本发明涉及一种洗发剂组合物，更详细而言，涉及将氨基酸系阴离子性表面活性剂作为清洗剂组合物的主表面活性剂、从而实现了洗发剂的基本功能的洗发剂组合物。
背景技术：
一直以来，在清洗头皮毛发的洗发剂组合物中，根据其目的、用途并考虑到起泡性、清洗力及适于使用的粘度等来选择各种表面活性剂、增稠剂，或另外组合使用它们，从而实现上述功能的提高。然而近些年，伴随生活样式的多样化，在冲洗洗发剂后不使用护发剂、护理剂的消费者正在增加，除了起泡性、清洗力这样的洗发剂组合物的基本功能之外，也强烈要求有关感官品质如冲洗时的手指梳理性的良好、与其相关联的干燥后的手指梳理性的光滑感等。
因此，为了具有起泡性、清洗力这样的洗发剂组合物的基本功能同时也具有适于使用的粘度、且冲洗时的手指梳理性也优异、进而在广泛的温度区域维持透明的外观，进行了各种研究开发。
另一方面，根据消费者的嗜好性的多样化，关于洗发剂组合物的外观，并非对于一直以来广泛使用的珍珠样的外观而是对于清澈透明的外观的嗜好性增长也变得非常高，也强烈寻求关于在广泛的温度区域维持透明性的审美性的技术。
洗发剂组合物通过组合阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂这样的起泡性的成分、和使它们增稠的增稠剂而构成。近些年的研究证实了：通过在其中配混阳离子性高分子，在冲洗时因洗发剂组合物中的阴离子性表面活性剂与阳离子性高分子而生成被称为凝聚层(coacervate)的缔合体(以下简称为凝聚层。)，该凝聚层有助于洗发剂冲洗时的手指梳理性的良好等(例如，参照非专利文献1)，该技术的应用例也发明出来了(例如，参照专利文献1)。进而，为了使凝聚层技术进一步提高，也进行了如下技术开发：代替一直以来使用的硫酸系的阴离子性表面活性剂，使用酰基谷氨酸衍生物等氨基酸系的阴离子性表面活性剂，从而使冲洗时的手指梳理性提高(例如，参照专利文献2)。
另一方面，已知将酰基谷氨酸衍生物等氨基酸系的阴离子性表面活性剂配混于洗发剂等液态清洗剂组合物时，使洗发剂组合物的粘度显著地降低，为解决上述问题也广泛进行了技术开发(例如，参照专利文献3和4)。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：日本化粧品技術者会誌(日本化妆品技术者会志)vol.38no.32004
专利文献
专利文献1：国际公开2012/029514号小册子
专利文献2：国际公开2005/078039号小册子
专利文献3：日本特开2014-88348号公报
专利文献4：日本特开2001-278727号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
专利文献1的技术中组合了谷氨酸衍生物等氨基酸系表面活性剂和阳离子性高分子，因此在冲洗时的手指梳理性这方面是令人满意的。然而，如前所述，在将谷氨酸衍生物等氨基酸系表面活性剂配混于液态清洗剂组合物时，有使清洗剂的粘度降低这样的问题，在本技术中也不能得到令人充分满意的粘度。
在鉴于这些课题而进一步开发出来的专利文献2的技术中报告了：通过组合谷氨酸衍生物等氨基酸系表面活性剂、及具有特定的有机性值、无机性值的两亲性物质而使液态清洗剂组合物的粘度提高的技术，但在该技术中需要配混相当量的具有特定的有机性值、无机性值的两亲性物质，由此出现如下问题：配混的阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂不能充分发挥功能，而使起泡性变慢这样的问题；无法充分地将两亲性物质增溶于胶束内，因此产生浑浊而无法在广泛的温度区域实现透明的外观这样的问题。
此外，在专利文献3和4的技术中报告有：通过组合谷氨酸衍生物等氨基酸系表面活性剂、与特定的丙烯酸系共聚物、木葡聚糖这样的高分子，从而使液态清洗剂组合物的粘度提高的技术，但在该技术中有需要配混相当量的特定的高分子，由此有使清洗剂产生浑浊、白浊、或使起泡性变慢这样的课题。
特别是关于透明性，洗发剂组合物因含有各种表面活性剂而有时在低温、高温区域表面活性剂的溶解状态发生变化而产生外观上的变化(浑浊、沉淀等)。因此在低温区域、高温区域的任意环境下均保持外观的透明性也是技术上的课题。
因此，对于使用了酰基谷氨酸盐的洗发剂组合物而言，具有在使用时适合的充分的粘度成为课题，另外，期待开发出长期稳定性也优异的洗发剂组合物。
