降低甘油基化妆品配制剂的粘性的新硅氧烷丙烯酸酯和丙烯酸增稠聚合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种由如下物质聚合得到的阴离子聚电解质：a)大于或等于80％且小于或等于99.5％的重量比例的由包含弱酸官能团的单体产生的单体单元；b)大于或等于0.5％且小于或等于20％的重量比例的：-式(Ia)单体：R-(CH2)3-Si(CH3)2-[O-Si(CH3)2-]nO-Si(CH3)2-(CH2)3-R----(Ia)，其中：R代表单价基团：-(O-CH2-CH2-)x[O-CH2-CH(CH3)-]yO-C(＝O)-CH＝CH2，-或者式(Ib)单体：Si(CH3)3-[O-Si(CH3)2-]m[O-Si(CH3)[(CH2)3-R]-]pO-Si(CH2)3----(Ib)，c)任选大于0％且小于或等于5％的重量比例的由至少一种式(II)单体产生的单体单元：R2-C(＝O)-O-[(CH2-CH(R4)-O]m-R3----(II)，d)任选大于0％且小于或等于5％的重量比例的至少一种二乙烯基或多乙烯基交联单体；以及涉及其制备方法和在局部用组合物中作为增稠剂的用途。
【专利说明】降低甘油基化妆品配制剂的粘性的新硅氧烷丙烯酸酯和丙 烯酸增稠聚合物
[0001] 本发明的主题是新的增稠剂以及它们在化妆品和药物中的用途。
[0002] 熟知增稠水相通过向其中引入合成或天然亲水性聚合物而意欲用于化妆品、皮肤 药物或药物应用。天然聚合物如黄原胶或瓜尔胶相当广泛地使用，但显示出天然产品的惯 常缺点（波动的质量和价格）。
[0003] 为此，合成增稠聚合物广泛用于化妆品、皮肤药物或药物工业中。几家公司，包括 申请人:公司已提供了经宽pH范围操作且具有特别好地耐受性的优点的增稠剂。
[0004] 可特别提到专利 US 6 197 287、US 6 136 305、US 6 346 239 或以及 EP 0 503 853,或者以及US 5 004 598所述合成增稠剂。
[0005] 这些聚合物以反相胶乳或粉末形式提供。它们主要意欲使包含可在化妆品、皮肤 药物或药物工业的局部用配制剂中发现的各种常规组分的水相增稠。特别提到油、表面活 性剂（非离子或阴离子），也称为乳化剂，无机盐或弱酸。
[0006] 实际上，一些配制剂，更特别是意欲用于皮肤护理的那些，还包含相对高量，通常 5-10重量％的甘油，以提高它们的保湿潜势。然而，由于它们内甘油的存在还相当地提高它 们的粘性效应，制备者将硅油加入其中以限制或消除该粘性效应。
[0007] 然而，硅油的加入使这些配制剂的制备复杂化。此外，意欲与皮肤直接接触的配制 剂中硅油的存在是最终消费者难以接受的。
[0008] 化妆品工业因此尝试限制它们的使用。
[0009] 目前，从该观点看，市场上存在的增稠聚合物都不令人满意。
[0010] 因此，发明人尝试开发新的增稠聚合物，所述增稠聚合物经宽pH范围有效且能够 降低或消除通过甘油的存在而产生的粘性效应而不需要加入第三化合物如硅氧烷衍生物。 他们发现由硅氧烷单体和具有强酸官能的单体沉淀聚合而产生的聚合物粉末解决了这些 问题。
[0011] 为此，根据第一方面，本发明的主题是由1〇〇重量％如下单体聚合而产生的线性、 支化或交联阴离子聚电解质：
[0012] a)大于或等于80%且小于或等于99. 5%的重量比例的由包含弱酸官能团的单体 产生的单体单元；
[0013] b)大于或等于0. 5%且小于或等于20 %的重量比例的：
[0014] -式（la)单体：
[0015] R- (CH2) 3-Si (CH3) 2- [0-Si (CH3) 2-]n〇-Si (CH3) 2- (CH2) 3-R (la)，
[0016] 其中：
[0017] R代表单价基团：
[0018] - (o-ch2-ch2-) x [o-ch2-ch (ch3) -] yo-c ( = o) -ch = ch2，
