℃如-35--5℃的第二嵌段，其是丙烯酸异丁酯均聚物，和-中间嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异丁酯无规共聚物。
根据第八变量，用于本发明组合物的聚合物可以包括以下嵌段-Tg大于或等于40℃如60-90℃的第一嵌段，其是丙烯酸异冰片酯//甲基丙烯酸异丁酯共聚物，-Tg小于或等于20℃如-35--5℃的第二嵌段，其是丙烯酸异丁酯均聚物，和-中间嵌段，其为丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯无规共聚物。
根据第二实施方案，用于本发明组合物的聚合物包含至少一个(尤其为1个)玻璃化转变温度(Tg)介于20-40℃的第一嵌段，与c)中所述嵌段一致，和至少一个(尤其为1个)玻璃化转变温度小于或等于20℃，如上述b)中所述，或玻璃化转变温度大于或等于40℃，如上述a)中所述的第二嵌段。
优选地，玻璃化转变温度介于20-40℃的第一嵌段的比例基于聚合物的重量为10-85％，优选30-80％，最优选50-70％。
当第二嵌段为Tg大于或等于40℃的嵌段时，其优选的存在比例基于聚合物的重量为10-85％，优选20-70％，更优选30-70％。
当第二嵌段为Tg小于或等于20℃的嵌段时，其优选的存在比例基于聚合物的重量为10-85％，优选20-70％，更优选20-50％。
优选地，Tg介于20-40℃的第一嵌段是衍生自其相应均聚物的Tg大于或等于40℃的单体和其相应均聚物的Tg小于或等于20℃的单体的共聚物。
有利地，Tg小于或等于20℃或Tg大于或等于40℃的第二嵌段是均聚物。
因此，根据第二实施方案的第一变量，用于本发明组合物的聚合物可以包含以下嵌段-Tg介于20-40℃如Tg为25-39℃的第一嵌段，其是包含至少一个丙烯酸甲酯，至少一个甲基丙烯酸甲酯和至少一个丙烯酸单体的共聚物，-Tg大于或等于40℃如85-125℃的第二嵌段，其是由甲基丙烯酸甲酯单体组成的均聚物，和-包含至少一个丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯单体的中间嵌段，和-包含甲基丙烯酸甲基酯、至少一个丙烯酸单体和至少一个丙烯酸甲酯单体的中间嵌段。
根据第二实施例的第二变量，用于本发明组合物的聚合物可以包含以下嵌段-Tg介于20-40℃如Tg为21-39℃的第一嵌段，其是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己酯的共聚物，-Tg小于或等于20℃如-65--35℃的第二嵌段，其是甲基丙烯酸甲酯均聚物，和-中间嵌段，其是丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己酯无规共聚物。
根据第二实施例的第三变量，用于本发明组合物的聚合物可以包含以下嵌段-Tg介于20-40℃如Tg为21-39℃的第一嵌段，其是丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，-Tg大于或等于40℃如85-115℃的第二嵌段，其是丙烯酸异冰片酯均聚物，和-中间嵌段，其是丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸无规共聚物。
适合用作成膜聚合物的接枝烯属聚合物成膜聚合物也可以是接枝烯属聚合物颗粒在液态脂肪相中的分散体的形式，优选固体颗粒。这样的分散体在国际专利申请PCT/FR03/03709中有专门描述，其全部内容在此作为参考引入。“烯属”聚合物指通过烯属不饱和单体的聚合制得的聚合物。
接枝烯属聚合物分散体尤其不含不同于上述接枝聚合物的稳定聚合物，如在EP0749747中及下文记载的那些聚合物，因而，接枝烯属聚合物颗粒不是用此类额外的稳定聚合物表面稳定的。因此，接枝聚合物在不含用于颗粒的额外表面稳定剂情况下分散于液态脂肪相中。
“接枝”聚合物指具有含至少一个悬挂或位于链末端，优选悬挂的侧链的骨架的聚合物。
有利地，接枝烯属聚合物包含不溶于上述液态脂肪相的烯属骨架，和可溶于上述液态脂肪相的共价键键合于上述骨架上的侧链。
接枝烯属聚合物特别为非交联聚合物。特别地，该聚合物由仅含一个可聚合基团的单体的聚合反应制得。
接枝烯属聚合物优选是成膜聚合物。
“成膜”聚合物指通过自身或在辅助成膜助剂存在下，能够形成粘附在载体，尤其是角质材料上的连续膜的聚合物，所述膜优选为粘合膜，更优选其粘合性和力学性能能够使上述膜从所述载体上剥离的膜。
根据本发明的一个具体实施方案，接枝烯属聚合物为接枝丙烯酸系聚合物。
接枝烯属聚合物特别地可通过在有机聚合介质中的自由基聚合反应获得-至少一种烯属单体，尤其至少一种丙烯酸系单体和任选的至少一种附加的非丙烯酸系乙烯基单体形成上述不溶性骨架；和-至少一种含可聚合末端基以形成所述侧链的大分子单体，所述大分子单体具有大于或等于200的重均分子量，聚合的大分子单体的含量基于聚合物的重量为0.05-20％。
液态脂肪相可含接枝烯属聚合物的有机聚合介质。
相应于在其中提供接枝聚合物的介质，所述有机液态分散介质可与聚合介质相同。
然而，聚合介质可以全部或部分被另一有机液态介质代替。可在聚合完成后，向聚合介质中加入所述的其它有机液态介质。然后将上述聚合介质全部或部分蒸发。
所述液态脂肪相可含除存在于分散介质中的液态有机化合物之外的液态有机化合物。这些其它的化合物的选择使得所述接枝聚合物在液态脂肪相中保持为分散的形式。
由于将制得的接枝聚合物的分散体引入组合物，所以所述有机液态分散介质存在于本发明组合物的液态脂肪相中。
A)液态脂肪相液态脂肪相包含，优选主要包含如下定义的一种或多种液态有机化合物(或油)。
特别地，液态脂肪相是与水在室温(25℃)下不相混容的非水性液态有机相。
“液态有机化合物”指非水性化合物，其在室温(25℃)下为液态，因而可以在自身重力下流动。
“硅氧烷化合物”指含至少一个硅原子的化合物。
本发明的组合物有利地含有如下所述的挥发性油。
“挥发性油”指能够从皮肤、嘴唇或角质纤维在少于1小时内蒸发的油，尤其指在室温和大气压力下具有10-3-300mmHg(0.13-40,000Pa)的蒸气压的油。
所述挥发性油可以是硅氧烷基或非硅氧烷基的油。尤其可以选自八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、异十二烷、异癸烷和异十六烷，及其混合物。
基于组合物的重量，所述挥发性油有利地以1-70wt％，优选5-50wt％，更优选10-35wt％的量存在。
液态脂肪相可以包含如下所述的不挥发性油。
基于组合物的重量，所述不挥发性油有利地以1-80wt％，优选5-60wt％，更优选10-50wt％的量存在。
在可存在于本液态有机分散介质中的液态有机化合物或油中，可以提及的有-液态有机化合物，尤其硅氧烷基或非硅氧烷基化合物，具有小于或等于18(MPa)1/2和优选小于或等于17(MPa)1/2根据Hansen溶度空间的总溶度参数。
-具有小于或等于20(MPa)1/2根据Hansen溶度空间的总溶度参数的一元醇，和-它们的混合物。
根据Hansen溶度空间的总溶度参数δ被Eric A Grulke在《聚合物手册》，第三版，第VII章，第519-559页的文章“Solubility parameter values”中由以下关系进行了定义δ＝(dD2+dP2+dH2)1/2其中，dD表示由在分子碰撞时诱导的偶极的形成而产生的分散力，dP表示永久偶极间的德拜相互作用力，和dH表示特殊相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体，等等。)根据Hansen理论，C.M.Hansen在J.Pant Technol.，39，105(1967)的文章“The three-dimensional solubility parameters”中对溶度空间(the溶度空间)中的溶剂的定义做了说明。
在液态有机化合物特别是硅氧烷基或非硅氧烷基液态有机化合物中，根据Hansen溶度空间，具有小于或等于18(MPa)1/2的总溶度参数的化合物，可以提及的是液态脂肪物质，尤其是油，其可以选自天然或合成的碳基、烃基、氟和硅氧烷油，任选接枝，可单独使用或作为混合物使用。
在这些油中，可以提及的是由脂肪酸酯和多元醇，尤其是甘油三酸酯形成的植物油，如向日葵油、芝麻油或油菜籽油，或由长链(即含6-20个碳原子的链)酸或醇衍生的酯，尤其是通式为TCOOT’的酯，其中，T代表含7-19个碳原子的高级脂肪酸残基，T’代表含3-20个碳原子的烃基链，如棕榈酸酯、己二酸酯和安息香酸酯，尤其是己二酸二异丙酯。还可以提及的是可挥发的线型、支化和/或环状烷烃，尤其是液态石蜡、液态矿脂或氢化聚异丁烯、异十二烷或“合成异构烷油”、挥发性异链烷烃。还可以提及的是酯、醚或酮。
可以提及的还有硅油，如聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷，任选用脂族和/或芳组基团取代，任选氟化或具有如羟基、硫羟基和/或胺基的官能团，和挥发性硅油，尤其是环状挥发性硅油。
特别地，可以提及的是挥发性和或不挥发性，任选支化的硅油。
“挥发性油”指的是能够在少于1小时内从皮肤或嘴唇蒸发的油，尤其在室温和大气压力下具有10-3-300mmHg(0.13-40，000Pa)的蒸气压的油。
作为可用于本发明的挥发性硅油，可以提及的是含2-7个硅原子的线型或环状硅氧烷、，这些硅氧烷任选包括含1-10个碳原子的烷基或烷氧基。尤其可以提及的是八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷，及其混合物。