用于解决问题的方案
鉴于上述实际情况，对于含有n-长链酰基谷氨酸盐、及两性表面活性剂、具有阳离子性解离的水溶性高分子的发剂组合物，本发明人为了探求不会使起泡性降低而提高组合物的粘度的原材料，在进行深入广泛的研究过程中发现了：含有聚氧亚烷基脂肪酸单异丙醇酰胺对于该课题是有效的。然而，仅使上述的组合物中简单地含有聚氧亚烷基脂肪酸单异丙醇酰胺时，有在高温的长期保管下产生浑浊、或在低温的长期保管下发生析出等的问题。因此，为了解决这些问题而详细地研究了该洗发剂组合物的ph，结果，通过将在25℃下的ph控制在4.0～6.0之间，从而能够实现具有使用性优异的粘度，冲洗时的手指梳理性、起泡性、长期稳定性优异的洗发剂组合物，因而完成了本发明。
即本发明涉及一种洗发剂组合物，其含有以下的成分(a)～(d)：
(a)n-长链酰基谷氨酸盐
(b)两性表面活性剂
(c)具有阳离子性解离的水溶性高分子
(d)聚氧亚烷基脂肪酸单异丙醇酰胺
在25℃下的ph为4.0～6.0。
进而，涉及一种洗发剂组合物，其中，所述成分(a)、(b)的含有质量比(a)/(b)为0.5～1.5的范围。
进而，涉及一种洗发剂组合物，其中，所述成分(a)、(b)、(d)的含有质量比[(a)+(b)]/(d)为2.0～10.0的范围。
进而，涉及一种洗发剂组合物，其中，所述成分(a)为n-长链酰基谷氨酸的三乙醇胺盐。
涉及一种洗发剂组合物，其中，进一步含有ph调节剂作为成分(e)。
进而，涉及一种洗发剂组合物，其中，所述成分(d)为聚氧亚丙基椰油脂肪酸单异丙醇酰胺。
进而，涉及一种洗发剂组合物，其中，所述成分(c)为选自二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物或共聚物、阳离子化纤维素、和阳离子化瓜尔胶的一种或二种以上。
进而，涉及一种洗发剂组合物，其为透明至半透明的。
发明的效果
根据本发明，能够提供具有使用性优异的粘度，冲洗时的手指梳理性、起泡性、长期稳定性优异的洗发剂组合物。
具体实施方式
接着，针对用于实施本发明的方式进行详细地说明。以下说明的实施方式是示出本技术的代表性的实施方式的一个例子，不能由此狭窄地解释本技术的范围。需要说明的是，本说明书中“～”意味着包括其前后的数值的范围。
作为本实施方式的洗发剂组合物中使用的成分(a)的n-长链酰基谷氨酸盐是长链脂肪酸与谷氨酸通过酰化而形成的，是在分子内具有二个羧基的n-长链酰基谷氨酸具有抗衡离子的状态的物质。即，只要与n-长链酰基谷氨酸的pka值相比ph值高的状态即可，优选为使用碱进行了中和的物质。此处作为长链脂肪酸的烃基，没有特别限定，大致碳原子数8～22的烃基、更优选为12～18的烃基。另外，脂肪酸可以使用由饱和或不饱和脂肪酸衍生的、直链或支链的脂肪酸。更具体而言，例如作为脂肪酸，可列举出：辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、异硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、山萮酸、椰油脂肪酸、棕榈脂肪酸等。既可以使用这些当中的一种，也可以混合使用选自上述组中的二种以上。特别是从起泡性、泡质良好这样的观点出发，优选椰油脂肪酸、月桂酸、肉豆蔻酸。
另外成分(a)为盐的形态，如上所述，只要抗衡离子存在即可，但可以是预先用碱进行了中和的形态，进而也可以是在洗发剂组合物的制造工序中通过加入碱而制成被中和的盐的形态。需要说明的是，中和率没有特别限定，也可以包含一部分n-长链酰基谷氨酸的形态，但是作为中和率优选为80％以上、更优选90％以上、而且进一步优选为95％以上、最优选为99％以上。
作为这样的盐，没有特别限定，例如可列举出：钠、钾等碱金属盐；钙、镁等碱土金属盐；铝、锌等无机盐；或氨、单乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺等有机胺；精氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸等的有机盐。可以使用这些当中的一种，也可以混合使用选自上述组中的二种以上。从起泡性的良好、在广泛的温度区域中的透明性的维持这样的观点出发，优选钠盐、三乙醇胺盐，最优选三乙醇胺盐。