[0019] 其中x和y相互独立地表示大于或等于0且小于或等于40的整数，应当理解x+y 之和为大于〇且小于50 ;且
[0020] η表示大于或等于0且小于或等于45的整数，
[0021] 所述式（la)单体具有大于或等于1500且小于或等于7000的分子量；
[0022] -或者式（lb)单体：
[0023] Si (CH3) 3- [0-Si (CH3) 2-] m [0-Si (CH3) [ (CH2) 3-R] -] p〇-Si (CH2) 3 (lb)，
[0024] 其中：
[0025] R表示下式的单价基团：
[0026] - (〇-CH2-CH2_) x [0-CH2_CH (CH3) _] y0_C ( = 0) -CH = CH2，
[0027] 其中x和y相互独立地表示大于或等于0且小于或等于40的整数，应当理解x+y 之和为大于〇且小于50 ;
[0028] m表示大于或等于1且小于或等于7的整数，且
[0029] p独立于m地表示大于或等于1且小于20的整数；
[0030] 所述式（lb)单体具有大于或等于1000且小于或等于4000的分子量；
[0031] c)任选0%且小于或等于5%的重量比例的由至少一种式（II)单体产生的单体单 元：
[0032] R2-C( = 0)-0-[(CH2-CH(R4)-0]m-R3 (II)，
[0033] 其中在式（II)中，m表示大于或等于0且小于或等于50的数，馬表示包含2-4个 碳原子的不饱和单价脂族基团，R 4表示氢原子、甲基或乙基，且R3表示包含8-30个碳原子 的饱和或不饱和、线性或支化脂族烃基，和
[0034] d)任选大于0%且小于或等于5%的重量比例的至少一种二乙烯基或多乙烯基交 联单体。
[0035] 术语"支化聚电解质"表示非线性聚电解质，其具有侧链以在它溶于水中时在低速 率梯度下得到高缠结状态，产生非常高的粘度。
[0036] 术语"交联聚电解质"表示以三维网络的形式提供的非线性聚电解质，其不溶于 水，但可在水中膨胀且因此导致化学凝胶的实现。
[0037] 通过本发明方法得到的聚电解质可包含交联单元和/或支化单元。
[0038] 术语"包含弱酸官能团的单体"特别表示选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸 或3-甲基-3-[ (1-氧代-2-丙烯基）氨基]丁酸的单体。
[0039] 根据一个具体方面，所述包含弱酸官能团的单体为丙烯酸。
[0040] 根据另一具体方面，线性、支化或交联聚电解质的特征在于由包含弱酸官能团的 单体产生的单体单元的比例为小于或等于98%。
[0041] 在如上文所定义的式（II)中，二价基团：
[0042] - [ (CH2_CH (R4) _0] m_
[0043] 特别表示：
[0044] -仅由乙氧基组成的链（R4 = Η ;n>0)，
[0045] -或仅由丙氧基组成的链（R4 = CH3 ;n>0)，
[0046] -或仅由丁氧基组成的链（R4 = C2H5 ;n>0)，
[0047] -或由选自乙氧基、丙氧基和/或丁氧基的至少两个不同基团组成的链。
[0048] 当该链由不同的基团组成时，它们都沿着该链顺序或无规则地分布。
[0049] 术语"包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性脂族烃基"在如上文所定义的式 (Π )中，对于R3，更特别地表示：
[0050] -衍生自线性伯醇的基团，例如衍生自辛醇、壬醇、癸醇、i^一醇、i^一碳烯醇、月桂 醇、十三醇、肉豆蘧醇、十五醇、鲸蜡醇、十七醇、硬脂醇、油醇、亚油醇、十九醇、花生醇、山嵛 醇、瓢儿菜醇或1-三十烷醇的那些。它们则为辛基、壬基、癸基、i^一烷基、10-i碳烯基、 十-烧基、十二烧基、十四烧基、十五烧基、十7K烧基、十七烧基、十八烧基、9 -十八碳稀基、 10,12-十八碳二烯基、13-二十二碳烯基或三十烷基；