不挥发性硅油中，可以提及的是不挥发性聚二烷基硅氧烷，如不挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包括是侧链或是位于硅氧烷链末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，这些基团含2-24个碳原子；苯基硅氧烷，如苯基三甲基硅氧烷(methicone)、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和聚甲基-苯基硅氧烷；用脂肪酸(尤其C8-C20)、脂肪醇(尤其C8-C20)或聚氧化烯(尤其聚氧乙烯和/或聚氧丙稀)改性的聚硅氧烷；氨基聚硅氧烷；含羟基的聚硅氧烷；含侧链或位于硅氧烷链末端的氟化基团的氟聚硅氧烷，其含1-12个碳原子且全部或一些氢原子被氟原子取代；及其混合物。
对于根据Hansen溶度空间具有小于或等于18(MPa)1/2的总溶度参数的非硅氧烷基液态有机化合物，尤其可以提及的是-含至少6个碳原子，尤其6-30个碳原子射线型、支化或环状的酯；-含至少6个碳原子，尤其6-30个碳原子的醚；和-含至少6个碳原子，尤其6-30个碳原子的酮。
“根据Hansen溶度空间具有小于或等于20(MPa)1/2的总溶度参数的液态一元醇”是指含6-30个碳原子的脂肪族脂肪液态一元醇，其中烃基链不含取代基。根据本发明的一元醇，可以提及的包括油醇、正癸醇、辛基十二(烷)醇和亚油(linoleyl)醇。
非硅氧烷介质根据本发明的第一具体实施方案，液态脂肪相可以是非硅氧烷液态脂肪相。
“非硅氧烷液态脂肪相”指含一种或多种如上文所述非硅氧烷液态有机化合物或油的脂肪相，上述无硅氧烷化合物以主要量存在于液态脂肪相中，即，相对于液态脂肪相的总重量至少50wt％，尤其50-100wt％，优选60-100wt％(如60-99wt％)，或可选择地65-100wt％(如65-95wt％)。
非硅氧烷液态有机化合物尤其可选自以下化合物-根据Hansen溶度空间具有小于或等于18(MPa)1/2的总溶度参数的非硅氧烷液态有机化合物，-根据Hansen溶度空间具有小于或等于20(MPa)1/2的总溶度参数的一元醇，和-它们的混合物。
非硅氧烷液态脂肪相因此任选包含硅氧烷液态有机化合物或油，如那些先前提到的硅氧烷液态有机化合物或油，其相对于液态脂肪相的总重量，可以以小于或等于50wt％，优选0.1-40wt％，甚至1-35wt％，或可选择地5-30wt％的量存在。
根据本发明的一个特定实施方案，非硅氧烷液态脂肪相不含任何硅氧烷液态有机化合物或油。
当液态脂肪相为非硅氧烷液态脂肪相时，存在于接枝聚合物中的大分子单体有利地是如下所述的碳基大分子单体。
特别地，当液态脂肪相为非硅氧烷液态脂肪相时，存在于组合物中的接枝聚合物有利地是非硅氧烷接枝聚合物。
“非硅氧烷接枝聚合物”指主要含碳基大分子单体和任选含不超过7wt％，优选不超过5wt％的硅氧烷大分子单体，甚至不含硅氧烷大分子单体的接枝聚合物。
硅氧烷基介质根据本发明的第二实施方案，液态脂肪相可以是硅氧烷基液态脂肪相。
“硅氧烷基液态脂肪相”指含一种或多种如上文所述硅氧烷基液态有机化合物或硅油的脂肪相，上述硅氧烷化合物以主要量存在于液态脂肪相中，即，相对于液态脂肪相的总重量至少50wt％，尤其50-100wt％，优选60-100wt％(如60-99wt％)，或甚至65-100wt％(如65-95wt％)。
硅氧烷基液态有机化合物尤其可以选自以下化合物-液态有机化合物，尤其是非硅氧烷基或硅氧烷基液态有机化合物，根据Hansen溶度空间具有小于或等于18(MPa)1/2的总溶度参数。
硅氧烷基液态脂肪相因此可以任选包括如上文所述非硅氧烷基液态有机化合物或油，相对于液态脂肪相的总重量，其以小于50wt％，尤其0.1-40wt％，甚至1-35wt％，或5-30wt％的量存在。
根据本发明的一个特定实施方案，硅氧烷基液态脂肪相不含任何非硅氧烷基液态有机化合物。
当液态脂肪相为硅氧烷基液态脂肪相时，存在于接枝聚合物中的大分子单体有利地是如下所述的硅氧烷基大分子单体。
特别地，当液态脂肪相为硅氧烷基液态脂肪相时，存在于组合物中的接枝聚合物有利地为硅氧烷基接枝聚合物。
“硅氧烷基接枝聚合物”是指主要含硅氧烷基大分子单体和任选含高达7wt％，优选高达5wt％的碳基大分子单体，甚至不含碳基大分子单体的接枝聚合物。
B)接枝烯属聚合物为获得接枝烯属聚合物颗粒的分散体和，特别是其稳定分散体，本领域技术人员必需将许多变量和它们与液态有机分散介质间的相互作用考虑进去。所述变量包括但不限于组成接枝烯属聚合物骨架的单体和大分子单体的选择，接枝烯属聚合物的分子量和用于制备接枝烯属聚合物的单体和大分子单体的比例。
“稳定分散体”指不易形成固体沉积物或经受液/固相分离的分散体，尤其离心后，如在4000rpm下进行15min。
形成分散体中颗粒的接枝烯属聚合物因此包括不溶于上述分散介质的骨架和可溶于上述分散介质的部分。
接枝烯属聚合物可以为无规聚合物。
根据本发明，“接枝烯属聚合物”指可以由下述单体进行自由基聚合反应制得的聚合物-一种或多种烯属单体；-和一种或多种大分子单体，在有机聚合介质中。
根据本发明，“接枝丙烯酸系聚合物”是指可由下述单体进行自由基聚合反应得到的聚合物-一种或多种丙烯酸系单体，和任选地一种或多种另外的非丙烯酸乙烯基单体；-和一种或多种大分子单体，在有机聚合介质中。
有利地，丙烯酸系单体在丙烯酸系单体和任选的非丙烯酸系乙烯基单体混合物中的存在量是50-100wt％，优选55-100wt％(特别是55-95wt％)，优选60-100wt％(特别是60-90wt％)。
优选的，丙烯酸系单体选自那些其均聚物不溶于所考虑的分散介质的单体，也就是室温下120℃，均聚物在所述分散介质中在浓度大于或等于5wt％时是处于固体(或未溶解)形态。
a)大分子单体根据本发明，“含可聚合端基的大分子单体”的措辞是指任何这样的聚合物只在其一个未端上含有能在聚合反应中和构成主链的丙烯酸单体和任选地另外的非丙烯酸系乙烯基单体反应的可聚合端基。大分子单体使形成接枝丙烯酸系聚合物的侧链成为可能。大分子单体的可聚合基团可有利地是能和形成骨架的单体进行自由基聚合的烯属不饱和基团。
“碳基大分子单体”是指非硅氧烷基大分子单体和特别是由烯属不饱和非硅氧烷单体的聚合反应获得的低聚大分子单体，而且主要是由丙烯酸系和/或非丙烯酸系乙烯基单体的聚合反应得到。
“硅氧烷基大分子单体”是指有机聚硅氧烷大分子单体，和特别是聚二甲基硅氧烷大分子单体。
优选地，大分子单体选自那些其均聚物能溶于所考虑的分散介质的大分子单体，也就是说，在室温下在所述分散介质中能以大于或等于5wt％的浓度完全溶解。
这样，接枝丙烯酸系聚合物包含由来自特别是一种或多种丙烯酸系单体的聚合反应的丙烯酸系单元序列组成的骨架(或主链)和来自大分子单体的反应的侧链(或接枝)，该侧链以共价键连在主链上。
骨架(或主链)是不溶于所考虑的分散介质的，然而侧链(或接枝)是溶于所述分散介质的。
b)单体在本专利申请中，“丙烯酸系单体”是指选自(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸的酯(也叫(甲基)丙烯酸酯)，和(甲基)丙烯酸的酰胺(也叫(甲基)丙烯酰胺)的单体。
作为可用来形成聚合物不溶骨架的丙烯酸系单体，可以提及以下单体，也可以是其盐，单独或它们的混合物-(i)如下结构式的的(甲基)丙烯酸酯 其中-R1表示氢原子或甲基；-R2表示选自以下的基团-含有1到6个碳原子的直链或分支的烷基，所述基团在链中可能含有一个或多个选自O、N和S的杂原子；和/或可能含有一个或多个选自-OH、卤素原子(F、Cl、Br或I)和-NT1T2的取代基，T1和T2可以是相同或不同的，选自直链或分枝的C1-C4烷基；和/或可能被至少一个聚氧化烯基团取代，特别是C2-C4烯，尤其是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯，所述聚氧化烯基团由5-30个氧化烯重复单元组成。
-含有3到6个碳原子的环烷基，所述基团在链中可能含有一个或多个选自O、N和S的杂原子，和/或可能含有一个或多个选自-OH和卤素原子(F、Cl、Br或I)的取代基。
R2的例子可提及的包括甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基聚氧乙烯(350 OE)、三氟乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基或二甲氨基丙基。
-(ii)如下结构式的甲基丙烯酰胺 其中-R3表示氢原子或甲基；-R4和R5，可以是相同或不同的，表示氢原子或含有1到6个碳原子的直链或分支的烷基，其可以含有一个或多个选自-OH、卤素原子(F、Cl、Br或I)和-NR’R”的取代基，R’和R”可以是相同或不同的，选自直链或分支的C1-C4烷基；或-R4表示氢原子和R5表示1，1-二甲基-3-氧代丁基基团。
作为能组成R4和R5的烷基基团的例子，可以提及的是正丁基、叔丁基、正丙基、二甲氨基乙基、二甲氨基乙基和二甲氨基丙基；-(iii)含至少一个羧酸、磷酸或磺酸官能的(甲基)丙烯酸系单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸或丙烯酰胺基丙磺酸。
在这些丙烯酸系单体中，特别可以提及的是(甲基)丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、丁酯和异丁酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；甲基丙烯酸三氟乙酯；甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟乙酯；二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺；和它们的盐；和它们的混合物。