作为本实施方式中的成分(a)的n-长链酰基谷氨酸盐是本洗发剂组合物的主要清洗基剂之一，有助于起泡性、去污这样的洗发剂的基本功能。此外，通过与作为后述的成分(c)的具有阳离子性解离的水溶性高分子同时使用，从而能够在冲洗时赋予润滑的手指梳理性效果。
作为本实施方式中使用的成分(a)的市售例，可列举出：作为椰油酰基谷氨酸钠的25％水溶液的aminosurfactacds-l(asahikaseichemicalco.,ltd.制)；作为椰油酰基谷氨酸钠的amisoftcs-11(ajinomotoinc.制)；作为椰油酰基谷氨酸钾22％与椰油酰基谷氨酸钠7％的混合水溶液的aminosurfactacdp-l(asahikaseichemicalco.,ltd.制)；作为椰油酰基谷氨酸钾的30％水溶液的amisoftck-22(ajinomotoinc.制)；作为椰油酰基谷氨酸三乙醇胺的30％水溶液的amisoftct-12(ajinomotoinc.制)；作为月桂酰基谷氨酸三乙醇胺的30％水溶液的amisoftlt-12(ajinomotoinc.制)等，也可以在本实施方式中优选地使用。
本实施方式中的成分(a)的含量没有特别限定，优选为洗发剂组合物总量中2～20质量％(以下简称为“％”)、进一步优选为4～15％。通过设为该范围，从而适合于起泡性的良好、冲洗时的手指梳理性的良好这样的效果。
作为本实施方式中的成分(b)的两性表面活性剂是洗发剂组合物的重要的基剂之一，不仅具有清洗效果，而且可以通过与成分(a)同时使用来调节洗发剂组合物的粘度。作为这样的成分(b)，只要是在通常洗发剂组合物等中使用的两性的表面活性剂，就没有特别限定，优选乙酸甜菜碱型两性表面活性剂或咪唑啉型两性表面活性剂。具体的例子中，作为乙酸甜菜碱型表面活性剂，可列举出：辛基二甲氨基乙酸甜菜碱、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱、椰油烷基二甲氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻基二甲氨基乙酸甜菜碱、鲸蜡基二甲氨基乙酸甜菜碱、椰油脂肪酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、月桂酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、月桂基二羟乙基氨基乙酸甜菜碱、鲸蜡基二羟乙基氨基乙酸甜菜碱等，另外，作为咪唑啉型表面活性剂，可列举出：n-椰油脂肪酰基-n-羧甲基-n-羟乙基乙二胺钠、n-椰油脂肪酰基-n-羧甲氧基乙基-n-羧甲基乙二胺二钠等。这些当中特别优选：月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱、椰油烷基二甲氨基乙酸甜菜碱、椰油脂肪酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、月桂酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、n-椰油脂肪酰基-n-羧甲氧基乙基-n-羧甲基乙二胺二钠。
作为本实施方式中的成分(b)的市售例，可以使用：作为椰油酰胺丙基甜菜碱的38.5％水溶液的マーポビスターcap-x(松本油脂制药公司制)、作为月桂基甜菜碱的30％水溶液的rikanona-100(新日本理化公司制)、作为月桂酰胺丙基甜菜碱的30％水溶液的rikanonb-300(新日本理化公司制)、作为椰油酰两性基乙酸钠盐的26.5％水溶液的アンホレックス30s(miyoshioil&fatco.,ltd.制)等。
本实施方式中的成分(b)的含量没有特别限定，优选为洗发剂组合物总量中1～20％、进一步优选为2～15％。通过设为该范围，从而起泡性的良好，此外在可以得到成分(a)的增稠效果这方面也是适合的。
在本实施方式中，通过组合上述的成分(a)、成分(b)，从而能够制成使用性优异的洗发剂组合物的粘度。这样的成分(a)、成分(b)的含有比率没有特别限定，但优选成分(a)/成分(b)为0.5～1.5的范围。而且，更优选将成分(a)/成分(b)设为0.8～1.2的范围。通过设为这样的范围，从而可以得到使用性优异的粘度，而且成为手指梳理性良好的组合物。
