本发明涉及一种透明化妆品或个人护理组合物，一种使用所述组合物处理表面的方法，以及将添加剂材料例如蛋白质、活性物质和香料用于透明化妆品和个人护理组合物中以修复毛发损伤的用途。
背景技术：
化妆品和个人护理组合物通常需要具有多种视觉和功能属性。例如，洗发剂和毛发调理组合物通常需要具有除了其用于清洁和/或调理毛发的能力之外的性质，以便吸引消费者。
清澈、透明的组合物通常在视觉上是理想的，但是当引入其它有益剂如硅氧烷时难以配制而不引起不希望的效果，例如混浊和变色。
已知凝胶颗粒可以被引入毛发处理组合物中。我们的欧洲专利EP1330228公开了剪切凝胶在毛发处理组合物中的用途。
我们已经发现，将蛋白质引入透明凝胶导致凝胶随时间的变色，并且香料的引入导致混浊。
仍然需要可以递送功能性有益剂的改进的透明化妆品和个人护理组合物。
我们现在已经发现，通过使用包含至少2种组分的混合物的增溶剂，可以提供含有诸如蛋白质和香料的活性物质且具有持久的视觉完整性的凝胶，所述混合物包含至少一种高HLB组分和至少一种低HLB组分。
技术实现要素：
根据本发明，在第一方面，提供了一种透明化妆品或个人护理组合物，其包含：
a)聚合物增稠剂；
b)蛋白质；
c)活性材料，其选自二糖、内酯、无机盐、二酸及其混合物；
d)增溶剂；
e)pH调节剂；
f)染料；
g)水
其中所述增溶剂包含至少两种组分的混合物，所述混合物包含至少一种HLB值为10至20的高HLB组分和至少一种HLB值为1至小于10的低HLB组分，并且其中所述染料包含紫色、蓝色、红色或其混合物。
在第二方面，本发明提供了一种处理毛发的方法，所述方法包括向毛发施加根据本发明的第一方面所述的组合物。
本发明的另一个方面是蛋白质、二糖、内酯、无机盐、二酸及其混合物用于透明化妆品或个人护理组合物中以修复毛发损伤的用途。
具体实施方式
聚合物体系
本发明的化妆品和个人护理组合物通常以全部组合物重量的0.1wt％至99wt％，优选0.5wt％至98wt％，更优选25wt％至85wt％的量包含水。
本发明的组合物还包含至少一种会造成所述组合物的胶凝结构的聚合物增稠剂。聚合物增稠剂可以是天然或合成聚合物，优选合成聚合物。优选的合成聚合物包括疏水改性的乙氧基化聚氨酯(HEUR)，卡波姆，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，交联乙烯基吡咯烷酮共聚物和乙烯基甲基醚和马来酸酐的共聚物，最优选乙烯基甲基醚和马来酸酐的共聚物，合适的实例是聚乙烯基甲基醚/马来酸酐癸二烯交联聚合物(PVM/MA癸二烯交联聚合物)，可获自例如Ashland Inc.。天然聚合物包括例如蛋白质或多糖，优选κ-角叉菜胶，结冷胶，明胶，藻酸盐及其混合物，更优选结冷胶，κ-角叉菜胶及其混合物，其中κ-角叉菜胶是特别优选的。
聚合物增稠剂可以单独形成凝胶，或者可能需要加入另一种物质，例如另一种聚合物或金属离子，例如碱金属或碱土金属，以便发生凝胶化。可使聚合物增稠剂形成凝胶的条件是本领域技术人员熟知的。
形成本发明的凝胶化组合物的凝胶化可以以任何合适的方式进行。凝胶化处理优选选自温度处理、化学凝胶化或结晶，优选化学处理。在任何给定情况下选择的凝胶化方法取决于最终组合物的成分。
如果胶凝聚合物取决于其凝胶形成的温度，则通过温度处理的凝胶化是优选的。这种胶凝剂的实例包括在低于约40℃的温度下胶凝的明胶，在低于约45℃的温度下形成凝胶的琼脂和角叉菜胶或结冷胶，其凝胶化温度取决于盐类型和浓度，如Handbook of Hydrocolloids，Ed Phillips and Williams，CRC Press中所述，其内容通过引用并入本文。在热处理时凝胶或形成网络的蛋白质也适用于形成聚合物体系。
应当理解，胶凝聚合物的确切胶凝温度将由质量，纯度，浓度，溶剂性质(例如加入的溶质和共溶剂)和pH等性质决定。
或者，胶凝聚合物可以通过与另一组分的相互作用形成凝胶。通常，这种胶凝聚合物是那些在分散在另一相(例如液体)中后，当被允许与额外的活性组分相互作用时将凝固成凝胶的聚合物。活性组分通常是金属阳离子。
或者，活性组分可以导致聚合物由于化学反应如氧化而凝胶。这种类型的胶凝聚合物的另一个实例是在pH变化时凝胶的聚合物种类，例如在低于其等电点的pH下凝固或沉淀的聚合物。
通常优选使用需要金属阳离子进行凝胶化的聚合物。凝胶化可以通过将胶凝聚合物与具有合适阳离子的盐合并来实现。阳离子优选选自钙和钾离子。钾离子用于引起例如κ-角叉菜胶的凝胶化。
增溶剂
本发明的化妆品和个人护理组合物包含增溶剂。所述增溶剂使得油能够被引入组合物中并且还降低浊度。
所述增溶剂包含至少两种组分的混合物，所述混合物包含至少一种HLB值为10至20的高HLB组分和至少一种HLB值为1至小于10的低HLB组分。
优选地，所述增溶剂包含2至10、更优选2至4种组分，所述混合物包含至少一种HLB值为10至20的高HLB组分和至少一种HLB值为1至小于10的低HLB组分。
高HLB材料的HLB为10至20，优选10至18。
合适的高HLB材料包括下列：
PEG-7椰酸甘油酯HLB＝10
PEG-20杏仁甘油酯HLB＝10
PEG-7椰酸甘油酯(HLB 10),
椰油醇聚醚-7(HLB约10)
PEG-25氢化蓖麻油HLB＝10.8
硬脂酰胺MEA HLB＝11
硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯HLB＝11
聚山梨醇酯85HLB＝11