优选地，丙烯酸系单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，和其混合物。
在其它非丙烯酸系乙烯基单体中，可以提及的是-如结构式R6-COO-CH＝CH2的乙烯基酯其中，R6表示含1～6个碳原子的线型或支化的烷基，或者含3～6个碳原子的环烷基和/或芳基，如苯、蒽或萘型；-含至少一个羧酸、磷酸或磺酸官能，例如丁烯酸、马来酸酐、衣康酸、反丁烯二酸、马来酸、苯乙烯磺酸、乙烯基安息香酸、乙烯基磷酸及其盐的非丙烯酸系乙烯基单体。
-含至少一个叔胺官能，例如2-乙烯基吡啶或4-乙烯基吡啶的非丙烯酸系乙烯基单体；-和它们的混合物。
有利地，存在于接枝聚合物中的丙烯酸系单体含有至少(甲基)丙烯酸和至少一种选自上述(i)和(ii)的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺的单体。优选地，丙烯酸系单体至少含有(甲基)丙烯酸和至少一种选自(甲基)丙烯酸C1-C3烷基酯的单体。相对聚合物的总重量，(甲基)丙烯酸的存在量可以是至少5wt％，特别是5～80wt％，优选至少10wt％，特别是10～70wt％，和优选至少15wt％，特别是15～60wt％。
在盐中，可以提及的是那些酸基团用无机碱，例如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵，或者用有机碱，如链烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或2-甲基-2-胺-1-丙醇中和而得到的盐。
还可以提及的是那些由叔胺单元的中和反应形成的盐，例如使用无机或有机酸。在无机酸中，可以提及的是硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸和硼酸。在有机酸中，可以提及的是含有一个或多个羧基、磺酸基或磷酸基的酸。它们可以是线型、支化或环状脂族酸，或者可替换地是芳族酸。这些酸还可以含有一个或多个选自O和N的杂原子，例如以羟基的形式。乙酸或丙酸、对苯二酸、和柠檬酸和酒石酸特别值得一提。
根据本发明的一个实施方案，接枝烯属聚合物不含有如上所述的其它非丙烯酸系乙烯基单体。在这个实施方案中，接枝烯属聚合物的不溶性骨架由先前所述的丙烯酸系单体单独形成。
可以理解的是这些未聚合丙烯酸系单体可以溶解在所考虑的分散介质中，但由这些单体形成的聚合物是不溶于此分散介质的。
根据本发明的一个具体实施方案，接枝烯属聚合物可以通过在有机聚合介质中由以下物质的自由基聚合反应获得-选自(甲基)丙烯酸C1-C3烷基酯，单独或作为混合物，的主丙烯酸系单体，和任选的一种或多种选自(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸和如下式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯和它们的盐的其它丙烯酸单体，形成所述的不溶骨架；和
-至少一种如前所述的含有可聚合端基的硅氧烷基大分子单体。
可使用的主丙烯酸系单体包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯和甲基丙烯酸异丙酯，和它们的混合物。
丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯是最优选的。
其它丙烯酸系单体可以选自-(甲基)丙烯酸及其盐-如式(I)的(甲基)丙烯酸酯及其盐 其中，-R’1表示氢原子或甲基；-R’2表示-含1～6个碳原子的线型或支化烷基，所述基团在其链中含一个或多个氧原子，和/或含有一个或多个选自以下的取代基-OH、卤原子(F、Cl、Br或I)和NR’R”，其中R’和R”可以是相同或不同的，选自线型或支化的C1～C3烷基；-含3～6个碳原子的环烷基，所述基团可能在其链上含有一个或多个氧原子和/或可能含有一个或多个选自OH和卤原子(F、Cl、Br或I)的取代基；-和它们的混合物。
可以提及的R’2的例子包括甲氧基乙基、乙氧基乙基、三氟乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基和二甲氨基丙基。
在这些其它丙烯酸系单体中，特别可以提及的是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯或乙氧基乙酯；甲基丙烯酸三氟乙酯；甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯和丙烯酸2-羟乙酯，和其盐，以及它们的混合物。
丙烯酸和甲基丙烯酸是最优选的。
大分子单体在其链的一端上含有能在聚合反应时与丙烯酸单体和任选地其它乙烯基单体反应的可聚合端基，以形成接枝烯属聚合物的侧链。该可聚合端基可以特别是乙烯基或(甲基)丙烯酸酯(或(甲基)丙烯酰氧)基团，优选是(甲基)丙烯酸酯基团。
大分子单体优选自那些其均聚物的玻璃转化温度(Tg)小于或等于25℃，特别是-100～25℃，优选-80～0℃的大分子单体。
大分子单体具有大于或等于200的重均分子量，优选大于或等于300，优选大于或等于500，更优选大于600。
优选地，大分子单体具有200～100,000的重均分子量(Mw)，优选500～50,000，优选800～20,000，更优选800～10,000，进一步优选800～6,000。
在本专利申请中，重均(Mw)和数均(Mn)摩尔质量通过液相凝胶渗透色谱来测定(THF溶剂，由线性聚苯乙烯标样建立的校准曲线，折光检测仪)。
特别可以提及的碳基大分子单体包括-(i)线型或支化丙烯酸或甲基丙烯酸C8-C22烷基酯的均聚物和共聚物，含选自乙烯基或(甲基)丙烯酸酯基团的可聚合端基，其中特别可以提及的是带单(甲基)丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸2-乙基己酯)大分子单体；带单(甲基)丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸十二烷酯)或聚(甲基丙烯酸十二烷酯)大分子单体；带单(甲基)丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸十八烷酯)或聚(甲基丙烯酸十八烷酯)大分子单体。
这些大分子单体特别在专利EP895467和EP96459，以及Gillman K.F.的文章(Polymer Letters，Vol 5，page 477-471(1967))中有所描述，其全部内容在此引入作为参考。
特别可以提及的是基于带单(甲基)丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸2-乙基己酯)或聚(丙烯酸十二烷酯)的大分子单体；-(ii)含有烯键式不饱和端基的聚烯烃，尤其是含有(甲基)丙烯酸酯端基。可以提及的这些聚烯烃的例子包括下面的大分子单体，可以理解的是它们具有(甲基)丙烯酸酯端基聚乙烯大分子单体，聚丙烯大分子单体，聚乙烯/聚丙烯共聚物大分子单体，聚乙烯/聚丁烯共聚物大分子单体，聚异丁烯大分子单体，聚丁二烯大分子单体，聚异戊二烯大分子单体，聚丁二烯大分子单体，聚(乙烯/丁烯)—聚异戊二烯大分子单体。
这些大分子单体特别在US5,625,005中有所描述，其全部内容在此引入作为参考，其提到的是含(甲基)丙烯酸酯反应端基的乙烯/丁烯和乙烯/丙烯大分子单体。
特别可以提及的是Kraton Polymers的以商品名Kraton Liquid L-1253出售的聚(乙烯/丁烯)甲基丙烯酸酯。
特别可以提及的基于硅氧烷的大分子单体包括含单(甲基)丙烯酸酯端基的聚二甲基硅氧烷，尤其是如下式(II)所示的那些 其中，R8表示氢原子或甲基，R9表示含1～10个碳原子的二价烃基，其还任选含有1个或2个醚键-O-；R10表示含1～10个碳原子，特别是2～8个碳原子的烷基；n表示1～300的整数，优选3～200，更优选5～100。
可以使用的基于硅氧烷的大分子单体包括单甲基丙烯酰氧丙基聚二甲基硅氧烷，例如那些United Chemical Technologies Inc.(UCT)公司以商品名PS560-K6或Gelest Inc.公司以商品名MCR-M17销售的产品。
优选地，可聚合大分子单体(组成接枝聚合物的侧链)相对于聚合物总量的存在量是0.1～15wt％，优选0.2～10wt％，更优选0.3～8wt％。
作为特别优选的分散在非硅氧烷液态脂肪相中的接枝烯属聚合物，可能使用由以下聚合反应获得的那些-丙烯酸甲酯和含甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯/聚丁烯大分子单体(特别是Kraton L-1253)，特别是在选自异十二烷、异壬酸异壬酯、辛基十二烷醇、马来酸二异十八烷酯或苯甲酸C12-C15烷基酯(例如Finsolv TN)的溶剂中；-丙烯酸甲氧基乙酯和含甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯/聚丁烯大分子单体(特别是Kraton L-1253)，特别是在异十二烷中；-丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯单体和含甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯/聚丁烯大分子单体(特别是Kraton L-1253)，特别是在异十二烷中；-丙烯酸甲酯/丙烯酸单体和含甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯/聚丁烯大分子单体(特别是Kraton L-1253)，特别是在异十二烷中；-丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯单体和含甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯/聚丁烯大分子单体(特别是Kraton L-1253)，特别是在异十二烷中；
-丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯单体和含甲基丙烯酸酯端基的聚乙烯/聚丁烯大分子单体(特别是Kraton L-1253)，特别是在异十二烷中。
作为特别优选的分散在硅氧烷基液态脂肪相中的接枝丙烯酸系聚合物，可能使用由以下聚合反应获得的那些-丙烯酸甲酯和重均分子量为800～6,000的单甲基丙烯酰氧丙基聚二甲基硅氧烷大分子单体，特别是在十甲基环五硅氧烷或苯基三甲基硅氧烷(trimethicone)中；-丙烯酸甲酯、丙烯酸和重均分子量为800～6,000的单甲基丙烯酰氧丙基聚二甲基硅氧烷大分子单体，特别是在十甲基环五硅氧烷或苯基三甲基硅氧烷中；接枝聚合物的重均分子量(Mw)优选是10,000～300,000，特别是介于20,000～200,000，更优选介于25,000～150,000。
由于上述特性，在特定的有机分散介质中，聚合物具有自我折叠的能力，这样形成了基本上是球形的颗粒，这些颗粒的周围具有展开的侧链，这保证了这些颗粒的稳定性。由接枝聚合物的特性得来的这些颗粒具有特别的不会在所述介质中聚集的特点，从而是自我稳定的，能形成特别稳定聚合物颗粒分散体。
特别地，分散体的接枝烯属聚合物能形成平均粒径10～400nm的纳米级颗粒，优选20～200nm。
由于这种极小的尺寸，在分散体中的接枝聚合物颗粒是特别稳定的，因此形成聚集体的可能性很低。
这样接枝聚合物分散体可以成为稳定的分散体，当它在室温下放置延长的周期(比如24小时)时不会形成沉积物。
优选地，接枝聚合物颗粒分散体具有的聚合物的固含量(或干提取物)为40～70重量％固体，特别是45～65wt％。
接枝聚合物的分散体可以通过包括一个在有机聚合介质中，一种或多种如上定义的丙烯酸系单体和一种或多种如上定义的大分子单体的自由基共聚反应步骤的方法制备。
如之前提到的，液态有机分散介质可以是与聚合反应介质相同或不同的。
共聚反应通常是在聚合反应引发剂的存在下进行。聚合反应引发剂可以是自由基引发剂。通常，这种聚合反应引发剂可以选自有机过氧化物，如过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰或过2-乙基己酸叔丁酯；重氮化合物，如偶氮二异丁腈或偶氮二(二甲基戊腈)。
反应也可以用光引发剂或使用如UV或中子的辐射，或用等离子体来引发。
通常，为进行该方法，至少一部分有机聚合反应介质、一部分其它丙烯酸系和/或乙烯基单体，这些将在聚合反应后构成不溶性骨架、全部的大分子单体(将组成聚合物的侧链)和部分聚合反应引发剂被引入大小适合要制备的聚合物量的反应器。在加料阶段，反应介质形成相对均匀的介质。
反应介质然后被搅拌，加热到一定温度以获得单体和大分子单体的聚合反应。在一定时间后，最初均匀和透明的介质变成了乳状外观的分散体。然后添加由剩下部分的单体和聚合反应引发剂组成的混合物。混合物在搅拌下被加热足够的时间后，介质以乳状分散体形式稳定，该分散体含有在介质中被制造，并稳定在介质中的聚合物颗粒，所述的稳定是因为在聚合物中有能溶于所述分散介质中的侧链存在。
结构剂“结构剂”是指能提升组合物粘性的化合物。结构剂使得特别是获得能具有从流体到固体质地的组合物成为可能。
合适的结构剂的例子包括，但不仅限于此，增稠剂(水性介质增稠剂；油性介质增稠剂)，有机胶凝剂，蜡，糊状化合物和胶。
合适的水性介质增稠剂的例子包括，但不仅限于此-亲水粘土-亲水热解法二氧化硅-水溶性基于纤维素的增稠剂-角豆树胶、硬葡聚糖胶、结冷胶(gellan)、或rhamsan胶-麦芽糖糊精、淀粉和它们的衍生物。
-Hispano Qimica或Guardian公司以商品名“Hispagel”或“Lubragel”出售的聚(甲基)丙烯酸甘油酯聚合物。
-交联丙烯酰胺聚合物和共聚物，例如那些Hoechst公司以商品名“PAS5161”或“Bozepol C”出售的，或SEPPIC公司以商品名“Sepigel 305”出售的。
-Allied Colloid公司以商品名“Salcare SC95”出售的交联甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵均聚物。
-缔合聚合物和特别是缔合聚氨酯。这些增稠剂特别记载在专利申请EP1400234中，其全部内容在此引入以做参考。
合适的油性介质增稠剂包括，但不仅限于此-亲有机粘土-疏水热解法二氧化硅-烷基瓜耳胶(带C1～C6烷基)，如EP0708114A中描述的那些，其全部内容在此引入以做参考。
-重均分子量小于100,000的聚合物，其含有a)含基于烃的，含至少一个杂原子的重复单元的聚合物骨架，和任选地b)至少一个侧链脂肪链和/或至少一个末端脂肪链，这些链任选是官能化的，含6～120个碳原子，且连接到这些基于烃的单元上，如专利申请WO02/056847和WO02/47619中所述，其全部内容在此引入以做参考；特别是聚酰胺树脂(尤其是包含含12～22个碳原子的烷基)，如US5,783,657中所述，其全部内容在此引入以做参考。
-基于硅氧烷的聚酰胺树脂，如专利申请EP1266647A和申请号为0216039的法国专利申请中所述，其全部内容在此引入以做参考。
这些增稠剂特别是如专利申请EP1400234A中所述，其全部内容在此引入以做参考。
有机胶凝剂可以选自如专利申请WO03/105788中所述的那些，其全部内容在此引入以做参考。
在这公开的可用于组合物的有机胶凝剂可以是，例如，选自如“SpecialistSurfactants”edited by D.Robb，1997，pp.209-263，Chapter 8 by P.Terech，欧洲专利申请EP-A-1068854和EP-A-1086945，或可替代地专利申请WO-A-02/47031中所述的那些，其全部内容在此引入以做参考。
在这些有机胶凝剂中，可以提及的，例如是羧酸的酰胺，如三羧酸，例如环己烷三酰胺(参见欧洲专利申请EP-A-1068854，其全部内容在此引入以做参考)，带有基于烃基的链的二酰胺，该链分别含1～22个碳原子，例如6～18个碳原子，其中基于烃基的链可以未取代或被至少一个选自酯、脲和氟基的取代基取代(参见专利申请EP-A-1086945，其全部内容在此引入以做参考)和例如由二氨基环己烷例如反式二氨基环己烷和酰基氯的反应得来的二酰胺，例如N，N’-双(十二烷酰基)-1，-2-二氨基环己烷，N-酰基氨基酸酰胺，例如由N-酰基氨基酸和含1～22碳原子的胺的反应得来的二酰胺，例如在文件WO93/23008中所述的那些，其全部内容在此引入以做参考，和例如N-酰基谷氨酸酰胺，其中酰基是C8～C22烷基链，例如N-月桂酰-L-谷氨酸二丁基酰胺，由Ajinomoto公司以商品名GP-1生产或销售，以及它们的混合物。
结构剂还可以包括蜡。“蜡”是指亲脂化合物，在室温下(25℃)是固态的，具有固态/液态可逆性，熔点大于或等于30℃，最高到120℃。通过使蜡变为液态(熔融)，就可使其与存在的任何油互溶，形成微观的均匀混合物，但混合物的温度回到室温时，就获得在混合物的油中蜡的再结晶。蜡的熔点可以用差示扫描量热计(DSC)来测定，例如Mettler公司以商品名DSC30出售的热量计。
蜡还可以具有0.05～15MPa的硬度，优选6～15MPa。硬度是在20℃下，使用装配有2mm直径的不锈钢柱体的Rheo公司以商品名TA-TX2i出售的稠度测定仪，通过测定压力来测定，抗体的测量速度为0.1mm/s，在蜡中的透深为0.3mm。
合适的蜡的例子包括，但不仅限于这些基于烃的蜡，含氟蜡和/或硅氧烷蜡，并且可以是植物的、矿物的、动物的和/或合成的。特别地，蜡具有大于30℃的熔点，优选大于45℃。作为可用在本发明组合物中的蜡，可以提及的是蜂蜡，巴西棕榈蜡或小烛树蜡，石蜡、微晶蜡、纯地蜡或地蜡；合成蜡，例如聚乙烯蜡或Fischer-Tropsch蜡，硅氧烷蜡，例如含16～45个碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷。
胶也可以用作增稠剂。这些胶可以是高分子量的聚二甲基硅氧烷(PDMS)或纤维素胶或多糖，而糊状物一般是基于烃基的化合物，例如羊毛脂及其衍生物，或PDMSs。
在本发明组合物中，基于组合物的重量，增稠剂的存在量可以是0.1～60wt％，优选0.1～50wt％，优选0.5～40wt％，优选0.5～30wt％，更优选0.5～20wt％，最优选0.5～10wt％。
遮光剂本发明的组合物可含有能遮挡UV辐射的光保护系统。
根据本发明，光保护系统可含有一种或多种有机遮光剂和/或一种或多种无机(纳米)颜料。
有机遮光剂特别选自那些在专利US4,367,390和专利申请EP0863145A、EP0517104A、EP0570838A、EP0796851A、EP0775698A、EP0878469A、EP0933376A、EP0507691A、EP0507692A、EP0790243A、EP0944624A中描述的邻氨基苯甲酸酯、肉桂衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、水杨酸衍生物、樟脑衍生物、三嗪衍生物；在专利EP0669323A和US2,463,264中描述的二苯甲酮衍生物、β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物、苯并三唑衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物、苯并咪唑衍生物、咪唑啉、双吲哚基衍生物；在专利或专利申请US5,237,071、US5,166,355、GB2,303,549、DE19726184和EP0893119A中描述的对氨基苯甲酸(PABA)衍生物、亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；那些在专利申请WO93/04665中描述的遮光聚合物和遮光硅氧烷；如那些在专利申请DE19855649中描述的衍生自α-烷基苯乙烯的二聚物；如那些在专利申请EP0967200A、DE197 46 654、DE197 55 649、EP1008586A、EP1133980A和EP1133981A中描述的4，4-二芳基丁二烯；以及它们的混合物。