作为本实施方式中的成分(c)的具有阳离子性解离的水溶性高分子只要是在通常洗发剂组合物等中使用的具有阳离子性解离的水溶性高分子就没有特别限定，但优选包含与水溶性高分子的聚合物链结合的氨基或铵基、或包含二甲基二烯丙基卤化铵作为构成单元的水溶性的高分子。
在本实施方式中，具体的例子中可列举出：阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、阳离子化淀粉、二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物或共聚物(需要说明的是，对于此处的共聚物，构成共聚物的一者只要是二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物就没有特别限定。以下相同)、乙烯基吡咯烷酮/n,n-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、聚(n,n-二甲基-3,5-二亚甲基-哌啶氯)等。这些当中特别优选：二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物或共聚物、阳离子化纤维素、和阳离子化瓜尔胶。
本实施方式中的成分(c)的含量没有特别限定，优选为洗发剂组合物总量中0.1～3.0％、进一步优选为0.3～2.0％。通过设为该范围，从而能够得到使用时的起泡性不会降低而且冲洗时的手指梳理性优异的组合物，是优选的。
作为本实施方式中的成分(c)的市售例，例如可列举出：作为聚季铵盐-7的5.5％水溶液的リポフローmn(lioncorporation制)；作为聚季铵盐-10的leogardgp(lioncorporation制)；作为羟丙基三甲基氯化铵淀粉(starchhydroxypropyltrimoniumchloride)的24％水溶液的sensomerci50(lubrizoljapanltd.,制)；作为瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵的jaguarc-14s(ローディア社制)；作为羟丙基三甲基氯化铵透明质酸的hyaloveilp(kewpiecorporation制)等。
作为本实施方式中的成分(d)的聚氧亚烷基脂肪酸单异丙醇酰胺是直链或支链的、饱和或不饱和脂肪酸与单异丙醇胺的酰胺化合物，是脂肪酸单异丙醇酰胺加成聚合了环氧丙烷而成的物质。作为此处使用的脂肪酸，可以使用直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪酸，但优选碳数为8～22的直链的饱和脂肪酸即椰油脂肪酸。另外，作为加成聚合的聚氧丙烯(以下有时也简单记载为“pop”)的平均加成摩尔数，每1分子中可以使用0.3～5摩尔的聚氧丙烯，但平均加成摩尔数优选为0.5～2、更优选为1。因此，特别优选：椰油脂肪酸与单异丙醇胺的酰胺化合物、与平均加成摩尔数1的聚氧丙烯加成而成的聚氧亚丙基椰油脂肪酸单异丙醇酰胺(1p.o.)。
本实施方式中使用的成分(d)有助于使包括前述的(a)和成分(b)的洗发剂组合物的粘度增加，从而制成在使用性上优选的物质。可认为：构成成分(d)的分子结构的一部分的酰胺键比酯键、醚键更强烈地极化因而极性大，与包括成分(a)、成分(b)的胶束相比，具有更高的缔合性能，促进胶束生长，因此具有更高的增稠性能。
作为本实施方式中的成分(d)的市售例，例如可列举出：作为ppg-2椰油酰胺的amizett1pc(kawakenfinechemicalsco.,ltd.制)、作为peg-3月桂酰胺的amizett2l(kawakenfinechemicalsco.,ltd.制)、作为peg-3椰油酰胺的amizett2c(kawakenfinechemicalsco.,ltd.制)等。
本实施方式中的成分(d)的含量没有特别限定，优选为洗发剂组合物总量中0.5～5％、进一步优选为2～4％。通过设为该范围，从而在可以得到包括成分(a)、成分(b)的组合物的增稠效果这点上是适合的。