PEG-7橄榄油酸酯HLB＝11
十六烷基葡糖苷HLB＝11
PEG-8油酸酯HLB＝11.6
聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯＝12
油醇聚醚-10HLB＝12.4
油醇聚醚-10/聚乙二醇10油烯基醚NF HLB＝12.4
鲸蜡醇聚醚-10HLB＝12.9
PEG-8月桂酸酯HLB＝13
椰油酰胺MEA HLB＝13.5
PEG 40氢化蓖麻油(HLB 14-16),
聚山梨醇酯60NF HLB＝14.9
聚山梨醇酯60HLB＝14.9
聚山梨醇酯80HLB＝15
异硬脂醇聚醚-20HLB＝15
PEG-60杏仁甘油酯HLB＝15
聚山梨醇酯80NF HLB＝15
PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯HLB＝15
鲸蜡硬脂醇聚醚-20HLB＝15.2
油醇聚醚-20HLB＝15.3
硬脂醇聚醚-20HLB＝15.3
硬脂醇聚醚-21HLB＝15.5
鲸蜡醇聚醚-20HLB＝15.7
异鲸蜡醇聚醚-20HLB＝15.7
聚山梨醇酯20HLB＝16.7
聚山梨醇酯20NF HLB＝16.7
月桂醇聚醚-23HLB＝16.9
PEG-100硬脂酸酯HLB＝18.8
硬脂醇聚醚-100HLB＝18.8
PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯HLB＝19.1
优选的高HLB材料包括：
脱水山梨糖醇单月桂酸酯的聚氧乙烯衍生物(聚山梨醇酯表面活性剂)，优选选自聚山梨醇酯80(HLB 15)和聚山梨醇酯20(HLB16.7)；
PEG 40氢化蓖麻油(HLB 14-16),
PEG-7椰酸甘油酯(HLB 10),
椰油醇聚醚-7(HLB约10)
低HLB材料的HLB为1至小于20，优选1至9.9，优选2至9。
合适的低HLB材料的实例包括下列：
乙二醇二硬脂酸酯HLB＝1
脱水山梨糖醇三油酸酯HLB＝1.8
丙二醇异硬脂酸酯HLB＝2.5
乙二醇硬脂酸酯HLB＝2.9
脱水山梨糖醇倍半油酸酯HLB＝3.7
硬脂酸甘油酯HLB＝3.8
卵磷脂HLB＝4
脱水山梨糖醇油酸酯HLB＝4.3
脱水山梨糖醇单硬脂酸酯NF HLB＝4.7
脱水山梨糖醇硬脂酸酯HLB＝4.7
脱水山梨糖醇异硬脂酸酯HLB＝4.7
硬脂醇聚醚-2HLB＝4.9
油醇聚醚-2HLB＝4.9
甘油月桂酸酯HLB＝5.2
鲸蜡醇聚醚-2HLB＝5.3
PEG-30二聚羟基硬脂酸酯HLB＝5.5
硬脂酸甘油酯SE HLB＝5.8
PPG-1-PEG-9月桂基二醇醚，(HLB约6)
脱水山梨糖醇硬脂酸酯(和)蔗糖椰油酸酯HLB＝6
PEG-4二月桂酸酯HLB＝6
甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯HLB＝6.6
卵磷脂HLB(可变)
PEG-8二油酸酯HLB＝8
脱水山梨糖醇月桂酸酯HLB＝8.6
PEG-40脱水山梨糖醇过油酸酯HLB＝9
月桂醇聚醚-4HLB＝9.7
PPG-月桂醇聚醚-5
优选的低HLB材料包括：
脱水山梨糖醇油酸酯(HLB 4.3)，PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚(HLB约6)和PPG-月桂醇聚醚-5。
增溶剂最优选是椰油醇聚醚-7，PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚和PEG-40氢化蓖麻油的混合物。合适的增溶剂在商业上以Eumulgin出售，可获自BASF。
增溶剂优选以全部组合物重量的0.1至10wt％，更优选1.0至5wt％，最优选1.5至2wt％的量存在。
蛋白质
本发明的化妆品和个人护理组合物包含蛋白质或其混合物。优选地，蛋白质选自水解角蛋白，水解小麦蛋白，水解鱼卵，鱼子酱，水解弹性蛋白和水解胶原。
蛋白质优选以全部组合物重量的0.1至10wt％，更优选1.0至5wt％，最优选0.2至2wt％的量存在。
活性材料
本发明的化妆品和个人护理组合物包含活性材料，其选自内酯，二糖，无机盐，二酸及其混合物，优选选自内酯，二糖，无机盐及其混合物。
内酯
合适的内酯的实例包括：
(a)醛糖酸内酯
醛糖酸是由醛糖的醛基氧化成羧酸基团产生的多羟基酸，该酸可由下列通式表示：
R(CHOH)nCH(OH)COOH
其中R是H或烷基(通常为H)并且n为1至6的整数。
醛糖酸通过除去羧基和一个羟基之间的1摩尔水而形成分子内内酯。
以下为代表性醛糖酸内酯：
2,3-二羟基丙酸内酯(甘油酸内酯)；
2,3,4-三羟基丁酸内酯(立体异构体：赤酮酸内酯(erythronolactone)、苏糖酸内酯(threonolactone))；
2,3,4,5-四羟基戊酸内酯(立体异构体：核糖酸内酯(ribonolactone)、阿拉伯糖酸内酯(arabinolactone)、木糖酸内酯(xylonolactone)、来苏糖酸内酯(lyxonolactone))；
2,3,4,5,6-五羟基己酸内酯(立体异构体：阿洛糖酸内酯(allonolactone)、阿卓糖酸内酯(altronolactone)、葡萄糖酸内酯(gluconolactone)、甘露糖酸内酯(mannolactone)、古洛糖酸内酯(gulonolactone)、艾杜糖酸内酯(idonolactone)、半乳糖酸内酯(galactonolactone)、塔罗糖酸内酯(talonolactone))；和