作为具有UV-A活性和/或UV-B活性的有机遮光剂的例子，可以提及的是用下面的INCI名字表示的那些对氧基苯甲酸衍生物PABA乙基PABA乙基二羟丙基PABA特别是ISP以商品名“Escalol 507”销售的乙基己基二甲基PABA甘油基PABABASF以商品名“Uvinul P25”销售的PEG-25 PABA水杨酸衍生物Rona/EM Industries以商品名“Eusolex HMS”销售的水杨酸三甲环己酯Haarmann和Reimer以商品名“Neo Heliopan OS”销售的水杨酸乙基己酯Scher以商品名“Dipsal”销售的水杨酸一缩二丙二醇酯Haarmann和Reimer以商品名“Neo Heliopan TS”销售的TEA水杨酸酯二苯甲酰甲烷衍生物特别是Hoffmann LaRoche以商品名“Parsol 1789”销售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷异丙基二苯甲酰甲烷肉桂衍生物特别是Hoffman LaRoche以商品名“Parsol MCX”销售的甲氧基肉桂酸乙基己酯甲氧基肉桂酸异丙酯Haarmann和Reimer以商品名“Neo Heliopan E1000”销售的甲氧基肉桂酸异戊酯桂醚酯DEA甲氧基肉桂酸酯甲基肉桂酸二异丙酯乙基己酸二甲氧基肉桂酸甘油酯β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物特别是BASF以商品名“Uvinul N539”销售的氰双苯丙烯酸辛酯特别是BASF以商品名“Uvinul N35”销售的氰双苯丙烯酸乙酯(etocrylene)二苯甲酮衍生物BASF以商品名“Uvinul 400”销售的二苯甲酮-1BASF以商品名“Uvinul D50”销售的二苯甲酮-2BASF以商品名“Uvinul M40”销售的二苯甲酮-3或氧苯甲酮BASF以商品名“Uvinul MS40”销售的二苯甲酮-4二苯甲酮-5Norquay以商品名“Helisorb 11”销售的二苯甲酮-6American Cyanamid以商品名“Spectra-Sorb UV-24”销售的二苯甲酮-8BASF以商品名“Uvinul DS-49”销售的二苯甲酮-9二苯甲酮-122-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯苯亚甲基樟脑衍生物
Chimex以名字“Mexoryl SD”生产的3-苯亚甲基樟脑Merck以商品名“Eusolex 6300”销售的4-甲基苯亚甲基樟脑Chimex以名字“Mexoryl SL”生产的苯亚甲基樟脑磺酸Chimex以名字“Mexoryl SO”生产的樟脑苯甲烷铵硫酸二甲酯(Camphorbanzalkonium methosultata)Chimex以名字“Mexoryl SX”生产的对苯二亚甲基二樟脑磺酸Chimex以名字“Mexoryl SW”生产的聚丙烯酰胺基甲基苯亚甲基樟脑苯并咪唑衍生物特别是Merck以商品名“Eusolex 232”销售的苯基苯并咪唑磺酸Haarmann和Reimer以商品名“Neo Heliopan AP”销售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠三嗪衍生物Ciba Specialty Chemicals以商品名“Tinosorb S”销售的异构三嗪(anisotriazine)特别是BASF以商品名“Uvinul T150”销售的乙基己基三嗪酮Sigma 3V以商品名“Uvasorb HEB”销售的二乙基己基丁酰胺基三嗪酮2，4，6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪苯并三唑衍生物Rhodia Chimie以商品名“Silatrizole”销售的甲酚曲唑三硅氧烷(Drometrizoletrisiloxane)Fairmount Chemical以商品名“Mixxim BB/100”销售的固体形式的亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，或Ciba Specialty Chemicals以商品名“Tinosorb M”销售的其微粉形式的水性分散体邻氨基苯甲酸衍生物Haarmann和Reimer以商品名“Neo Heliopan MA”销售的邻氨基苯甲酸_酯咪唑啉衍生物乙基己基二甲氧基苯亚甲基二氧代咪唑啉丙酸酯亚苄基丙二酸酯衍生物Hoffmann LaRoche以商品名“Parsol SLX”销售的含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷4，4-二芳基丁二烯衍生物1，1-二羧基(2，2’-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯及其混合物。
更优选的有机遮光剂选自下列化合物水杨酸乙基己酯甲氧基肉桂酸乙基己酯氰双苯丙烯酸辛酯苯基苯并咪唑磺酸二苯甲酮-3二苯甲酮-4二苯甲酮-52-(4-二乙胺基-2-羟基苯甲酰基)安息香酸正己酯4-甲基苯亚甲基樟脑对苯二亚甲基二樟脑磺酸苯基二苯并咪唑四磺酸二钠2，4，6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪异构三嗪乙基己基三嗪酮二乙基己基丁酰胺基三嗪酮亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚甲酚曲唑三硅氧烷1，1-二羧基(2，2’-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯以及它们的混合物。
无机遮光剂选自涂覆或未涂覆的金属氧化物的颜料或甚至纳米颜料(主要颗粒的平均尺寸一般介于5nm到100nm，优选介于10nm到50nm)，比如氧化钛(以无定形或结晶态的金红石和/或锐钛矿形式)的、氧化铁的、氧化锌的、氧化锆的或氧化铈的纳米颜料，它们本身是公知的UV光保护剂。此外标准的涂覆剂是，氧化铝和/或硬脂酸铝。这些涂覆或没涂覆的金属氧化物纳米颜料特别在专利申请EP0518772A和EP0518773A中有所描述。
光保护系统可以在组合物中以基于组合物总重量的0.1～30wt％的量存在，优选0.5～20wt％，优选0.5～15wt％。
纤维组合物还可以包含纤维。
“纤维”应被理解为其长度L大于，优选远大于其直径D的物体，D是纤维横截面切出的那个圆的直径。特别的，L/D的比值(或形状因子)选自3.5～2500，优选5～500，更优选5～150。
可用于本发明组合物的纤维的例子包括(但不仅限于此)那些合成的、天然的、无机或有机的来源的纤维。它们可以是短或长的、单丝或有组织的，例如编织的、空心的或实心的。它们可以具有任何行状，可根据有意的特定应用具有特别是圆形或多边形(正方形、六边形或八边形)的截面。特别的，为防止损伤，它们的末端是钝化或磨光过的。
特别的，使用那些具有1μm～10mm，优选0.1～5mm，更优选0.3～3mm长度的纤维。它们的截面可以是处于直径为2nm～500μm，优选100nm～100μm，更优选1～50μm的圆之内。纤维的重量或纱支数通常以旦(denier)或分特(decitex)计，而且表示每9km纱线的重量。本发明的纤维优选具有0.01～10旦的纱支数，优选0.1～2旦，更优选03～0.7旦。
合适的纤维的例子包括(但不仅限于此)在申请号为0450074的法国专利申请和专利申请FR2844710A和EP1201221A中描述的那些，其全部内容在此引入以做参考。
纤维可以在组合物中以基于组合物重量0.1～30wt％的量存在，优选0.1～20wt％，更优选0.1～10wt％。
油本发明的组合物还可以包含至少一种油。
该油可选自基于烃的油、硅油和含氟油。
该油可选自挥发性油和不挥发性油，及其混合物。
“基于烃的油”是指基本上是由碳和氢原子，以及可能的氧或氮原子形成或甚至是由它们组成的油，且不含硅或氟原子，它可以含有酯、醚、胺或酰胺基团。
“硅油”是指含至少一个硅原子，特别是含Si-O基团的油。
“含氟油”是指含至少一个氟原子的油。
本发明的组合物可以含有至少一种挥发性油。
“挥发性油”是指一种和皮肤接触时在室温和大气压力下可以在少于一小时内蒸发的油(或非水性介质)。所述挥发性油是挥发性化妆品用油，其在室温下是液态的，尤其在室温和大气压力下具有非零蒸汽压，特别是具有0.13～40,000Pa(10-3～300mmHg)，优选1.3～13,000Pa(0.01～100mmHg)，更优选1.3～1,300Pa(0.01～10mmHg)的蒸汽压。
另外，挥发性油在大气压力下测量通常具有150～260℃，优选170～250℃的熔点。
本发明的组合物可以含有基于烃的挥发性油，其特别选自具有40～102℃，优选40～55℃，更优选40～50℃闪点的基于烃的油。