在本实施方式中，通过以特定的比率组合上述的成分(a)、成分(b)、成分(d)，从而能够制成使用性更优异的洗发剂组合物的粘度。这样的成分(a)、成分(b)、成分(d)的含有比率没有特别限定，优选[(a)+(b)]/(d)为2～10的范围。进而，更优选设为1～5的范围。通过设为这样的范围，从而可以得到使用性优异的粘度，而且成为起泡性良好的组合物。
在本实施方式中，在如成分(a)和成分(d)、或者成分(b)和成分(d)那样进行组合时对于洗发剂组合物难以得到大的增稠效果，但通过使混合有成分(a)和成分(b)的组合物进一步含有本实施方式的成分(d)，从而可发挥增稠的作用。可认为这是因为，由成分(a)与成分(b)形成混合胶束体系，成分(d)对该胶束进一步发挥作用，促进胶束生长，从而提高了粘度。
本实施方式中也可以进一步含有成分(e)ph调节剂。作为ph调节剂，可列举出：碱性剂、酸性剂。
作为所述碱性剂，可以使用：选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钾、碳酸氢钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠和三乙醇胺等中的1种或2种以上。作为在此情况下的碱性剂，可列举出：氢氧化钠、氢氧化钾、氨、三乙醇胺、单乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇，尤其优选三乙醇胺。
作为所述酸性剂，可以使用选自柠檬酸、乳酸、葡萄糖酸、琥珀酸、苹果酸、磷酸、吡咯烷酮羧酸、水杨酸和苯甲酸等中的1种或2种以上。其中，优选使用柠檬酸、苯甲酸，也可以使用它们中的1种或2种以上。
作为本实施方式中的成分(e)的ph调节剂，可以组合使用上述各种成分，但其中特别优选组合使用α-羟基酸和/或其盐、与具有芳香环的羧酸和/或其盐。具体而言，可示例出：柠檬酸和/或其盐、苯甲酸和/或其盐等。最优选的是柠檬酸与苯甲酸钠的组合。使用这些进行ph调节时，得到能够在低温保管下抑制析出、白浊、能够在广泛的温度区域可以维持透明的外观的洗发剂组合物。
另外，作为成分(e)的含量，没有特别限定，只要是能够将洗发剂组合物的ph调节为4.0～6.0的范围内的含量，就可以优选地使用。
本实施方式含有上述的成分(a)～成分(d)，是根据需要可以通过使用成分(e)的ph调节剂调节为ph4.0～6.0而得到的，但是作为其它含义的技术，有洗发剂组合物的透明性高这样的优点。以下说明该优点。
一直以来，作为洗发剂组合物，以配混有乙二醇二硬脂酸酯为代表的珠光剂而具有珍珠样的外观的物质为主。然而近些年，在享受洗发剂产品本身的美观这样的观点上，不配混珠光剂而具有高的透明性的洗发剂组合物的需求正日益提高。通常洗发剂组合物保管于浴室内，因此需要在广泛的温度区域具体而言需要在5℃至40℃的区域下、不发生变化地稳定地保持透明性。然而，作为本实施方式的成分(a)的n-长链酰基谷氨酸盐在分子内具有二个羧基，但该二个羧基具有根据连续相的ph而二级地解离的特性，所以根据ph值不同其溶解状态发生很大变化，而且与此同时其它的表面活性剂等的溶解状态也发生变化，因此在技术上难以制成透明的洗发剂组合物。
在本实施方式中，详细研究了在包含成分(a)～成分(d)的洗发剂组合物的ph值、温度下的动态，通过将25℃的ph值设为4.0～6.0的范围内，从而发现能够确保在5℃和40℃保管下的透明性。通过将25℃的ph值设为4.0以上，能够防止成分(a)的溶解性的降低从而防止在5℃保管下的析出，因此使透明性的确保变得容易。另外，通过将25℃的ph值设为6.0以下，能够提高混合胶束的增溶性能从而防止在40℃保管下的成分(d)的溶出、防止在洗发剂组合物中产生浑浊，因此使透明性的确保变得容易。另外在这样的效果方面，更优选25℃的ph值设为4.5～5.5。需要说明的是，本实施方式中的ph值的测定使用台式ph/水质分析计f-72(堀场制作所公司制)。
需要说明的是，本实施方式中的透明至半透明是指：将洗发剂组合物在25℃下静置保管一昼夜，然后在500nm下测定透射率，得到的透射率大于60％的状态。进而该透射率优选85％以上、进一步优选95％以上。本实施方式中的透射率是使用紫外可见分光光度计(uv2500pc岛津制作所公司制)、参比(reference)侧是以纯化水形式测定的值。
需要说明的是，在将本实施方式的洗发剂组合物制成透明至半透明时，即使在进一步含有颗粒、珠光剂等粉体物、着色剂等的情况下，由于洗发剂组合物本身为透明至半透明的，因而也有助于进一步提高另外含有的粉体物等的外观的效果。