2,3,4,5,6,7-六羟基庚酸内酯(立体异构体：阿洛庚糖酸内酯(alloheptonolactone)、阿卓庚糖酸内酯(altroheptonolactone)、葡庚糖酸内酯(glucoheptonolactone)、甘露庚糖酸内酯(mannoheptonolactone)、古洛庚糖酸内酯(guloheptonolactone)、艾杜庚糖酸内酯(idoheptonolactone)、半乳庚糖酸内酯(galactoheptonolactone)、塔罗庚糖酸内酯(taloheptonolactone))。
(b)醛糖二酸内酯
醛糖二酸是通过将两个末端碳原子氧化成羧基而衍生自醛糖的多羟基二羧酸，该酸可由以下通式表示：
HOOC(CHOH)nCH(OH)COOH
其中n为1至4的整数。
醛糖二酸通过除去一个羧基和一个羟基之间的1摩尔水而形成分子内内酯。
以下为代表性醛糖二酸内酯：
2,3-二羟基丁烷-1,4-二酸内酯
2,3,4-三羟基戊烷-1,5-二酸内酯(立体异构体：核糖二酸内酯(ribarolactone)、阿拉伯糖二酸内酯(arabarolactone)、木糖二酸内酯(xylarolactone)、来苏糖二酸内酯(lyxarolactone))；
2,3,4,5-四羟基己烷-1,6-二酸内酯(阿洛糖二酸内酯(allarolactone)、阿卓糖二酸内酯(altrarolactone)、葡糖二酸内酯(glucarolactone)、甘露糖二酸内酯(mannarolactone)、古洛糖二酸(gularic acid)和古洛糖二酸内酯(gularolactone)、艾杜糖二酸内酯(idarolactone)、半乳糖二酸内酯(galactarolactone)、塔罗糖二酸内酯(talarolactone))；
2,3,4,5,6-五羟基庚烷-1,7-二酸内酯(立体异构体：阿洛庚糖二酸内酯(alloheptarolactone)、阿卓庚糖二酸内酯(altroheptarolactone)、葡庚糖二酸内酯(glucoheptarolactone)、甘露庚糖二酸内酯(mannoheptarolactone)、古洛庚糖二酸内酯(guloheptarolactone)、艾杜庚糖二酸内酯(idoheptarolactone)、半乳庚糖二酸内酯(galactoheptarolactone)、塔罗庚糖二酸内酯(taloheptarolactone))。
(c)糖醛酸
糖醛酸是由醛糖的醇基氧化成羧酸基团产生的多羟基酸，并且可以由以下通式表示：
HOOC(CHOH)nCH(OH)CHO
其中n为1至4的整数。
多种糖醛酸通过除去羧基和一个羟基之间的1摩尔水而形成分子内内酯。
以下为代表性糖醛酸内酯：
核糖醛酸内酯(riburonolactone)、阿拉伯糖醛酸内酯(araburonolactone)、木糖醛酸内酯(xyluronolactone)、来苏糖醛酸内酯(lyxuronolactone)、阿洛糖醛酸内酯(alluronolactone)、阿卓糖醛酸内酯(altruronolactone)、葡糖醛酸内酯(glucuronolactone)、甘露糖醛酸内酯(mannuronolactone)、古洛糖醛酸内酯(guluronolactone)、艾杜糖醛酸内酯(iduronolactone)、半乳糖醛酸内酯(galacturonolactone)、塔罗糖醛酸内酯(taluronolactone)、阿洛庚糖醛酸内酯(allohepturonolactone)、阿卓庚糖醛酸内酯(altrohepturonolactone)、葡庚糖醛酸内酯(glucohepturonolactone)、甘露庚糖醛酸内酯(mannohepturonolactone)、古洛庚糖醛酸内酯(gulohepturonolactone)、艾杜庚糖醛酸内酯(idohepturonolactone)、半乳庚糖醛酸内酯(galactohepturonolactone)和塔罗庚糖醛酸内酯(talohepturonolactone)。
(d)醛糖二糖酸
醛糖二糖酸也称为生物酸，通常包括一个通过醚键与醛糖酸化学连接的单糖。醛糖二糖酸也可以被描述为二糖或二聚体碳水化合物的氧化形式，例如来自乳糖的乳糖酸。
在大多数醛糖二糖酸中，单糖在1位上的碳与醛糖酸的不同位置处的羟基化学连接。因此，不同的醛糖二糖酸或立体异构体可以分别由两种相同的单糖和醛糖酸形成。
与上述酸(a)至(c)一样，醛糖二糖酸具有连接至碳链的多个羟基。
醛糖二糖酸可以由以下通式表示：
H(CHOH)m(CHOR)(CHOH)nCOOH
其中m和n独立地为0至7的整数，并且R为单糖。
醛糖二糖酸可以通过除去羧基和一个羟基之间的1摩尔水而形成分子内内酯。
下列为代表性的醛糖酸内酯：
乳糖酸内酯(lactobionolactone)和异乳糖酸内酯(isolactobionolactone)、麦芽糖酸内酯(maltobionolactone)、异麦芽糖酸(isomaltobionic acid)异麦芽糖酸内酯(isomaltobionolactone)、纤维二糖酸内酯(cellobionolactone)、龙胆二糖酸内酯(gentiobionolactone)、曲二糖酸内酯(kojibionolactone)、昆布二糖酸内酯(laminaribionolactone)、蜜二糖酸内酯(melibionolactone)、黑曲霉二糖酸内酯(nigerobionolactone)、芸香糖酸内酯(rutinobionolactone)和槐糖酸内酯(sophorobionolactone)。