可以提及的基于烃的挥发性油包括含8～16个碳原子的基于烃的挥发性油及其混合物，特别是C8～C16支化烷烃，例如C8～G16异烷烃(也叫做异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷和例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油，C8～C16支化酯，例如新戊酸异己酯，及其混合物。优选的，基于烃的挥发性油选自含8～16个碳原子的基于烃的挥发性油及其混合物，特别是异十二烷、异癸烷和异十六烷，尤其是异十二烷。
可以提及的硅油包括线型或环状的含2～7个硅原子的硅氧烷，这些硅氧烷任选含有含1～10个羰原子的烷基或烷氧基基团。作为可用于本发明组合物的挥发性硅油，特别可以提及的是八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷，及其混合物。
本发明的组合物可以含有至少一种不挥发性油。可以使用的基于烃的不挥发性油包括(但不仅限于此)液体石蜡(或矿脂)、异三十烷、氢化聚异丁烯(parleam油)，全氢化三十羰六烯、貂油、鳖油、大豆油、甜杏仁油、beauty-leaf油、棕榈油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、arara油、油菜籽油、向日葵油、棉花籽油、杏仁油、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或谷类胚芽油；lanolic酸的、油酸的、月桂酸的或硬脂酸的酯；脂肪酯，特别是C12～C36的，例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基乙酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸或乳酸2-辛基十二烷酯或、琥珀酸双(2-乙基己)酯、马来酸二异十八烷酯、和三异硬脂酸甘油酯或一缩二甘油酯；山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇、特别是C16～C22的，例如十六烷醇、油醇、亚油醇、亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二醇；和它们的混合物。
可以使用的合适的不挥发性硅油包括，但不仅限于此，聚二甲基硅氧烷(PDMS)，它是任选苯代的，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基甲基二甲基三硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷，任选取代有脂族和/或芳族基团，或任选氟化的；脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性的聚硅氧烷，含氟硅油和全氟硅油，和它们的混合物。
其它硅氧烷不挥发性油包括，但不仅限于此，烃基官能化硅氧烷。烃基官能化硅氧烷包括通式R*Ria1SiO(3-a1)/2的硅氧基单元，其中Ri是任意单价烃基，但典型地是烷基、环烷基、链烯基、芳烷基，或含1～20个碳原子的芳基；R*是结构式为-R**OCH2CH2OH的烃基；R**是含2～6个碳原子的二价烃基，a1是0～2。
有机聚硅氧烷是本领域已知的，且被指定为含任意数目的M单元(Ri3SiO0.5)、D单元(Ri2SiO)、T单元(RiSiO1.5)，或Q单元(SiO2)，其中Ri独立地是任何单价烃基。在本发明中，有机聚硅氧烷具有至少一个结构式为-R**OCH2CH2OH的取代烃基，指定为R*。取代烃基中的R**基团是含2～6个碳原子的二价烃基。R**二价烃基以亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基或亚己基存在。典型地，二价烃基是亚丙基，-CH2CH2CH2-。
取代烃基通过Si-C键连接到有机聚硅氧烷上。取代烃基可通过和任意有机硅氧单元的联接而在有机聚硅氧烷中存在，也就是它可以在任意M、D、或T硅氧单元上存在。换句话说，烃基官能化硅氧单元可以是M单元(R*Ri2SiO0.5)、D单元(R*RiSiO)、T单元(R*SiO0.5)或它们的任意混合。烃基官能化的有机聚硅氧烷还可含有任意数目的其它具有通式(Ri3SiO0.5)、(Ri2SiO)、(RiSiO1.5)或(SiO2)的M、D、T或Q硅氧单元，条件是所述有机聚硅氧烷具有至少一个有R1存在的硅氧单元。
烃基官能化的有机聚硅氧烷的重均分子量(Mw)或数均分子量(MN)是可以变化的，不受限制。烃基官能化的有机聚硅氧烷可以是液态或固体形式的，但通常是液态的。
烃基官能团在本发明的有机聚硅氧烷中的存在量是可以变化的，但典型地为占有机聚硅氧烷总质量的1～40质量％，可选择地为5～30质量％，或可选择地为10～20质量％。
在一个具体实施方案中，烃基官能化的有机聚硅氧烷具有选自下面的结构式Ri3SiO(RiR*SiO)y1SiRi3，Ri3SiO(Ri2SiO)x1(RiR*SiO)y1SiRi3，R*Ri2SiO(Ri2SiO)x1SiRi2R*，R*Ri2SiO(RiR*SiO)z1SiRi2R*，R*Ri2SiO(Ri2SiO)x1(RiR*SiO)z1SiRi2R*，R*Ri2SiO(Ri2SiO)x1SiRi3，R*Ri2SiO(RiR*SiO)z1SiRi3，R*Ri2SiO(Ri2SiO)x1(RiR*SiO)z1SiRi3，和结构式为-(Me2SiO)m4(MeR*SiO)n4-的环硅氧烷。
在这些结构式中，Ri是烷基、环烷基、链烯基、芳烷基，或含1～20个碳原子的芳基；R*是如上定义的烃基，x1是1～500，，y1是1～40，z1是1～40，m4是1～6，n4是1～6而且m4+n4的和是3～12。
在另一个可替代具体实施方案中，烃基官能化的有机聚硅氧烷是一种结构式为(SiO2)c1(R13SiO3/2)d1(R3*2SiO)e1(R3*3SiO1/2)f1{O1/2SiR3*2R4*}g1的树脂，其中R3*是有1～20个碳原子的烷基，有3～20个碳原子的环烷基，有2～20个碳原子的链烯基，芳烷基或芳基；R4*和上面的R*相同，也就是结构式(i)～(iv)中的一个-(CH2)a1(OCH2CH2)OR**(i)-(CH2)a1(OCH2CH2CH2)OR**(ii)-(CH2)a1[OCH2CH(CH2CH3)]OR**(iii)-(Ri)b1OR**(iv)和g1是1～15,000。在这些树脂中，c1，d1，e1和f1表示摩尔百分数，而且c1＜100，c1+d1＞0，且c1+d1+e1+f1＝100。
这种类型的有机硅氧烷树脂典型地含有约0.01～15重量％硅烷醇。
在一个优选实施方案中，烃基官能化的有机聚硅氧烷具有R*Me2SiO(Me2SiO)x1SiMe2R*的结构式，其中R*是-(CH2)3OCH2CH2OH且x1是1～100，可选择地为5～50，或可选择地为10～20。
本发明的烃基官能化的有机聚硅氧烷可通过标准工艺来制备，例如有机氢硅氧烷和烯属取代聚氧化烯的氢化硅烷化作用。氢化硅烷化反应典型地是在低分子量挥发性烃溶剂中进行的，比如苯、甲苯、二甲苯或异丙醇，从而有助于处理反应物，缓和发热反应，或提高反应物的溶解性。该方法例如在专利US2,283,218中有所描述，其全部内容在此引入以做参考。
其它的不挥发性硅油可以包括苯基取代硅氧烷该苯取代的有机硅氧烷，在一个具体实施方案中，如下式所定义 其中，R是甲基或苯基且在有机硅氧烷中至少有3个苯基。在特定具体实施方案中，有至少4个或5个苯基。
在另一个具体实施方案中，苯基取代的有机硅氧烷如下式所定义， 其中，R是甲基或苯基且在有机硅氧烷中至少有3个苯基。在特定具体实施方案中，有至少4个或5个苯基团。
上述苯基取代的有机硅氧烷的混合物也是可以使用的。合适的苯基取代的有机硅氧烷，例如，包括混合有四苯基取代和五苯基取代有机硅氧烷的三苯基取代硅氧烷的混合物。苯基取代的有机硅氧烷可以通过多种商业来源购买。合适的来源包括Dow Coring，例如，一个优选来源是INCI名为三甲基五苯基三硅氧烷的Dow Coring 555化妆液，它是由约60～90份三甲基五苯基三硅氧烷和约10～30份六苯基四硅氧烷组成的混合物。另外，Dow Coring 554化妆液也是可以使用的。
所述油，基于组合物的重量，可以以0.1～95wt％，优选0.5～60wt％，和更优选1～50wt％的量存在。
水相组合物可以采用由水或者由水和亲水性有机溶剂组成的水相，亲水性有机溶剂如醇，特别是含有2-5个碳原子的线型或支化低级一元醇，如乙醇，异丙醇或正丙醇，以及多元醇如甘油，双甘油，丙二醇，山梨醇，戊二醇和聚乙二醇，或者亦可选择亲水性C2醚和C2-C4醛。
本发明组合物中水或者水和亲水性有机溶剂的混合物可以以按重量0.1％至95％优选按重量10％至80％的数量存在，此数量基于组合物重量计算。
非交联表面活性剂本发明组合物也可以包含至少一种非交联表面活性剂，只要该表面活性剂不选自聚甘油化非交联硅氧烷基表面活性剂。
非交联表面活性剂可以选自非离子性，阴离子，阳离子和两性非交联表面活性剂。
非离子性非交联表面活性剂可以选自-C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚醇，即氧丙烯化和/或氧乙烯化聚甲基(C8-C22)烷基二甲基甲基硅氧烷。
C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚醇有利地是如下分子式(I)所示的化合物 其中PE代表(-C2H4O)x-(C3H6O)y-R，R选自氢原子或者1至4个碳原子的烷基，x为0至100，y为0至80，x和y不能同时为0m为1至40n为10至200o为1至100