本实施方式的洗发剂组合物的制造方法没有特别限定，根据常规方法制备，但可以通过例如使成分(a)、成分(b)在80℃下加热溶解于水性介质中，然后依次加入成分(c)、和成分(d)，均匀地混合搅拌，然后添加成分(e)并使其均匀地溶解，冷却至室温，从而得到洗发剂组合物。
本实施方式的洗发剂组合物中除了上述的必需成分以外，还可以在不妨碍本发明的效果的范围内适当地含有：通常用于洗发剂组合物等的成分、即除了成分(a)以外的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、除了成分(d)以外的非离子表面活性剂、非离子性高分子、阴离子性高分子、油性成分、低级醇、多元醇、保湿剂等水性成分、紫外线吸收剂、抗氧化剂、美容成分、防腐剂、染料、清凉剂、色素、粉体、香料等。
本实施方式的洗发剂组合物可以用于头发用、身体用、宠物用等各种用途。另外，根据其用途目的、方法、使用的环境等可以适用于瓶子、带有分配器的瓶子、胶筒(tube)、罐子等特别限制的各种各样的容器。
以下列举实施例对本发明进行详细说明。需要说明的是，本发明不受这些实施例任何的限定。
实施例1
样品1～37：洗发剂组合物
通过下述制造方法制备下述表1～表4所示的洗发剂组合物，关于(i)粘度、(ii)起泡性、(ⅲ)冲洗时的手指梳理性、(ⅳ)外观的透明性，根据以下所示的评价方法和判断基准进行评价判断，将结果一并示于表1～表4。
[表1]
(％)
(※1)椰油酰基谷氨酸三乙醇胺盐30％水溶液amisoftct-12(ajinomotoinc.制)
(※2)月桂酰基谷氨酸三乙醇胺盐30％水溶液amisoftlt-12(ajinomotoinc.制)
(※3)椰油酰基谷氨酸钠盐25％水溶液amisoftcs-22(ajinomotoinc.制)(※4)月桂醇醚硫酸钠盐27％水溶液alscopeth-330(东邦化学公司制)
(※5)椰油酰胺丙基甜菜碱44.5％水溶液tegobetainf50(evonicgoldshmid公司制)
(※6)椰油酰两性基乙酸钠盐26.5％水溶液アンホレックス30s(miyoshioil&fatco.,ltd.制)
(※7)椰油酰基甲基牛磺酸钠盐30％水溶液diaponk-sf(日油公司制)
(※8)leogardgp(lioncorporation制)
(※9)聚季铵盐-75.5％水溶液リポフローmn(lioncorporation制)
(※10)羟丙基三甲基氯化铵淀粉24％水溶液sensomerci50(lubrizoljapanltd.,制)
(※11)metolose60sh10000(信越化学公司制)
(※12)amizett1pc(kawakenfinechemicalsco.,ltd.制)
(※13)amizett2l(kawakenfinechemicalsco.,ltd.制)
(※14)amizett2c(kawakenfinechemicalsco.,ltd.制)
(※15)トーホールn220x(东邦化学公司制)
(以下相同)
[表2]
(％)
[表3]
(％)
[表4]
(％)
(制造方法)
a：在80℃下加热溶解成分23的一部分和成分1～5。
b：向a中添加成分6～8，在80℃下加热溶解。
c：在室温下将成分9～12分散于成分23的余量中。
d：向b中添加c，在80℃下均匀地混合。
e：向d中添加成分13～16，在80℃下均匀地混合。
f：向e中添加成分17～22，在80℃下均匀地溶解。
g：一边搅拌f一边冷却至室温。
h：将g填充至容器中，得到洗发剂组合物。
(评价方法)
针对下述评价项目，各自通过下述方法进行了评价。
(评价项目)
(i)粘度
(ii)起泡性
(ⅲ)冲洗时的手指梳理性
(ⅳ)外观的透明性
＜(i)粘度的评价方法＞
将洗发剂组合物在20℃的恒温下静置保管一昼夜，然后使用brookfield型旋转粘度计测定粘度，对于得到的粘度值使用以下的基准进行评价。
[判断基准]
◎：超过12000mpa·s
○：超过5000且12000mpa·s以下
△：超过2000且5000mpa·s以下
×：2000mpa·s以下
＜(ii)起泡性的评价方法＞