优选地，内酯是δ内酯。更优选内酯选自葡萄糖酸内酯，半乳糖酸内酯，葡糖醛酸内酯，半乳糖醛酸内酯，古洛糖酸内酯，核糖酸内酯，葡萄糖二酸内酯(saccharic acid lactone)，泛酰内酯(pantoyllactone)，葡庚糖酸内酯，甘露糖酸内酯和半乳庚糖酸内酯。最优选地，所述内酯是葡萄糖酸内酯。
任何上述碳水化合物衍生的酸的混合物也可以用于本发明的组合物中。
基于组合物的总重量，本发明的毛发处理组合物中内酯的总量通常为总内酯重量的0.01至20％，优选0.01至2％，更优选0.05至0.8％。
二糖
合适的二糖优选包含戊糖或己糖，更优选二糖包含两个己糖单元。
二糖可以是还原糖或非还原糖。优选非还原糖。
优选D(+)形式的二糖。特别优选的是海藻糖和纤维二糖或其混合物。海藻糖是最优选的二糖。
存在于总制剂中的二糖的水平为总组合物的0.001至8重量％，优选0.005重量％至5重量％，更优选0.01至3重量％，最优选0.05重量％至2重量％。
无机盐
优选地，根据本发明的组合物包含无机盐。
在一个优选实施方案中，无机盐是碱金属盐，优选碱金属盐是硫酸盐，最优选硫酸钠。
无机盐以总组合物的0.001重量％，优选0.05重量％，最优选0.01重量％的水平存在。盐的最高水平小于10重量％，优选小于7重量％，更优选小于5重量％。
在可选择的第二优选实施方案中，无机盐是铵离子源，优选为碳酸铵。
该第二优选的无机盐优选以组合物总量的0.01重量％，更优选0.05重量％的水平存在。碳酸铵的最高水平优选小于10重量％，更优选小于5重量％，最优选小于1重量％。进一步优选碳酸铵的水平为总组合物的0.01至2.0重量％。
二酸
二酸可以存在于本发明的组合物中。特别合适的是具有下式的二酸：
HOOC-(CH2)n-COOH
其中n为2至8的整数，更优选其中n等于2或4(分别为琥珀酸和己二酸)。
二酸最好在总制剂中以总组合物的0.01重量％至5重量％的水平，更优选为0.01重量％至2重量％的水平使用。
当存在时，二酸与二糖的重量比为1:10至20:1，更优选1:5至5:1。
此外，酸最好以二酸：二糖为0.1:1至10:1，优选0.1:1至2:1的摩尔比使用。
pH调节剂
本发明组合物的pH为2至4.5，优选3至4.5。
我们已经发现，pH控制凝胶的流动特性(厚度)。其对于纤维活性物质的递送也是重要的。
所述组合物的pH包含pH调节剂。合适的实例包括氢氧化钠，氢氧化钙，柠檬酸，乳酸和乙醇酸。
染料
染料包括紫色、蓝色、红色或其混合物。该染料中和与包含蛋白质材料相关的黄化。
其它成分
本发明的组合物可包含毛发或皮肤有益剂。
毛发或皮肤有益剂可以是单一化合物或材料或者不同化合物或材料的混合物。当用于毛发或皮肤处理产品中时，混合物或每种有益剂能够赋予有益性质。益处包括例如毛发调理、染发、毛发定型和去头屑益处。毛发调理效果是特别优选的。对于皮肤，优选的益处是皮肤增白、保湿和软化。
有益剂可以是亲水的或疏水的。
一种或多种毛发有益剂以足以实现预期功能的量存在，通常以组合物的约0.1重量％至约30重量％的量存在。
合适的有益剂的实例包括但不限于毛发和皮肤调理剂，毛发和皮肤清洁剂，毛发固定剂(包括毛发定型聚合物)，染发剂，毛发生长促进剂，除臭剂，护肤化合物，烫发定型化合物，毛发松弛剂，毛发平直剂，抗菌化合物，抗真菌化合物，抗炎化合物，局部麻醉剂，防晒剂和其它化妆品和药物局部有效化合物。优选地，皮肤组合物包含硅氧烷弹性体。
疏水性油例如烃油、含有8至30个碳原子的酯且特别是硅油类是优选的毛发有益剂。其它合适的油是调理油，优选椰子油。
优选的任选成分包括调理油、防腐剂、香料、湿润剂及其混合物。
优选的保湿剂是丙二醇。
组合物
本发明的组合物是用于在毛发和/或皮肤上使用的化妆品或个人护理组合物。实例包括个人洗涤组合物，例如肥皂和沐浴露。优选地，所述组合物是毛发处理组合物，例如血清，滋补剂，凝胶，免洗型调理剂或摩丝，免洗处理(leave in treatment)，面膜，冲洗处理或洗剂。
毛发组合物
本发明的毛发处理组合物包括例如洗发剂、调理剂、毛发定型产品、滋养剂和洗剂。
本发明的洗发剂组合物包含按重量计1％至50％，优选1％至30％，更优选5％至30％的一种或多种表面活性剂。
调理剂，也称为毛发调理组合物，包含0.1重量％至30重量％，优选1重量％至20重量％，更优选2重量％至15重量％的一种或多种毛发调理剂。
毛发定型组合物包含按重量计0.1％至10％，优选1％至10％，更优选2％至8％的一种或多种毛发造型聚合物。
本发明的组合物可以是免洗型或洗去型组合物，优选免洗型。洗去型组合物旨在使用后从毛发上冲洗掉，尽管较小比例的组合物(包括至少一些颗粒)将保留在冲洗后的毛发上。免洗型产品施用到毛发上，并且在该施用后不需要从毛发上冲洗掉。
制备方法
本发明的组合物可以通过包括以下步骤的以下方法制备：
●将聚合物增稠剂加入水中，并且混合至完全分散。
●然后将蛋白质和其它水溶性组分，例如活性物质(例如二糖或内酯)加入到该混合物中。
●在辅助容器中，将油基材料如香料与增溶剂共混直到混合。然后将该混合物加入主批料中并混合直到得到透明溶液。
●在辅助容器中，将染料组分加入水中并混合直至完全溶解。将所得染料混合物加入到主容器中直至完全混合。
●最后，向混合物中加入pH调节剂，直至达到正确的pH值。