[0051] -或衍生自格尔伯特醇的基团，所述格尔伯特醇为相当于以下通式的支化1-链烷 醇：
[0052] CH3- (CH2) p-CH [CH3- (CH2) p_2] -CH20H,
[0053] 其中p表示2-14的整数，例如2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬 基、2-己基癸基或2-辛基十二烷基；
[0054] -或者衍生自相当于以下通式的异链烷醇的基团：
[0055] CH3-CH (CH3) - (CH2) m-CH20H,
[0056] 其中m表示2-26的整数，例如4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基 十五烷基或16-甲基十七烷基；
[0057] -或者2_己基半基、2_半基癸基或2_己基十二烧基。
[0058] 术语"包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化脂族烃基"在如上文所定 义的式（II)中，对于R3，更特别地表示包含12-22个碳原子的烷基。
[0059] 在如上文所定义的式（II)中，m更特别地表示大于或等于0或者小于或等于25的 数。
[0060] 在如上文所定义的式（II)中，R2更特别地表示乙烯基（CH2 = CH-)或异丙烯基
[ch2 = c (ch3)-]。
[0061] 根据本发明的一个更具体方面，所述如上文所定义的式（II)单体选自：
[0062] - _十五乙氧基化甲基丙稀酸山箭基醋，其中R3表不_十烧基，R2表不异丙稀基， R4表示氢原子且η等于25的如上文所定义的式（II)化合物；
[0063] -四乙氧基化丙烯酸月桂基酯，所述化合物相当于其中R3表示十二烷基，R2表示乙 烯基，R 4表示氢原子且η等于4的如上文所定义的式（II)，
[0064] -二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂基酯，其中R3表示硬脂基，R2表示异丙烯基，R4表 示氢原子且η等于20的如上文所定义的式（II)化合物，
[0065]-四乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯，所述化合物相当于其中馬表示十二烷基，馬表 示异丙烯基，R4表示氢原子且η等于4的如上文所定义的式（I)，或者
[0066] -甲基丙烯酸硬脂基酯，其中R3表示硬脂基，R2表示异丙烯基，R4表示氢原子且η 等于0的如上文所定义的式（II)化合物。
[0067] 根据本发明的一个更具体方面，所述如上文所定义的式（la)单体为由Siltech出 售的Silmer?ACR Di-50,其具有等于4100的分子量且在化学文摘（Chemical Abstracts) 中以登记号RN = 128754-61-0提及。
[0068] 根据本发明的一个更具体方面，所述如上文所定义的式（la)单体为由Siltech出 售的Silmer?ACR Di-ΙΟ,其具有等于1100的分子量。
[0069] 根据本发明的一个更具体方面，所述如上文所定义的式（lb)单体为由Siltech 出售的Silmer?ACR D208，其具有等于3000的分子量且在化学文摘中以登记号RN = 518299-28-0 提及。
[0070] 根据本发明的一个更具体方面，所述如上文所定义的式（lb)单体为由Siltech 出售的Silmer?ACR D2,其具有等于1400的分子量且在化学文摘中以登记号RN = 158061-40-6 提及。
[0071] 根据一个具体方面，本发明主题更特别是如上文所定义的聚电解质，所述聚电解 质由100重量％如下单体聚合产生：
[0072] a)大于或等于85%且小于或等于98%的重量比例的由包含弱酸官能团的单体产 生的单体单元；
[0073] b)大于或等于1%且小于或等于14%的重量比例的由如上文所定义的式（la)单 体或如上文所定义的式（lb)单体产生的单体单元；和