制作洗发剂组合物的1质量％的水溶液，利用ross-miles法(iso696、jisk3352)进行了起泡性的评价。进而根据下述4级判断基准来判断得到的泡的高度值。
用于本实施例的起泡性的评价的ross-miles法根据以下所示的步骤进行。具体而言，使用如下方法进行：将试验液200ml从90cm的高度通过直径2.9mm的细孔流入装有相同浓度、相同温度的试验液50ml的刻度管中，流下后立即测定泡的高度。
[4级判断基准(通过ross-miles法的泡高度值)]
◎：300mm以上
○：200mm以上且低于300mm
△：50mm以上且低于200mm
×：低于50mm
＜(ⅲ)冲洗时的手指梳理性的评价方法＞
化妆品专门评委会人员20名在未对毛发涂抹任何整发剂等的状态下，使用洗发剂组合物6g进行洗发，关于其冲洗时的手指梳理的光滑性，根据以下所示的评价基准(i)评价为5级，进而根据以下的判断基准(ii)判断全部评委会人员评分的平均分。
[评价基准(i)]
[判断基准(ii)]
＜(ⅳ)外观的透明性的评价方法＞
在5℃和40℃的恒温室下将洗发剂组合物静置保管1个月，然后在25℃下静置保管一昼夜，然后使用紫外可见分光光度计(uv2500pc岛津制作所公司制)测定在500nm下的透射率。使用以下的基准评价得到的透射率。
[判断基准]
◎：5℃保管品、40℃保管品均为85％以上
○：5℃保管品、40℃保管品的任一低者为60％以上且低于85％
△：5℃保管品、40℃保管品的任一低者为40％以上且低于60％
×：5℃保管品、40℃保管品的任一低者为低于40％
由表1～表4的结果可知，与样品28～37的洗发剂组合物相比，含有全部成分(a)～(d)、且ph为4.0～6.0的样品1～27的洗发剂组合物在使用性优异的粘度、起泡性、冲洗时的手指梳理性、和在广泛的温度区域中的外观的透明性全部方面均优异。
具体而言，除去了成分(a)的样品28、除去了成分(b)的样品30、除去了成分(c)的样品32、除去了成分(d)的样品34与样品1相比，在某一项目中不能得到令人满意的评价结果。接着，作为使用并非本发明的成分的其它成分时的研究结果，代替成分(a)使用了月桂醇醚硫酸钠的样品29，在冲洗时的手指梳理性这方面上未得到令人满意的结果；代替成分(b)使用了椰油酰基甲基牛磺酸钠的样品31，在使用性优异的粘度、和在广泛的温度区域下的外观的透明性这些方面未能得到令人满意的结果；代替成分(c)使用了羟丙基甲基纤维素的样品33，在冲洗时的手指梳理性这方面未能得到令人满意的结果；代替成分(d)使用了椰油酸二乙醇酰胺的样品35中，在使用性优异的粘度这方面未能得到令人满意的结果。将ph调节为6.5的样品36，在使用性优异的粘度这方面未能得到令人满意的结果；将ph调节为3.5的样品37，在起泡性、和在广泛的温度区域下的外观的透明性这方面未能得到令人满意的结果。
若比较样品1～27的洗发剂组合物，则可知的是：与成分(a)/成分(b)为3.5的样品5相比，成分(a)/成分(b)在0.5～1.5的范围内的样品1～3可以得到使用性优异的粘度。具体而言，成分(a)/成分(b)为3.5的样品5、与成分(a)/成分(b)为1.5的样品3虽然粘度的评价相同，但是作为评价的基础的具体的粘度值，样品5为10000mpa·s，样品3为12000mpa·s，结果是样品3可以得到使用性优异的粘度。另外，可知的是，与成分(a)/成分(b)为0.286的样品4相比，成分(a)/成分(b)在0.5～1.5的范围内的样品1～3在冲洗时的手指梳理性良好。具体而言，成分(a)/成分(b)为0.286的样品4、与成分(a)/成分(b)为0.5的样品2虽然评价相同，但是作为评价的基础的具体的评分，样品4为4分，样品2为4.4分，样品2在冲洗时的手指梳理性良好。
进而，与[(a)+(b)]/(d)为15的样品9相比，[(a)+(b)]/(d)在2～10的范围内的样品4、6、7可以得到使用性优异的粘度，是透明性也高的物质。具体而言，[(a)+(b)]/(d)为15的样品9、与[(a)+(b)]/(d)为10的样品7虽然粘度的评价相同，但是作为评价的基础的具体的粘度值，样品9为5500mpa·s，样品7为7000mpa·s，结果是样品7可以得到使用性优异的粘度。另外，[(a)+(b)]/(d)为15的样品9、与[(a)+(b)]/(d)为10的样品7虽然透明性的评价相同，但是作为评价的基础的具体的透射率，样品9为70％，样品7为80％，结果是样品7的透明性也高。进而，可知的是，与[(a)+(b)]/(d)为1.5的样品8相比，[(a)+(b)]/(d)在2～10的范围内的样品4、6、7的起泡性提高。具体而言，[(a)+(b)]/(d)为1.5的样品8、与[(a)+(b)]/(d)为2的样品6虽然起泡性的评价相同，但是作为评价的基础的具体的泡高度值，样品8为200mm，样品6为280mm，样品6的起泡性优异。