皮肤和毛发处理组合物
本发明的洗去型组合物的实例是洗发剂组合物和毛发调理组合物。
本发明的洗发剂组合物除了颗粒外还包含至少一种提供清洁益处的表面活性剂。清洁表面活性剂优选选自阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂及其混合物。
合适的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷芳基磺酸盐，烷酰基羟乙基磺酸盐，烷基琥珀酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，N-烷氧基肌氨酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐，烷基醚羧酸盐和α-烯烃磺酸盐，特别是它们的钠、镁铵和单-，二-和三乙醇胺盐。
最优选的阴离子表面活性剂是月桂基硫酸钠，月桂基硫酸三乙醇胺，单月桂基磷酸三乙醇胺，月桂基醚硫酸钠1EO、2EO和3EO，月桂基硫酸铵和月桂基醚硫酸铵1EO、2EO和3EO。
适用于本发明组合物的非离子表面活性剂可包括脂族(C8-C18)伯或仲直链或支链醇或酚与环氧烷的缩合产物(通常与环氧乙烷，通常具有6至30个亚乙基氧基团)。其它合适的非离子表面活性剂包括单-或二-烷基链烷醇酰胺。实例包括椰油单-或二-乙醇酰胺和椰油单异丙醇酰胺。
可以包括在本发明的洗发剂中的其它非离子表面活性剂是烷基聚糖苷(APG)。通常，APG是包含连接(任选地通过桥连基团)到一个或多个糖基的嵌段的烷基的APG。优选的APG由下式限定：
RO-(G)n
其中R是可以是饱和或不饱和的支链或直链烷基，G是糖基。用于本发明的合适的烷基聚糖苷是可商购的，并且包括例如确定为以下的那些材料：来自Seppic的Oramix NS10；来自Henkel的Plantaren1200和Plantaren 2000。
适用于本发明组合物的两性和两性离子表面活性剂可包括烷基胺氧化物，烷基甜菜碱，烷基酰氨基丙基甜菜碱，烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)，烷基甘氨酸盐，烷基羧基甘氨酸盐，烷基两性丙酸盐，烷基两性甘氨酸盐，烷基酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱，酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中所述烷基和酰基具有8至19个碳原子。实例包括月桂基氧化胺，椰油二甲基磺丙基甜菜碱和优选的月桂基甜菜碱，椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油两性丙酸钠。
表面活性剂以本发明洗发剂组合物的1-50重量％，优选1-30重量％，更优选5-30重量％的量存在于本发明的洗发剂组合物中。
根据本发明的组合物还可以采用毛发调理组合物的形式，其可以是洗去型或免洗型的毛发调理组合物或所谓的含有洗发剂和调理剂的2合1组合物。调理组合物除了颗粒外优选包含一种或多种阳离子表面活性剂。使用阳离子表面活性剂是特别优选的，因为这些成分能够为毛发提供调理益处。
阳离子表面活性剂的实例包括上文提到的季铵化合物作为亲水相的任选组分。这些包括：季铵氢氧化物，例如四甲基氢氧化铵，其中烷基具有约8至22个碳原子的烷基三甲基氢氧化铵，例如辛基三甲基氢氧化铵，十二烷基三甲基氢氧化铵，十六烷基三甲基氢氧化铵，十六烷基三甲基氢氧化铵，辛基二甲基苄基氢氧化铵，癸基二甲基-苄基氢氧化铵，硬脂基二甲基苄基氢氧化铵，二(十二烷基)二甲基氢氧化铵，二(十八烷基)二甲基氢氧化铵，牛油三甲基氢氧化铵，椰油三甲基氢氧化铵及其含有氢氧化物以外的阴离子的相应盐，例如氯化物，十六烷基氢氧化吡啶鎓或其盐(例如氯化物)，季铵-5，季铵-31，季铵-18，及其混合物。
在根据本发明的毛发调理组合物中，阳离子表面活性剂的水平优选为组合物重量的0.01至10％，更优选0.05至5％，最优选0.1至2％。
本发明的毛发调理和洗发剂组合物都还可以含有一种或多种其它的调理剂，优选选自硅氧烷，蛋白质水解物和季铵化蛋白质水解物以及本领域已知具有所需毛发调理性质的其它材料。
硅氧烷是最优选的调理剂。硅氧烷优选为液滴的形式，通常分散在本发明的组合物中，优选其量为组合物重量的0.01重量％至5重量％，更优选0.1重量％至5重量％。
合适的硅氧烷包括挥发性和非挥发性硅氧烷，例如聚烷基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷，硅氧烷胶和树脂，环甲基硅氧烷，氨基官能硅氧烷，季硅氧烷及其混合物。硅油是特别优选的毛发调理剂。硅氧烷可以是低粘度油的形式，其可以在溶液中含有溶解状态的高粘度油或胶。或者，高粘度材料可以是在水中的乳液的形式。乳液可以是由高粘度油形成或由胶在较低粘度油中的溶液形成。油相的颗粒尺寸可以是在30纳米至高达20微米平均尺寸的范围内的任何值。
硅油可以适宜地是平均粒度小于20微米，优选小于2微米的聚二甲基硅氧烷。小颗粒尺寸使得硅氧烷调理剂能够在组合物中相同浓度的硅氧烷下更均匀地分布。有利地，使用具有在1-20百万cst范围内的粘度的硅氧烷。所述硅氧烷可以是交联的。