p为7至21q为0至4优选R＝Hm＝1至10n＝10至100o＝1至30p＝15q＝3可能被提及的C8-C22烷基二甲基硅氧烷共聚醇是十六烷基二甲基硅氧烷共聚醇，如Goldschmidt公司以Abil EM-90出售的产品。
-二甲基硅氧烷共聚醇，即氧丙烯化和/或氧乙烯化聚二甲基甲基硅氧烷。其不含有链长大于8个碳原子尤其是C8-C22的烷基。
可以使用的二甲基硅氧烷共聚醇包括与下列分子式(II)相对应的那些物质 其中R1，R2和R3，相互独立地，代表C1-C6烷基或基团-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4，R1，R2或R3至少一个不是烷基，R4是氢原子，C1-C3烷基或C2-C4酰基；A是0-200的整数；B是0-50的整数，条件是A和B不能同时为0；x是1-6的整数；y是1-30的整数；z是0-5的整数；根据本发明一个优选的实施方式，在分子式(II)所示的化合物中，R1＝R3＝甲基，x是2-6的整数，y是4-30的整数。R4特别是氢原子。可以提及的分子式(II)所示化合物的实例包括分子式(III)所示的化合物 其中A是20至105的整数，B是2至10的整数，y是10至20的整数。
还可以提及的分子式(II)所示硅氧烷化合物的实例包括分子式(IV)所示的化合物HO-(CH2CH2O)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A-[(CH3)2Si]-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (IV)其中A’和y是10至20的整数。
可以使用的二甲基硅氧烷共聚醇包括Dow Corning公司以商品名DC5329，DC7439-146，DC2-5695和Q4-3667，Shin-Etsu公司以商品名KF-6013，KF-6015，KF-6016和KF-6017出售的那些共聚多元醇。
化合物DC5329，DC7439-146和DC2-5695是分子式(III)所示的化合物，其中，分别地，A是22，B是2和y是12；A是103，B是10和y是12；A是27，B是3和y是12。
可以提及的非离子性非交联表面活性剂包括多元醇的脂肪酸酯，如山梨醇或甘油单-，二-，三-或倍半-油酸酯或硬脂酸酯，甘油或聚乙二醇月桂酸酯；聚乙二醇的脂肪酸酯(聚乙二醇单硬脂酸酯或单月桂酸酯)；山梨醇的聚氧乙烯化脂肪酸酯(硬脂酸酯或油酸酯)；聚氧乙烯化烷基(十二烷基，十六烷基，十八烷基或辛基)醚。
可以提及的阴离子非交联表面活性剂包括羧酸盐(2-(2-羟基烷氧基)醋酸钠)，氨基酸衍生物(N-酰基谷氨酸盐，N-酰基甘氨酸盐或酰基肌氨酸盐)，烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐和上述物质的氧乙烯化衍生物，磺酸盐，羟乙基磺酸盐和N-酰基羟乙基磺酸盐，氨基乙磺酸盐和N-酰基N-甲基氨基乙磺酸盐，磺基琥珀酸盐，烷基磺基乙酸盐，磷酸盐和烷基磷酸盐，多肽，烷基聚苷的阴离子衍生物(酰基-D-半乳糖苷糖醛酸盐)，和脂肪酸皂，以及上述物质的混合物。
可以使用的两性和两性离子非交联表面活性剂包括甜菜碱，N-烷基酰胺基甜菜碱及其衍生物，甘氨酸衍生物，磺基甜菜碱，聚氨基羧酸烷基酯和两性醋酸烷基酯及其混合物。
这些表面活性剂特别记载在专利申请WO02/056854中，其中全部内容在此引作参考。
其它的非交联表面活性剂产品是通过空间稳定化作用而发挥作用的。这些表面活性剂的实例包括，但不仅限于，通过菊粉，一种基木线型果糖基聚合碳水化合物接枝疏水链得到的那些物质。这些表面活性剂的有效性基于它们通过称之为空间稳定化作用的机理，稳定疏水颗粒和油滴防止絮凝和/或聚结的作用。这些表面活性剂记载于专利EP1086197B1和US6534647中，其全部内容在此引作参考。这些表面活性剂可由ORAFTI，Tienen，Belgium以Inutec_表面活性剂获得。
本发明组合物的非交联表面活性剂可以以重量计0.1％至10％，优选以重量计0.5％至8％，更优选以重量计1％至7％的数量存在，该数量基于组合物的重量计算。
着色剂本发明的组合物也可以包含至少一种着色剂。
着色剂可以选自粉状着色剂(尤其是颜料和珍珠母)和水溶性着色剂。
“颜料”应被理解为任何形状的白色或有色的无机或有机颗粒，它们不溶于生理性介质，它们用于把组合物着色。
“珍珠母”应被理解为任何形状的虹彩的颗粒，特别是通过某些软体动物在壳中生产的，或合成的。
颜料可以是白色的或有色的，无机的和/或有机的。在无机颜料中可以提及的是二氧化钛，任选经过表面处理的二氧化钛，氧化锆或氧化铈，也可以是氧化锌，氧化铁(黑色，黄色或红色)或者氧化铬，锰紫(manganese violet)，群青色，氢氧化铬和铁青(ferric blue)，和金属粉末，如铝粉或者铜粉。
有机颜料中可以提及的是炭黑，D&C型颜料和基于胭脂红(cochinealcarmine)或基于钡，锶，钙或铝的色淀。
还可以提及的是具有某种效果的颜料，如包含天然或合成，有机或无机基质的颗粒，如玻璃，丙烯酸系树脂，聚酯，聚氨酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，陶瓷或矾土，上述基质可以是未涂层的或者涂有金属物质，如铝，金，银，铂，铜或青铜，或者涂有金属氧化物，如二氧化钛，氧化铁或氧化铬，以及上述物质的混合物。
珠光颜料可以选自白色珠光颜料如涂有钛或氯氧化铋的云母，有色的珠光颜料如涂有氧化铁的钛云母，尤其是涂有铁青或氧化铬的钛云母，涂有上述类型有机颜料的钛云母和基于氯氧化铋的珠光颜料。干扰颜料(interferencepigmant)，尤其是液晶或多层干扰颜料，也可以使用。
包核颜料有利地，组合物可以包含用疏水剂处理的颜料。疏水处理剂可以选自硅氧烷，例如甲基硅氧烷，二甲基硅氧烷，全氟烷基硅烷，全氟烷基硅氮烷，三乙氧基辛酰硅烷，三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基己基二甲基硅氧烷；脂肪酸，如硬脂酸；金属皂如二肉豆蔻酸铝或氢化牛脂谷氨酸铝；全氟烷基磷酸酯，聚六氟环氧丙烷，包括全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷，硅氧烷接枝的丙烯酸系聚合物(尤其是记载于JP05-339125A中，全部内容在此引作参考)；氨基酸；N-酰基氨基酸及其盐；卵磷脂，异丙基三异硬脂基钛酸酯或异硬脂基癸二酸酯及其混合物。
N-酰基氨基酸可以包含含有8-22个碳原子的酰基，如2-乙基己酰基，己酰基，月桂酰基，十四酰基，十六酰基，硬脂酰基，或椰油基。这些化合物的盐可以是铝，镁，钙，锆，锌，钠或钾盐。氨基酸可以是如赖氨酸，谷氨酸或丙氨酸。
上述化合物中提及的“烷基”特别指含有1至30个碳原子的烷基，优选含有5至16个碳原子。
疏水处理的颜料特别记载于专利申请EP1086683A中，其全部内容在此引作参考。
水溶性染料是，例如，甜菜根汁或亚甲蓝。
其它的着色剂可以用水溶性材料或水不溶材料包覆。产品如SUNSIL材料，用硅氧烷包覆，购于Sunjin化学公司。其它用尼龙或聚甲基丙烯酸甲酯包覆的染料也可购于Sunjin化学公司。
本发明组合物的着色剂可以以重量计0.1％至50％，优选重量计0.5％至30％，更优选1％至20％的数量存在，该数量基于组合物的重量计算。
填料本发明组合物也可以含有一种或多种填料，尤其是基于组合物的重量，填料以重量计0.01％至50％，优选以重量计0.01％至30％的数量存在。术语“填料”应被理解为任何形状的无色或白色，无机或合成颗粒，它们不溶于组合物的介质中，不管组合物加工温度如何。这些材料特别用于改变组合物的流变学和质地，填料可以是无机或有机的，并可处于任何形状，片形，球形或长方形，与晶型无关(如片晶，立方晶形，六角晶形，斜方晶形等)。可提到的填料是，滑石，云母，硅土，高岭土，聚酰胺(Nylon_)粉，(Orgasol_来自Atochem)，聚β-丙氨酸粉，聚乙烯粉，四氟乙烯聚合物(Teflon_)粉，月桂酰赖氨酸，淀粉，氮化硼，中空聚合物微球如聚偏二氯乙烯/丙烯腈微球，例如Expancel(NobelIndustrie)，或丙烯酸共聚物(Polytrap_产自Dow Corning公司)和硅氧烷树脂微珠(如Tospearls_产自Toshiba)，弹性聚有机硅氧烷颗粒，沉淀碳酸钙，碳酸镁，碳酸氢镁，羟磷灰石，中空二氧化硅微球(Silica Beads_产自Maprecos)，玻璃或陶瓷微胶囊，衍生自有机羧酸的金属皂，有机羧酸含有8至22个碳原子，优选12至18个碳原子，如硬脂酸锌，硬脂酸镁或硬脂酸锂，月桂酸锌或十四烷酸镁。
其它的填料包括来自KOBO的Glycospheres，或来自KOBO的Softspheres；来自Floratech的Florabeads(jojoba酯+被包裹材料)，来自Induchem的Unispheres(纤维素和甘露糖醇或乳糖和羟丙基甲基纤维素+被包裹材料)；来自Lipo的Lipopearls(水和明胶和纤维素胶+被包裹材料)；来自Lipo的Lipospheres(水和琼脂+被包裹材料)。
本发明组合物还可以包含通常用于化妆品的成分，如维生素，增稠剂，痕量元素，软化剂，螯合剂，香料，酸化剂或碱化剂，防腐剂，防晒剂，表面活性剂，抗氧化剂，防脱发剂，去头屑剂，喷雾剂及其混合物。
不需要说，本领域技术人员将小心地选择这或这些任选的其它化合物，和/或它们的量，以致于本发明的相应组合物的有利特性不受到或基本不受到这些设想添加物的不利影响。