[0074] c)大于或等于1%且小于或等于5%的重量比例的由如上文所定义的式（II)化合 物产生的单体单元。
[0075] 根据本发明另一具体方面，如上文所定义的聚电解质为交联的。
[0076] 根据后一方面，所述至少一种二乙烯基或多乙烯基交联单体特别选自二烯丙氧基 乙酸或一种盐如其钠盐、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、 二甘醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲或亚甲基双（丙烯酰胺），或这些化合物中几种的混合物。 [0077] 根据本发明的一个非常具体方面，所用交联剂为亚甲基双（丙烯酰胺）或三羟甲 基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA)。
[0078] 交联剂则通常以关于所用单体表示0. 005-5重量％，更特别是0. 5-2. 5重量％的 摩尔比例使用。
[0079] 本发明的另一主题是制备如上文所定义的聚电解质的方法，其特征在于它包括：
[0080] 阶段a):制备反应混合物，所述反应混合物包含所需摩尔比例且在有机溶剂（S) 中的：包含弱酸官能团的单体，式（la)单体或式（lb)单体；如果需要或者如果想要的话， 由式（II)化合物产生的单体单元；和如果需要或者如果想要的话，二乙烯基或多乙烯基交 联单体，
[0081] 阶段b):期间聚合反应通过向阶段a)中制备的所述反应混合物中引入自由基引 发剂而引发，然后使其进行直至其结束，以得到所述聚电解质的沉淀物。
[0082] 根据本发明另一具体方面，在如上文所定义的方法的阶段b)中，聚合反应在等于 或大于50°C的温度下使用通过均裂产生自由基的自由基引发剂如过氧化二月桂酰、偶氮双 (异丁腈）或以及偶氮衍生物引发。
[0083] 根据本发明另一具体方面，在如上文所定义的方法的阶段b)中，聚合反应通过氧 化还原对，例如产生亚硫酸氢根（hso3)离子的氧化还原对如异丙基苯过氧化氢/焦亚硫酸 钠（Na2S205)对或异丙基苯过氧化氢/亚硫酰二氯（S0C1 2)对在小于或等于20°C的温度下 引发，如果想要的话，伴随聚合助引发剂，例如偶氮双（异丁腈）或过氧化二月桂酰，然后准 绝热地进行。
[0084] 如上文所定义的方法可另外包括：
[0085] 阶段c):通过分离将阶段b)中所得所述沉淀物与所述溶剂（S)分离，然后如果需 要的话或如果想要的话，
[0086] 阶段d):将由阶段c)产生的所述沉淀物干燥。
[0087] 根据本发明另一具体方面，在如上文所定义的方法的阶段c)中，所得沉淀物与所 述有机溶剂的分离通过过滤进行。
[0088] 根据另一具体方面，本发明的主题是如上文所定义的方法，其中所述有机溶剂（S) 选自甲苯、苯、环己烷、庚烷、乙酸乙酯、三氯甲烷、二氯乙烷或后者的混合物。
[0089] 根据一个更具体方面，本发明的主题是如上文所定义的方法，其中溶剂（S)为环 己烷/乙酸乙酯混合物。
[0090] 本发明另一主题是如上文所定义的阴离子聚电解质作为增稠剂和/或作为稳定 剂和/或作为乳化剂在化妆品、皮肤药物或药物局部用组合物中的用途。
[0091] 意欲用于人或动物皮肤或粘膜的本发明局部用组合物可由包含至少一个水相和 至少一个油相的局部用乳液组成。该局部用乳液可以为水包油（0/W)、油包水（W/0)、油包 水包油（0/W/0)或水包油包水（W/0/W)类型的。局部用乳液的油相可由一种或多种油的混 合物组成。
[0092] 本发明局部用组合物可意欲用于化妆品用途或者可用于制备意欲治疗皮肤、头皮 和粘膜疾病的药物。在后一种情况下，局部用组合物则包含活性组分，所述活性组分可例如 为消炎药、肌肉松弛药、抗真菌剂、抗菌剂或抗头皮屑剂。