优选的硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷(CTFA命名为聚二甲基硅氧烷)和羟基化的聚二甲基硅氧烷(CTFA命名为聚二甲基硅氧烷醇)。上述类型的硅氧烷可广泛商购，例如DC-1784和DCX2-1391，二者均来自Dow Corning。
合适的蛋白质水解物包括可以以商品名LAMEQUAT L商购的月桂基二甲基铵羟丙基氨基水解动物蛋白和可以以商品名CROQUAT WKP商购的含有含硫氨基酸的水解角蛋白。
根据本发明，洗发剂和/或调理剂组合物还可以包含聚合的水溶性阳离子聚合物作为调理剂。
阳离子聚合物可以以0.01-5％，优选约0.05-1％，更优选约0.08％至约0.5％重量的水平存在。
具有季铵化的氮原子的合成或天然衍生的聚合物是有用的。聚合物的分子量(以g/mol计)通常为5000至10000000，通常为至少10000，优选为100000至约2000000。
代表性的合成季铵化聚合物包括例如：1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基-咪唑鎓盐的阳离子共聚物(例如，氯化物盐)(在工业上被化妆品、化妆用具和香料协会“CTFA”称为聚季铵盐-16)；1-乙烯基-2-吡咯烷和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(在工业上被CTFA称为聚季铵盐-11)；含阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(在工业(CTFA)中称为聚季铵盐6)；如美国专利4,009,256中所描述的具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐；以及如WO95/22311中所描述的阳离子聚丙烯酰胺。
代表性的天然衍生的季铵化聚合物包括季铵化的纤维素化合物和阳离子瓜尔胶衍生物，例如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。实例是可从Meyhall以其JAGUAR(商标)系列购得的JAGUAR C-13S、JAGUAR C-15和JAGUAR-C17。
合适的阳离子聚丙烯酰胺描述于WO 95/22311中，其内容通过引用并入本文。
所述组合物可以进一步包含0.1至5％的悬浮剂。实例是聚丙烯酸，丙烯酸的交联聚合物，丙烯酸与疏水单体的共聚物，含羧酸的单体和丙烯酸酯的共聚物，丙烯酸和丙烯酸酯的交联共聚物，杂多糖胶和结晶长链酰基衍生物。长链酰基衍生物理想地选自乙二醇硬脂酸酯，具有16至22个碳原子的脂肪酸的链烷醇酰胺及其混合物。聚丙烯酸可作为卡波姆420，卡波姆488或卡波姆493商购获得。也可使用与多官能试剂交联的丙烯酸的聚合物，它们可作为卡波姆910，卡波姆934，卡波姆940，卡波姆941和卡波姆980商购。含有单体和丙烯酸酯的羧酸的合适共聚物的实例是卡波姆1342。所有卡波姆材料可得自Goodrich，卡波姆是商标。另一种合适的悬浮剂是二氢化牛油苯二甲酸酰胺(可从Stepan获得，商标为Stepan TAB-2)。
丙烯酸和丙烯酸酯的合适的交联聚合物是Pemulen TR1或Pemulen TR2。合适的杂多糖胶是黄原胶，例如可作为Kelzan mu得到的。
可有利地引入本发明的洗发剂和/或调理组合物中的另一种成分是脂肪醇材料。这些材料的使用在本发明的调理组合物，特别是包含一种或多种阳离子表面活性剂材料的调理组合物中是特别优选的。认为脂肪醇材料和阳离子表面活性剂在调理组合物中的组合使用是特别有利的，因为这导致形成层状相，其中阳离子表面活性剂是分散的。
优选的脂肪醇包括8-22个碳原子，更优选16-20个碳原子。优选的脂肪醇的实例是鲸蜡醇和硬脂醇。这些材料的使用也是有利的，因为它们有助于本发明组合物的整体调理性能。
脂肪醇材料的水平便利地为组合物重量的0.01至10％，优选0.1至5％。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比优选为10：1至1:10，更优选4：1至1：8，最优选1：1至1：4。
可理想地包含在洗发剂和/或调理组合物中的另一种成分是珠光材料。合适的珠光材料包括乙二醇二硬脂酸酯，乙二醇单硬脂酸酯，鸟嘌呤和二氧化钛包衣的云母，氧氯化铋和硬脂酸单乙醇酰胺。存在于组合物中的珠光材料的水平通常为组合物重量的0.1％至5％，优选0.3％至3％。
抗微生物剂
本发明的组合物可任选地包含抗微生物剂。抗微生物剂可以是单一化合物或两种或更多种化合物的混合物。抗微生物剂可以是例如固体颗粒的形式或溶解在本发明的组合物中。
抗微生物剂通常以0.01重量％至5重量％，优选0.1重量％至2重量％的量存在于本发明的组合物中。
优选地，可溶性抗微生物剂选自氯咪巴唑、酮康唑、八氧嘧啶(octapirox)及其混合物。更优选地，抗微生物剂是氯咪巴唑。这些抗微生物剂通常在本发明的组合物中呈溶解状态。
优选的固体抗微生物剂是金属吡啶硫酮，特别是吡啶硫酮锌(ZnPTO)，由于其在含水体系中的相对不溶性，因此它通常作为颗粒分散体用于毛发处理组合物中。吡啶硫酮锌可以以任何颗粒形式使用，包括例如晶体形式如片晶和针状和无定形、规则或不规则形状的颗粒。如果吡啶硫酮锌存在于组合物中，则优选使用悬浮剂以防止或抑制颗粒从组合物中沉降。吡啶硫酮锌颗粒的平均粒径(即它们的最大尺寸)通常为约0.2至约50μm，优选约0.4至约10μm。粒度可以使用Malvern Mastersizer(Malvern Instruments，Malvern，UK)测量。