本发明的组合物可以特别是悬浮体、分散体、溶液、凝胶、乳液的形式，尤其是水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液，或多重乳液(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O)，以霜、泡沫状物、条状物(stick)、气泡分散体的形式，尤其是离子或非离子的类脂、两相或多相的洗剂、喷雾剂、粉末、糊状物，特别是软糊状物(特别是在25℃下，以200s-1剪切速率，用锥板几何法测量10分钟后具有约0.1～40Pa.S动态粘度的糊状物)。组合物可以是无水组合物，也就是含少于2wt％或甚至少于0.5％水的组合物，特别是没有水，该水不是在组合物的制备过程中添加的，而是相当于由混合成分带来的残留水。该组合物可以是一种leave-in组合物。
本领域技术人员根据他的常识能选择合适的制剂形式及其制备方法，通过首先考虑所使用成分的性质，特别是它们在载体中的溶解性，然后考虑组合物的预定用途。
本发明还涉及一种处理角质材料的方法，包括使角质材料与上述组合物相接触。组合物的精确使用量要根据被处理的角质材料的类型而定，那些本领域技术人员很容易确定。“处理”包括，但不仅限于此，护理和化妆角质材料。它们的例子包括，给睫毛施用专用染睫毛油、给面部皮肤施用专用底霜、给嘴唇施用专用唇膏、给皮肤施用专用防晒剂，等。
根据另一个方面，本发明还涉及化妆品组装物，包括i)设定了至少一个间隔间的容器，该容器可通过关闭件关闭；和ii)在所述间隔间内的组合物，该组合物和任一前述权利要求相一致。
容器可以是任意的适当形式。它可以特别是瓶、管、罐、盒、箱、袋或纸盒的形式。
关闭件可以是以可移动塞子、盖子、帽子、撕扯带或膜片的形式，尤其是包括连接到容器的主体和接合在主体上的罩盖的形式。它还可以是可选择性关闭容器的部件的形式，特别是泵、阀或片状阀。
容器可以结合有敷料器，特别是以具有由双绞丝制得的排列鬃毛的刷子的形式。这样的绞合刷子特别是在专利US4,887,622中有所描述，其全部内容在此引入以做参考。它还可以是具有多个敷用件的梳子的形式，该梳子特别是通过模制而获得的。这样的梳子在例如专利FR2796529中有所描述，其全部内容在此引入以做参考。敷料器还可以是如专利FR2722380中所描述的精细刷子的形式，其全部内容在此引入以做参考。敷料器可以是以泡沫体块或弹性体块，毡或刮刀的形式。敷料器可以是自由的(丛束或海绵)，或者是被关闭件可靠固定到承载棒上的，例如在专利US5,492,426中所述，其全部内容在此引入以做参考。敷料器可以可靠固定到容器上，例如在专利FR2761959中所述，其全部内容在此引入以做参考。
产品可以直接或间接装在容器内。作为一个例子，产品可以布置在浸渍载体上，特别以擦巾(wipe)或衬垫的形式，和布置(单个或多个地)在盒子或袋中。这样的混和有产品的载体在例如专利申请WO01/03538中有所描述，其全部内容在此引入以做参考。
关闭件可通过螺旋和容器连接。可选择地，关闭件和容器的连接不是通过螺旋，特别可以借助卡口结构，通过咔哒固定(click-fastening)、夹接、焊接、粘接或通过磁吸引。“咔哒固定”特别是指任意的这样一种系统包括由某部分，特别是关闭件的某部分的弹性形变而形成材料的珠或线的交叉，然后在珠或线交叉后回到所述部分的自由弹性位置。
容器可以至少部分由热塑性材料制成。可以提及的热塑性材料的例子包括聚丙烯或聚乙烯。
可选择地，容器可由非热塑性材料，尤其是玻璃或金属(或合金)制成。
容器可以具有刚性的壁或可变形的壁，特别是以管或管状瓶的形式。
容器可以含有用于分配或促进组合物分配的装置。作为一个例子，容器可以含有可变形的壁，以使得组合物可以对容器内的正压力有响应而离开容器，这正压力是由容器壁的弹性(或非弹性)挤压引起的。可选择地，特别当产品是以棍状物形式时，产品可以通过活塞机构被推出。仍然在棍状物的情况下，特别是化妆产品(唇膏、底霜等等)，容器可以含有机构，特别是齿条机构、螺纹杆机构或螺旋槽机构，可以在所述孔的方向移动棍状物。这样的机构在例如专利FR2806273或专利FR2775566中有所描述，其全部内容在此引入作为参考。这样的用于液态产品的机构在专利FR2727609中有所描述，它们的全部内容在此引入以做参考。
容器可以由这样的纸盒组成其带有界定至少一个含组合物空间的底部和特别是连接在底部上的盖子，且所述盖子能至少部分盖住该底部。这样的纸盒在例如专利申请WO03/018423或专利FR2791042中有所描述，其全部内容在此引入以做参考。
容器可以装配有布置在容器口区域的滤干器(drainer)。这样的滤干器使得擦拭敷料器和敷料器可靠固定于其上的棒成为可能。这样的滤干器在例如专利FR2792618中有所描述，其全部内容在此引入以做参考。
组合物在容器中可以大气压力下存在(室温下)，或加压下存在，特别是通过喷雾气体(气雾剂)。在后一种情况下，容器装配有阀门(用于气雾剂的类型的)。
上述提及的专利申请或专利的内容引入本发明以做参考。
本发明通过下述的实施例做进一步细节描述。
所用的量是指重量百分数。
实施例1制备具有下述组分的底霜乳液组合物

*来自KOBO的FSA-52 TiO2CR-50、FSA-52黑BL-100、FSA-52红R-516L、FSA-52黄LLXLO该高水含量的W/O乳液是平滑、柔滑和稳定的。
实施例2制备具有下述组分的底霜无水组合物

*参见实施例1该非水性乳液提供了长期耐久性和具有增湿性能的后感觉。它不感觉厚重和油腻。
实施例3制备具有下述组合物的底霜乳液组合物

*参见权利要求1该固态W/O乳液在应用时提供了湿和新鲜的感觉，且具有自然的外观。
实施例4制备具有下述组合物的底霜乳液组合物

*参见实施例1该液态的W/O乳液提供了海绵状的、光滑的应用，且具有软焦端(soft focusend)外观。
权利要求
1.包含以下组分的组合物a)至少一种化妆品可接受的介质；b)至少一种聚甘油化硅氧烷弹性体；c)至少一种组分，选自至少一种不同于聚甘油化硅氧烷弹性体的乳化弹性体、至少一种成膜聚合物、至少一种水溶性湿润剂、至少一种包核颜料、至少一种结构剂、至少一种能遮挡UV辐射的光防护系统、至少一种非乳化的球形硅氧烷弹性体、至少一种纤维、至少一种非交联表面活性剂，条件是该非交联表面活性剂不是选自聚甘油化的非交联硅氧烷表面活性剂、至少一种烃基官能化硅氧烷、至少一种低分子量苯取代硅氧烷和至少一种适用于化妆品的活性组分。
2.权利要求1的组合物，其中c)是至少一种不同于b)的乳化弹性体。
3.权利要求1的组合物，其中c)是至少一种成膜聚合物。
4.权利要求1的组合物，其中c)是至少一种水溶性湿润剂。
5.权利要求1的组合物，其中c)是至少一种包核颜料。
6.权利要求1的组合物，其中c)是至少一种结构剂。
7.权利要求1的组合物，其中c)是至少一种能遮挡UV辐射的光防护系统。
8.权利要求1的组合物，其中c)是至少一种非乳化的球形硅氧烷弹性体。
9.权利要求1的组合物，其中c)是至少一种纤维。
10.权利要求1的组合物，其中c)是至少一种非交联表面活性剂，条件是该非交联表面活性剂不是选自聚甘油化的非交联硅氧烷表面活性剂。
11.权利要求1的组合物，其中c)是至少一种烃基改性硅氧烷。
12.权利要求1的组合物，其中c)是至少一种低分子量苯取代硅氧烷。
13.权利要求1的组合物，其中c)是至少一种适用于化妆品的活性成分。
14.一种处理角质材料的方法，包括使角质材料与含有以下组分的组合物相接触a)至少一种化妆品可接受的介质；b)至少一种聚甘油化硅氧烷弹性体；c)至少一种组分，选自不同于聚甘油化硅氧烷弹性体的至少一种乳化弹性体、至少一种成膜聚合物、至少一种水溶性湿润剂、至少一种包核颜料、至少一种结构剂、至少一种能遮挡UV辐射的光防护系统、至少一种非乳化的球形硅氧烷弹性体、至少一种纤维、至少一种非交联表面活性剂，条件是该非交联表面活性剂不是选自聚甘油化的非交联硅氧烷表面活性剂、至少一种烃基官能化硅氧烷、至少一种低分子量苯取代硅氧烷和至少一种适用于化妆品的活性组分。
15.权利要求14的方法，其中c)是不同于b)的至少一种乳化弹性体。
16.权利要求14的方法，其中c)是至少一种成膜聚合物。
17.权利要求14的方法，其中c)是至少一种水溶性湿润剂。
18.权利要求14的方法，其中c)是至少一种包核颜料。
19.权利要求14的方法，其中c)是至少一种结构剂。
20.权利要求14的方法，其中c)是至少一种能遮挡UV辐射的光防护系统。
21.权利要求14的方法，其中c)是至少一种非乳化的球形硅氧烷弹性体。
22.权利要求14的方法，其中c)是至少一种纤维。
23.权利要求14的方法，其中c)是至少一种非交联表面活性剂，条件是该非交联表面活性剂不是选自聚甘油化的非交联硅氧烷表面活性剂。
24.权利要求14的方法，其中c)是至少一种烃基官能化硅氧烷。
25.权利要求14的方法，其中c)是至少一种低分子量苯取代硅氧烷。
26.权利要求14的方法，其中c)是至少一种适用于化妆品的活性成分。
27.一种化妆品组装物，包括a)设定了至少一个间隔间的容器；和b)在所述间隔间内的根据权利要求的组合物。
28.权利要求27的化妆品组装物，其中所述容器由热塑性材料制造。
29.权利要求27的化妆品组装物，其中所述容器由非热塑性材料制造。
全文摘要
本发明涉及一种化妆品组合物，其包含至少一种适用于化妆品的介质，至少一种聚甘油化硅氧烷弹性体和至少一种选自至少一种不同于聚甘油化硅氧烷弹性体的乳化弹性体、至少一种成膜聚合物、至少一种水溶性湿润剂、至少一种包核颜料、至少一种结构剂、至少一种能遮挡UV辐射的光防护系统、至少一种非乳化球形硅氧烷弹性体、至少一种纤维、至少一种非交联表面活性剂，条件是该非交联表面活性剂不是选自聚甘油化的非交联硅氧烷表面活性剂、至少一种烃基官能化硅氧烷、至少一种低分子量苯取代硅氧烷和至少一种适用于化妆品的活性组分的组分。
文档编号A61K8/894GK1781476SQ20051009234
公开日2006年6月7日 申请日期2005年3月22日 优先权日2004年3月22日
发明者M·坎吉, 吕绍祥, D·帕特尔 申请人:莱雅公司