[0093] 当局部用组合物用作意欲应用于皮肤、头皮或粘膜上的化妆品组合物时，它可包 含或不包含活性组分，例如保湿剂、鞣制剂、防晒剂、防皱剂、具有减肥目的的试剂、对抗自 由基的试剂、防痤疮剂、抗真菌剂或抗头皮屑剂。
[0094] 本发明局部用组合物通常包含0. 1-10重量％，更特别是1-5重量％的如上文所定 义的阴离子聚电解质。
[0095] 根据一个具体方面，如上文所定义的局部用组合物还包含1-10重量％甘油。
[0096] 局部用组合物的pH优选为大于或等于3。
[0097] 局部用组合物还可包含惯常包含在这类组合物中的化合物，例如芳香剂、防腐剂、 染料、颜料、防晒剂、活性成分、软化剂或表面活性剂。
[0098] 本发明阴离子聚电解质为以 Sepigel?305、Sepigel?501、Simulgel?EG、 Simulgel?EPG、 Simulgel?NS、 Simulgel?INS100、 Simulgel?600、 Simulgel?A、 Sepiplus?265、Sepiplus?250、Sepiplus?400 或 Sepiplus?S 名称由 Applicant Company 出售的反相胶乳的有利替代物，因为它还显示出与制备配制剂如乳、洗剂、霜、皂、浴液、香 月旨、洗发水或调理剂中所用其它赋形剂的良好相容性。它也可与所述S印igel?和/或 Simulgel?和/或Sepiplus?产品一起使用。
[0099] 它特别与国际出版物 W0 92/06778、W0 95/04592、W0 95/13863、W0 96/37285、W0 98/22207或W0 98/47610或者FR 2 734 496中描述和主张的浓缩物，与W0 93/08204所 述表面活性剂相容。它特别与 Montanov?68、Montanov?82、Montanov?202、Montanov?L、 Montanov?S、Fluidanov?20X 或 Easynov? 相容。
[0100] 它也可用于形成化妆品或生理上可接受的酸性pH的水凝胶，例如WO 93/07856 所述那些；它也可与非离子纤维素组合使用以形成例如定型凝胶，例如EP 0 684 024所述 那些，或者以及与脂肪酸和糖的酯组合使用以形成用于处理头发或皮肤的组合物，如EP 0 603 019所述那些，或者还用于洗发水或调理剂中，例如W0 92/21316中所述和主张的，或 者最后，与阴离子均聚物如Carbopol?组合使用以形成头发处理产品，例如DE 19523596所 述那些。
[0101] 它也可与氨基酸的N-酰化衍生物相容，这容许它用于舒缓组合物中，特别是用于 敏感性皮肤，例如W0 92/21318、W0 94/27561或W0 98/09611中描述或主张的。它还可与 增稠和/或胶凝聚合物，例如植物或生物合成来源的水解胶体如黄原胶、刺梧桐树胶、角叉 菜胶、藻酸盐或半乳甘露聚糖；例如硅酸盐；例如纤维素及其衍生物；例如淀粉及其亲水性 衍生物；或例如聚氨酯相容。
[0102] 另外，本发明阴离子聚电解质使得可省去在包含甘油的局部用组合物中使用硅 油，即它抑制由该试验产生的粘性效应。
[0103] 为此，根据最后方面，本发明主题是局部用组合物，所述组合物包含0. 1-10重 量％，更特别是1-5重量％的如上文所定义的阴离子聚电解质和1-10重量％甘油且特征是 它不含硅油。
[0104] 以下实施例阐述本发明，然而不限制它。
[0105] 实施例1 :AA/ACR-D2共聚物的制各
[0106] 将88. 2g丙烯酸（AA)装入随着搅拌保持在25°C下且包含270g乙酸乙酯和230g 环己烷的反应器中。
[0107] 在足以实现溶液的良好均化的时间以后，通过用氮气清洗将后者脱氧，然后加入 7. lg Silmer?ACR D2(式（lb)化合物，以化学文摘号RN = 158061-40-6确定，具有等于 1400的分子量）。
[0108] 将反应混合物保持搅拌60分钟；然后将它加热直至达到60°C的温度。然后将0. 5g 过氧化二月桂酰加入其中。随后将反应介质再次保持搅拌约60分钟，然后达到80°C，并在 该温度下保持5小时。在冷却以后，将在聚合期间形成的粉末滤出并干燥以得到所需产物， 随后称为：聚电解质1。