抗微生物剂通常表现出对马拉色霉菌的最小抑制浓度为约50mg/ml或更低。
本发明的洗发剂和/或调理剂组合物优选是水基的。组合物适当地包含水，其量为总组合物重量的约20至约99％。
本发明的洗发剂和调理剂组合物还可以含有本领域常规使用的其它成分，例如稀释剂，多价螯合剂，增稠剂，载体，抗氧化剂，蛋白质，多肽，防腐剂，保湿剂，溶剂，香料，酶和聚合物。
-用于乳化本发明组合物的各种载体组分的乳化剂。合适的乳化剂类型包括聚乙二醇20脱水山梨糖醇单月桂酸酯(聚山梨醇酯20)，聚乙二醇5大豆固醇，硬脂醇聚醚-20，鲸蜡硬脂醇聚醚-20，PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯，鲸蜡醇聚醚-10，聚山梨醇酯80，鲸蜡醇磷酸酯，鲸蜡醇磷酸钾，二乙醇胺十六烷基磷酸酯，聚山梨醇酯60，硬脂酸甘油酯，PEG-100硬脂酸酯及其混合物。乳化剂可以单独使用或作为两种或更多种的混合物使用，并且可以基于组合物的总重量包含以重量计约0.1％至约10％，更优选约1％至约7％，最优选约1％至约5％。
-维生素及其衍生物(例如抗坏血酸，维生素E，生育酚乙酸酯，视黄酸，视黄醇，类视色素等)。
-阳离子聚合物(例如，阳离子瓜尔胶衍生物如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵和羟丙基瓜尔羟丙基三甲基氯化铵，可作为系列从Rhone-Poulenc获得)。
-防腐剂，抗氧化剂，螯合剂和多价螯合剂；和美学组分例如香料，着色剂，毛发营养剂和精油。
香料
优选本发明的组合物包含香料(本文也称为香精)，其包括前香精(pro-fragrance)。
前香精可以例如是食物脂质。食物脂质通常包含具有显著疏水性的结构单元。大多数脂质衍生自脂肪酸。在这些“酰基”脂质中，脂肪酸主要作为酯存在，包括单-，二-，三酰基甘油，磷脂，糖脂，二醇脂质，蜡，甾醇酯和生育酚。在其天然状态下，植物脂质包含抗氧化剂以防止它们的氧化。虽然这些可以在从植物分离油期间至少部分去除，但一些抗氧化剂可以保留。这些抗氧化剂可以是前香精。特别地，类胡萝卜素和相关化合物(包括维生素A，视黄醇，视黄醛，视黄酸和前维生素A)能够转化为香精物质，包括紫罗酮，二氢大马酮(damascone)和大马烯酮(damscenone)。优选的前香精食物脂质包括橄榄油，棕榈油，菜籽油，角鲨烯，向日葵籽油，小麦胚芽油，杏仁油，椰子油，葡萄籽油，菜籽油，蓖麻油，玉米油，棉籽油，红花油，花生油，罂粟籽油，棕榈仁油，米糠油，芝麻油，大豆油，南瓜籽油，霍霍巴油和芥子油。作为有气味的材料的香料组分在下面进一步详细描述。
香料通常以组合物总重量的0.01至5％的量存在，优选为组合物总重量的0.1至2％。香料适宜地具有50-500道尔顿的分子量。前香精可以具有较高的分子量，通常为1-10kD。
香料的有用组分包括天然和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合物。这些组分的具体实例可以在现有文献中找到，例如Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients，1975，CRC Press；Synthetic Food Adjuncts，1947M.B.Jacobs著，Van Nostrand编辑；或Perfume and Flavor Chemicals，S.Arctander 1969，Montclair，N.J(美国)。这些物质是加香，调味和/或芳香化消费品领域的技术人员所熟知的，即赋予传统上加香或调味的消费品以气味和/或风味或味道，或改变所述消费品的气味和/或味道的领域。
在本文中，香料不仅指完全配制的产品香精，而且还指该香精的所选组分，特别是易于损失例如所谓的“前味”(top-notes)的那些香精。
前味由Poucher(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2)：80[1955])定义。公知的前味的实例包括柑橘油，里哪醇，乙酸里哪酯，薰衣草，二氢月桂烯醇，玫瑰氧化物和顺式-3-己醇。前味通常包含15-25重量％的香料组合物，在本发明的含有增大水平的前味的实施方案中，设想至少20重量％将存在于颗粒内。
有利地用于本发明的实施方案中的典型香料组分包括沸点相对低的那些，优选沸点小于300℃，优选100-250℃的那些。
还有利的是包括具有低LogP(即将被分配到水中的那些)的香料组分，优选LogP小于3.0。这些具有相对低沸点和相对低LogP的材料被称为“延迟释香的”(delayed blooming)香料成分，并且包括以下材料：己酸烯丙酯，乙酸戊酯，丙酸戊酯，大茴香醛，苯甲醚，苯甲醛，乙酸苄酯，苄基丙酮，苯甲醇，甲酸苄酯，异戊酸苄酯，丙酸苄酯，βγ己烯醇，樟脑胶，左旋香芹酮，d-香芹酮，肉桂醇，甲酸肉桂酯，顺式-茉莉酮，顺式-3-己烯基乙酸酯，枯茗醇，环烷醇C(Cyclal C)，二甲基苄基甲醇，二甲基苄基甲醇乙酸酯，乙酸乙酯，乙基乙酰乙酸酯，乙戊酮，苯甲酸乙酯，丁酸乙酯，乙基己基酮，乙酸苯乙酯，桉叶油素，丁香酚，乙酸小茴香酯，Flor乙酸酯(乙酸三环癸烯酯)，Frutene(丙酸三环癸烯酯)，香叶醇，己烯醇，乙酸己烯酯，乙酸己酯，甲酸己酯，龙葵醇，羟基香茅醛，茚满酮，异戊醇，异薄荷酮，异胡薄荷醇乙酸酯，异喹诺酮，女贞醛(Ligustral)，里哪醇，里哪醇氧化物，甲酸芳樟酯，薄荷酮，薄荷基苯乙酮(Menthyl Acetphenone)，甲基戊基酮，邻氨基苯甲酸甲酯，苯甲酸甲酯，乙酸甲基苄酯(Methyl Benyl Acetate)，诱虫醚，甲基庚烯酮，庚炔酸甲酯，甲基庚基酮，甲基己基酮，乙酸甲基苯基甲酯(Methyl Phenyl Carbinyl Acetate)，水杨酸甲酯，甲基-N-甲基邻氨基苯甲酸酯，橙花醇，辛内酯，辛醇，对甲酚，对甲酚甲醚，对甲氧基苯乙酮，对甲基苯乙酮，苯氧基乙醇，苯基乙醛，乙酸苯乙酯，苯乙醇，苯基乙基二甲基甲醇，乙酸异戊二烯基酯，硼酸丙酯(Propyl Bornate)，长叶薄荷酮，玫瑰醚，黄樟素，4-萜品烯醇，α-萜品烯醇和/或苯乙醛二甲缩醛(Viridine)。