本发明涉及日化品技术领域，尤其涉及一种驱蚊液及其制备方法。
背景技术：
夏季高温、高湿，是蚊虫等吸血昆虫危害最严重的季节。大量的蚊虫活动，不但加大了传播疟疾、登革热、流行性乙型脑炎等相关传染病的风险；也因为其叮刺吸血引起瘙痒与皮炎等不适症状，而严重影响居民的正常工作和生活。为减轻蚊虫等的危害，当夏日来临，驱蚊花露水便成为人们普遍使用的卫生产品。夏季，在全国各地的大商场及小商店，货架上都会发现琳琅满目的各种各样的花露水供消费者挑选。细心的消费者在购买驱蚊花露水时，发现其产品说明书上标注了“微毒”和“农药”字样，不免引发人们对驱蚊花露水是否含有农药成分，使用驱蚊花露水时是否安全的疑问，从而受到广泛关注。
我国作为卫生用农药领域登记过的有避蚊胺、驱蚊酯、羟哌酯，当前，市售驱蚊产品只有避蚊胺和驱蚊酯，在我国登记注册的含避蚊胺的驱蚊产品有58个，其中驱蚊用品50个，但是其安全性不高，避蚊胺对眼睛可能有刺激作用，经口毒性较高，尽管避蚊胺的驱蚊效果是通过局部外用实现的，但是其副作用是通过被皮肤吸收后进入血液而产生。驱蚊酯，又名避蚊酯(去掉多余的驱蚊酯)，是优良的蚊虫驱避剂，对蚊虫、蠓、牛虻、白蛉等都有良好的驱避效果。与避蚊胺相比，其具有毒性更低，刺激性更小，驱避时间更长等特点。在相同使用条件下其化学性质稳定。在欧洲用避蚊酯作为驱蚊剂已有20多年的历史，未发现毒性反应，我国登记的含有驱蚊酯成分的驱蚊卫生用品及原药共23个。另外，驱蚊酯在驱避剂中有着较高的人体涂抹安全性，因此在化妆品蚊虫驱避市场中具有好的应用前景。研究表明，驱蚊酯为驱避剂，当浓度在13％以上时，驱避时间为6-8小时。但是，6-8小时人不能满足消费者对驱蚊保护时间的需求。因此，目前制备驱蚊液的核心问题是：减少驱蚊成分的吸收和蒸发，延迟保护时间，提高使用效果。
介孔二氧化硅纳米颗粒具有颗粒尺寸容易调控、粒径分布窄、生物物理化学稳定性好、热稳定性好、孔径和结构易于调控和表面易于化学改性等诸多优点，因此作为一种新型药物载体引起了广泛的关注。此外介孔二氧化硅纳米颗粒还具有高的比较面积和大的孔容，能够有效地吸附大量的药物分子；而纳米孔道的限域作用和介孔二氧化硅与药物分子间的静电、氢键等相互作用能够延缓药物分子向孔道外的扩散过程，具有缓释药物的先天优势，因而介孔二氧化硅纳米颗粒在药物传输与可控释放领域具有潜在的应用前景。
采用缓释材料对驱蚊成分进行包被，能够保护驱蚊成分、减少其损耗、却又能够驱蚊成分缓慢释出，从而实现对蚊虫的长效驱避。但是目前尚未有研究表明将介孔二氧化硅可用于驱蚊酯的缓释，并应用于驱蚊液(日化用品)。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种驱蚊液及其制备方法，本发明提供的驱蚊液的有效驱蚊时间较长。
本发明提供了一种驱蚊液，包括如下原料：
丁基乙酰氨基丙酸乙酯、介孔二氧化硅纳米颗粒、薄荷醇、抗氧化剂、玫瑰纯露、溶剂、丙二醇、保湿剂、增稠剂、pH调节剂和水。
其中，介孔二氧化硅纳米颗粒的质量分数为0.8％～5％。
本发明提供的驱蚊液中，
溶剂为乙醇；保湿剂选自β-葡聚糖、尿囊素、神经酰胺、透明质酸、山梨糖醇、甜菜碱或芦芭油；抗氧化剂选自抗坏血酸葡萄糖苷、抗坏血酸磷酸酯镁、茶多酚、白藜芦醇或还原型谷胱甘肽；增稠剂为卡波姆；pH调节剂为三乙醇胺。
本发明将介孔二氧化硅纳米颗粒添加入驱蚊液。介孔二氧化硅纳米颗粒具有颗粒尺寸容易调控、粒径分布窄、生物物理化学稳定性好、热稳定性好、孔径和结构易于调控和表面易于化学改性，因此，是良好的药物输送者，且不受所负载抗生素种类等的影响，将它应用于驱蚊液中，可对驱蚊酯起到良好的缓释作用，从而提高驱蚊酯的利用率和保护时间，即使在低浓度下也具有良好的驱蚊效果，并且利用这样的负载技术，也能将驱蚊酯对人的刺激和透皮渗透降低到最小，同时保证了驱蚊液的安全和功效。