[0109] 增稠能力的评估
[0110] pH调整至7的包含2重量％聚电解质1的水分散体的粘度（μ ) [Brookfield RVT， Spindle6,速率：5 转 / 分（S6, R5)] : μ = 70200mPa. s。
[0111] pH调整至7的包含1重量％聚电解质1和1%。重量％氯化钠的水分散体的粘度 (μ ) [Brookfield RVT(S6, R5) ] ： μ = 7400mPa. s〇
[0112] 何含甘油的水凝胶的粘件特征的评估
[0113] 通过将1. 875g聚电解质l、25g甘油和223. 125g去离子水混合而制备水凝胶。
[0114] 作为对比的基础，通过将4. 7g S印igel?305、25g甘油和220. 3g水混合而制备水 凝胶。
[0115] 当将两种凝胶各自涂布于手背的不同表面上时，对于包含本发明聚电解质1的凝 胶，观察到不存在粘性效应，这与根据现有技术的凝胶相反。
[0116] 实施例2 :AA/ACR_D2共聚物的制各
[0117] 该操作以与实施例1中相同的方式进行，但将SilmerTMACR D2的用量降至4. 4g。 得到聚电解质2。
[0118] 增稠能力的评估
[0119] pH调整至7的包含0.5重量％聚电解质2的水分散体的粘度（μ) [Brookfield RVT(S6, R5)] ： μ = 108000mPa. s〇
[0120] pH调整至7的包含1重量％聚电解质2和1%。重量％氯化钠的水分散体的粘度 (μ ) [Brookfield RVT(S6, R5) ] ： μ = 12000mPa. s〇
[0121] 何含甘油的水凝胶的粘件特征的评估
[0122] 通过将1. 875g聚电解质2、25g甘油和223. 125g去离子水混合而制备水凝胶。
[0123] 作为对比的基础，通过将4. 7g S印igel?305、25g甘油和220. 3g水混合而制备水 凝胶。
[0124] 当将两种凝胶各自涂布于手背的不同表面上时，对于包含本发明聚电解质2的凝 胶，观察到不存在粘性效应，这与根据现有技术的凝胶相反。
[0125] 实施例3 :AA/ACR_D2共聚物的制各
[0126] 该操作以与实施例1中相同的方式进行，但将SilmerTMACR D2的用量降至2. 6g。 得到聚电解质3。
[0127] 增稠能力的评估
[0128] pH调整至7的包含0.5重量％聚电解质3的水分散体的粘度（μ) [Brookfield RVT(S6, R5)] ： μ = 39800mPa. s〇
[0129] pH调整至7的包含1重量％聚电解质3和1%。重量％氯化钠的水分散体的粘度 (μ ) [Brookfield RVT(S6, R5) ] ： μ = 15800mPa. s〇
[0130] 何含甘油的水凝胶的粘件特征的评估
[0131] 通过将1. 875g聚电解质3、25g甘油和223. 125g去离子水混合而制备水凝胶。
[0132] 作为对比的基础，通过将4. 7g S印igel?305、25g甘油和220. 3g水混合而制备水 凝胶。
[0133] 当将两种凝胶各自涂布于手背的不同表面上时，对于包含本发明聚电解质3的凝 胶，观察到不存在粘性效应，这与根据现有技术的凝胶相反。
[0134] 实施例4 :AA/ACR_D2/SMA共聚物的制各
[0135] 该操作以与实施例3中相同的方式进行，但另外加入8. lg甲基丙烯酸硬脂基酯。 得到聚电解质4。
[0136] 增稠能力的评估
[0137] pH调整至7的包含0.5重量％聚电解质4的水分散体的粘度（μ) [Brookfield RVT(S6, R5)] ： μ = 15600mPa. s〇
[0138] pH调整至7的包含1重量％聚电解质4和1%。重量％氯化钠的水分散体的粘度 (μ ) [Brookfield RVT(S6, R5) ] ： μ = 13100mPa. s〇