通常，多种香料组分存在于制剂中，例如四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种或甚至七种或更多种不同的香料组分。
受制于上述约束条件，相应的香精可包含任何香料组分或优选组分的混合物。每种香精通常包含至少6种组分，特别是至少12种组分，通常至少20种组分。
本文的香料组分油通常具有至少0.1且经常至少0.5的ClogP值。
在1巴压力下沸点低于250℃的代表性芳香油包括以下材料：茴香脑，庚酸碳酸甲酯，乙酰乙酸乙酯，对甲基异丙基苯，橙花醇，癸醛，对甲酚，乙酸甲基苯基甲酯，α-紫罗酮，β-紫罗酮，十一烯醛，十一醛，2,6-壬二烯醛，壬醛，辛醛，苯乙醛，茴香醛，苄基丙酮，乙基-2-甲基丁酸酯，大马烯酮，α-大马酮，β-大马酮，flor乙酸酯，frutene，苹果酮(fructone)，草质素(herbavert)，异环柠檬醛，甲基异丁烯基四氢吡喃，异丙基喹啉，2,6-壬二烯-1-醇，2-甲氧基-3-(2-甲基丙基)-吡嗪，甲基辛炔碳酸酯，十三烯-2-腈，烯丙基戊基乙醇酸酯，环格逢酯(cyclogalbanate)，环烷醇C，甜瓜醛，γ壬内酯，顺式1,3-氧硫杂环己烷-2-甲基-4-丙基，苯甲醛，乙酸苄酯，樟脑，香芹酮，冰片，乙酸冰片酯，癸醇，桉树脑，里哪醇，乙酸己酯，乙酸异戊酯，麝香草酚，香芹酚，柠檬烯，薄荷醇，异戊醇，苯基乙醇，α-蒎烯，α-萜品醇，香茅醇，α侧柏酮，苄醇，β,γ-己烯醇，二甲基苄基甲醇，苯基乙基二甲基甲醇，阿道克醛，环己烷丙酸烯丙酯，β-蒎烯，柠檬醛，乙酸香茅酯，香茅腈，二氢月桂烯醇，香叶醇，乙酸香叶酯，香叶腈，氢醌二甲醚，羟基香茅醛，乙酸芳樟酯，苯乙醛二甲基缩醛，苯基丙醇，乙酸异戊二烯酯，女贞醛(triplal)，四氢里哪醇，乙酸邻叔丁基环己酯(verdox)和顺-3-己烯基乙酸酯。
在1巴压力下沸点至少为250℃的代表性香料油包括：乙基甲基苯基缩水甘油酸酯，乙基香兰素，胡椒醛，吲哚，氨基苯甲酸甲酯，香草醛，水杨酸戊酯，香豆素，龙涎香醚，檀香(bacdanol)，水杨酸苄酯，氨基苯甲酸丁酯，降龙涎醚(cetalox)，黑檀醇(ebanol)，顺式-3-己烯基水杨酸酯，铃兰醛，γ-十一烷酸内酯，γ-十二烷酸内酯，γ-癸内酯，西瓜酮，磁麻醛(cymal)，二氢异茉莉酮酸，异丁香酚，荔枝，甲基β-萘基酮，β-萘酚甲基醚，对羟基苯基丁酮，8-环十六碳烯-1-酮，氧代环十六碳-2-酮/哈旁醇，花青醛，中间醛丁香酚，戊基肉桂醛，己基肉桂醛，水杨酸己酯，二氢茉莉酮酸甲酯，5-(2,3,3-三甲基-1-环戊烯)-3-甲基-2-戊醇(sandalore)，凡路酮(veloutone)，甲基癸烯醇(undecavertol)，天然当归内酯(exaltolide)/环十五内酯，姜油酮，3,4-二甲基-1,2-环戊二酮(methyl cedrylone)，檀香醇，丁酸二甲基苄基甲酯，异丁酸二甲基苄基甲酯，柠檬酸三乙酯，开司米酮(cashmeran)，异丁酸苯氧基乙酯，异丁子香酚乙酸酯，新洋茉莉醛，龙涎酮(iso E super)，γ甲基紫罗酮(ionone gamma methyl)，pentalide，加乐麝香，丙酸苯氧基乙酯。本文所用的香料可包含预形成的共混物，其从天然产物提取，或可能合成产生。这种预先形成的共混物的代表包括来自以下的油：香柠檬，雪松，雪松木，丁香，天竺葵，愈创木，茉莉，薰衣草，柠檬草，铃兰，青柠，橙花油，麝香，橙花，广藿香，桃花，小麦或豌豆，多香果，玫瑰，迷迭香和百里香。
实施例
现将通过以下非限制性实施例说明本发明。在实施例和整个本说明书中，除非另有说明，所有百分比均基于总组合物的重量。
实施例1：根据本发明的组合物T1，以及比较组合物TA
组合物T1和TA使用以下方法制造：
●将聚合物增稠剂加入水中并混合直至完全分散。
●然后将水解的蛋白质，海藻糖，硫酸钠，己二酸，葡萄糖酸内酯和其它水溶性材料加入到混合物中。
●在单独的容器中，将香精和其它油溶性材料与增溶剂共混。
●然后将该混合物添加到主批料中并混合直到获得透明溶液。
●在辅助容器中，将一种或多种染料组分加入水中并混合直至完全溶解。将所得染料混合物添加到主容器中并充分混合。
●最后，用氢氧化钠调节pH至3和4.5之间。
组合物示于表1中。
表1：T1和TA的组成(wt％)
1来自Lonza
2来自BASF
3Pricerine 9091,可获自Croda
4Stabileze QM,来自Ashland公司
实施例2：组合物T1和TA的颜色稳定性
将组合物T1和TA在一系列温度(5℃，25℃，37℃和45℃)下储存4周。在该时间期间，注意到在与TA相比时，T1保持清澈并且没有黄化变色，TA随时间变得越来越混浊和黄化。