实施例2
实施例2：洗发剂组合物
(成分)：(％)
1月桂酰基谷氨酸三乙醇胺盐(30％水溶液)(※2)：20
2椰油酰两性基乙酸钠(26.5％水溶液)(※7)：15
3烯烃磺酸钠(37％水溶液)(※5)：15
4羟丙基三甲基氯化铵透明质酸(※17)：1
5peg-3月桂酰胺(※14)：3
6油酸乙酯：0.2
7柠檬酸：0.8
8水杨酸：0.01
9苹果酸：0.01
10苯甲酸钠：0.5
11纯化水：余量
(※17)hyaloveilp(kewpiecorporation制)
(制造方法)
a：在80℃下均匀地混合成分11的一部分和成分1～3。
b：在室温下将成分4分散于成分11的余量中。
c：向a中添加b，在80℃下均匀地混合。
d：向c中添加成分5、6，在80℃下均匀地混合。
e：向d中添加成分7～10，在80℃下均匀地溶解。
f：一边搅拌e一边冷却至室温。
g：将f填充至容器中，得到洗发剂组合物。
实施例2的洗发剂组合物是具有使用性优异的粘度，冲洗时的手指梳理性、起泡性、长期稳定性优异的洗发剂组合物。
实施例3
实施例3：体用香波
(成分)：(％)
1月桂酰基谷氨酸三乙醇胺盐(30％水溶液)(※2)：20
2椰油酰两性基乙酸钠(26.5％水溶液)(※7)：15
3烯烃磺酸钠(37％水溶液)(※5)：15
4聚季铵盐-10(※18)：0.02
5ppg-2椰油酰胺(※13)：3
6维生素e：0.05
7柠檬酸：0.8
8糖基海藻糖：0.5
9二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠溶液(30％溶液)：1
10苯甲酸钠：0.5
11纯化水：余量
(※18)catinalhc-100(东邦化学工业公司制)
(制造方法)
a：在80℃下均匀地混合成分11的一部分和成分1～3。
b：在室温下将成分4分散于成分11的余量中。
c：向a中添加b，在80℃下均匀地混合。
d：向c中添加成分5、6，在80℃下均匀地混合。
e：向d中添加成分7～10，在80℃下均匀地溶解。
f：一边搅拌e一边冷却至室温。
g：将f填充至容器中，得到体用香波。
实施例3的体用香波具有使用性优异的粘度，是冲洗时的手指梳理性、起泡性、长期稳定性优异的洗发剂组合物。
需要说明的是，也可以通过一边使用本发明的技术，一边在实施例2、实施例3中进一步添加珠光剂来制备具有珍珠样外观的洗发剂组合物。相对于外观为透明至半透明的洗发剂组合物，含有珠光剂的组合物在审美性方面变得特别优异而优选。
实施例4
实施例4：洗发剂组合物(珍珠样外观)
(成分)：(％)
1椰油酰基谷氨酸三乙醇胺盐(30％水溶液)(※18)：25
2椰油酰胺丙基甜菜碱(38.5％水溶液)(※19)：20
3聚季铵盐-10(※20)：1
4peg-3月桂酰胺(※14)：3
5乙二醇二硬脂酸酯(※21)：2
6柠檬酸：0.8
7苯甲酸钠：0.5
8纯化水：余量
(※18)aminosurfactacmt-l(asahikaseichemicalco.,ltd.制)
(※19)マーポビスターcap-x(松本油脂制药公司制)
(※20)catinalhc-200(东邦化学工业公司制)
(※21)エステパール15v(nikkochemicalsco.,ltd.制)
(制造方法)
a：从成分8中取出10份，在80℃下加热溶解成分1～2。
b：在室温下将成分3分散于成分8的余量中。
c：向a中添加b，在80℃下均匀地混合。
d：向c中添加成分4、5，在80℃下均匀地混合。
e：向d中添加成分6、7，在80℃下均匀地溶解。
f：一边搅拌e一边冷却至室温。
g：将f填充至容器中，得到洗发剂组合物(珍珠样外观)。
实施例4的洗发剂组合物是具有使用性优异的粘度，冲洗时的手指梳理性、起泡性、长期稳定性优异的洗发剂组合物。