[0139] 何含甘油的水凝胶的粘件特征的评估
[0140] 通过将1. 875g聚电解质4、25g甘油和223. 125g去离子水混合而制备水凝胶。
[0141] 作为对比的基础，通过将4. 7g S印igel?305、25g甘油和220. 3g水混合而制备水 凝胶。
[0142] 当将两种凝胶各自涂布于手背的不同表面上时，对于包含本发明聚电解质4的凝 胶，观察到不存在粘性效应，这与根据现有技术的凝胶相反。
[0143] 用本发明聚电解质制各的何含甘油目不含硅油的配制剂的实施例
[0144] 实施例5 :何含甜杏仁油的卸妆乳液
[0145] Montanov?68 ：5%
[0146] 甜杏仁油：5%
[0147] 水：加至 100%
[0148] 聚电解质1:0.3%
[0149] 甘油：5%
[0150] 防腐剂：0.2%
[0151] 芳香剂：0.3%
[0152] 实施例6 :易讨敏皮肤用乳液
[0153] Arlacel1 v, P135: 2.00% 聚电解质4: 1.00% Lanolr>1 1688: 14.00% Primol 'v, 352: 8.00% 甘油： 5.00% 水：加至 100% 硫酸镁： 0.70% Sepicide? HB: 0.30% Sepicide,v, Cl： 0.20% Micropearl1'1 M310: 5.00%
[0154] 实施例中所用商品的定义如下：
[0155] Montanov?68(鲸蜡硬脂基葡糖苷）为如W0 92/06778所述，由SEPPIC出售的可 自乳化组合物。
[0156] ArlaCelTMP135为由Croda出售的甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯和聚氧化乙烯 甘油硬脂酸酯的混合物。
[0157] S印icide?CI，咪唑烷基脲，为由SEPPIC出售的防腐剂。
[0158] Lan〇l?1688为由SEPPIC出售的具有非脂效应的润肤剂酯。
[0159] S印icideTMHB为苯氧基乙醇、羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯和羟苯丁酯的混合物， 其为由SEPPIC出售的防腐剂。
[0160] Micropearl?M310为由Matsumo出售的具有非常柔软的感觉且具有哑光作用的超 细粉末。
[0161] Primol?352为由Exxon出售的矿物油。
【权利要求】
1. 由100重量％如下单体聚合而产生的线性、支化或交联阴离子聚电解质： a) 大于或等于80%且小于或等于99. 5%的重量比例的由包含弱酸官能团的单体产生 的单体单元； b) 大于或等于0. 5%且小于或等于20%的重量比例的： -式（la)单体： R- (CH2) 3-Si (CH3) 2- [Ο-Si (CH3) 2-]n〇-Si (CH3) 2- (CH2) 3-R (la)， 其中： R代表单价基团： -(〇-CH2-CH2-)x[〇-CH2-CH(CH 3)-]y〇-C( = 0)-CH = CH2， 其中x和y相互独立地表示大于或等于〇且小于或等于40的整数，应当理解x+y之和 为大于0且小于50 ;且 η表示大于或等于0且小于或等于45的整数， 所述式（la)单体具有大于或等于1500且小于或等于7000的分子量； -或者式（lb)单体： Si (ch3) 3- [Ο-Si (ch3) 2-] m [Ο-Si (ch3) [ (ch2) 3-r] -] P0-Si (ch2) 3 (lb)， 其中： R表示下式的单价基团： -(〇-CH2-CH2-)x[〇-CH2-CH(CH 3)-]y〇-C( = 0)-CH = CH2， 其中x和y相互独立地表示大于或等于〇且小于或等于40的整数，应当理解x+y之和 为大于〇且小于50 ; m表示大于或等于1且小于或等于7的整数，且 P独立于m地表示大于或等于1且小于20的整数； 所述式（lb)单体具有大于或等于1000且小于或等于4000的分子量； c) 任选大于0%且小于或等于5%的重量比例的由至少一种式（II)单体产生的单体单 元： R2-C( = 0)-0-[(CH2-CH(R4)-0]m-R3 (II)， 在式（II)中，m表示大于或等于0且小于或等于50的数，R2表示包含2-4个碳原子的 不饱和单价脂族基团，R4表示氢原子、甲基或乙基，且R3表示包含8-30个碳原子的饱和或 不饱和、线性或支化脂族烃基，和 d) 任选大于0%且小于或等于5%的重量比例的至少一种二乙烯基或多乙烯基交联单 体。
2. 根据权利要求1的阴离子聚电解质，其中所述包含弱酸官能团的单体选自丙烯酸、 甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或3-甲基-3-[(l-氧代-2-丙烯基）氨基]丁酸。
3. 根据权利要求2的阴离子聚电解质，其中所述包含弱酸官能团的单体为丙烯酸。
4. 根据权利要求1-3中任一项的阴离子聚电解质，其中所述式（II)单体选自二十五乙 氧基化甲基丙烯酸山嵛基酯、四乙氧基化丙烯酸月桂基酯、二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂 基酯、四乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯或甲基丙烯酸硬脂基酯。
5. 根据权利要求1-4中任一项的阴离子聚电解质，其由100重量％如下单体聚合而产 生： a) 大于或等于85%且小于或等于98%的重量比例的由包含弱酸官能团的单体产生的 单体单元； b) 大于或等于1%且小于或等于14%的重量比例的由如上所定义的式（la)单体或如 上所定义的式（lb)单体产生的单体单元；和 c) 大于或等于1%且小于或等于5%的重量比例的由如上所定义的式（II)化合物产生 的单体单元。
6. 根据权利要求1-5中任一项的阴离子聚电解质，其特征在于它是交联的。
7. 根据权利要求6的阴离子聚电解质，其特征在于所述至少一种二乙烯基或多乙烯基 交联单体选自亚甲基双（丙烯酰胺）或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
8. 制备根据权利要求1-7中任一项的阴离子聚电解质的方法，其特征在于它包括： 阶段a):制备反应混合物，所述反应混合物包含所需摩尔比例且在有机溶剂(S)中的： 包含弱酸官能团的单体，式（la)单体或式（lb)单体；如果需要或者如果想要的话，由式 (II)化合物产生的单体单元；和如果需要或者如果想要的话，二乙烯基或多乙烯基交联单 体， 阶段b):期间聚合反应通过向阶段a)中制备的所述反应混合物中引入自由基引发剂 而引发，然后使其进行直至其结束，以得到所述聚电解质的沉淀物，如果需要的话或如果想 要的话， 阶段c):通过分离将阶段b)中所得所述沉淀物与所述溶剂（S)分离，然后如果需要的 话或如果想要的话， 阶段d):将由阶段c)产生的所述沉淀物干燥。
9. 根据权利要求8的方法，其中溶剂⑶为环己烷/乙酸乙酯混合物。
10. 根据权利要求1-7中任一项的阴离子聚电解质作为增稠剂和/或作为稳定剂和/ 或作为乳化剂在化妆品、皮肤药物或药物局部用组合物中的用途。
11. 局部用化妆品组合物，其特征在于它包含1-5重量％的根据权利要求1-7中任一项 的阴离子聚电解质和1-10重量％的甘油。
12. 根据权利要求11的组合物，其特征在于它不含硅油。
【文档编号】C08F230/08GK104159936SQ201380012156
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2013年2月18日 优先权日:2012年3月8日
【发明者】O·布朗, P·马洛 申请人:化工产品开发公司Seppic