本发明中，所述丁基乙酰氨基丙酸乙酯与介孔二氧化硅纳米颗粒的质量比为(2.5～10)：(0.8～5)。
本发明采用的薄荷醇、抗氧化剂、玫瑰纯露共同起到抗敏、抗炎、止痒、镇痛、抗氧化，保湿和美白的作用，从而使得本发明提供的驱蚊液在具有驱蚊作用的同时，能够具有良好的止痒和护肤的作用，且降低了对皮肤的刺激性，提高了驱蚊液的安全性。
一些实施例中，本发明提供的驱蚊液包括如下质量分数的原料：
一个具体实施例中，介孔二氧化硅纳米颗粒的质量分数为2.9％。
在此实施例中，丁基乙酰氨基丙酸乙酯与介孔二氧化硅纳米颗粒的质量比为6.25:2.9。
在此实施例中，保湿剂由β-葡聚糖和尿囊素组成。
所述β-葡聚糖和尿囊素的质量比为0.7:0.3。
在此实施例中，抗氧化剂由抗坏血酸葡萄糖苷和茶多酚组成。
所述抗坏血酸葡萄糖苷和茶多酚的质量比为1:0.5。
在此实施例中，驱蚊液包括如下质量分数的原料：
一个具体实施例中，介孔二氧化硅纳米颗粒的质量分数为0.8％。
在此实施例中，丁基乙酰氨基丙酸乙酯与介孔二氧化硅纳米颗粒的质量比为2.5:0.8。
在此实施例中，保湿剂为透明质酸。
在此实施例中，抗氧化剂由抗坏血酸磷酸酯镁和白藜芦醇组成。
所述抗坏血酸磷酸酯镁和白藜芦醇的质量比为1.6:0.8。
在此实施例中，驱蚊液包括如下质量分数的原料：
一个具体实施例中，介孔二氧化硅纳米颗粒的质量分数为5％。
在此实施例中，丁基乙酰氨基丙酸乙酯与介孔二氧化硅纳米颗粒的质量比为10:5。
在此实施例中，保湿剂由神经酰胺、山梨糖醇和甜菜碱组成。
所述神经酰胺、山梨糖醇和甜菜碱的质量比为0.4:0.3:1
在此实施例中，抗氧化剂为还原型谷胱甘肽。
在此实施例中，驱蚊液包括如下质量分数的原料：
一个具体实施例中，介孔二氧化硅纳米颗粒的质量分数为2％。
在此实施例中，丁基乙酰氨基丙酸乙酯与介孔二氧化硅纳米颗粒的质量比为5:2。
在此实施例中，保湿剂为芦芭油。
在此实施例中，抗氧化剂为抗坏血酸葡萄糖苷。
在此实施例中，驱蚊液包括如下质量分数的原料：
本发明提供的驱蚊液制备方法，包括：
将增稠剂溶于水，溶胀，制得水相；
将丁基乙酰氨基丙酸乙酯、丙二醇和介孔二氧化硅纳米颗粒溶解于溶剂制得油相；
将水相与油相混合后，以三乙醇胺调节pH值为5～7，然后加入保湿剂、薄荷醇、抗氧化剂、玫瑰纯露，制得驱蚊液。
介孔二氧化硅的制备方法为：将4～10g十二胺溶解于40～120mL无水乙醇中，然后转移到40～120mL去离子水中搅拌均匀，然后加入10～20g正硅酸乙酯继续搅拌，反应10～12h后，静置40～50min，离心收集沉淀，依次用去离子水和无水乙醇洗涤2～3次，干燥后高温煅烧，即可获得所述介孔二氧化硅。
本发明提供了加入了介孔二氧化硅纳米颗粒的驱蚊液，利用介孔二氧化硅纳米颗粒具有高的比表面积和大的孔容，孔道结构、孔径及孔道表面积性质的易于调控，易于制造空腔和调控壳层厚度的特点，对驱蚊酯起到缓释的作用，从而提高驱蚊酯的利用率和保护时间，即使在低浓度下也具有良好的驱蚊效果，并且利用这样的负载技术，也能将驱蚊酯对人的刺激和透皮渗透降低到最小，同时保证了驱蚊液的安全性和功效性，实验表明，在适宜的配比下，本发明提供的驱蚊液有效驱蚊时间可达13.1h；18h后驱避率仍可达到78.3％。
具体实施方式
本发明提供了一种驱蚊液及其制备方法，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
本发明采用的试材皆为普通市售品，皆可于市场购得。
其中，玫瑰纯露购买于广州汉柏斯日化科技发展有限公司
下面结合实施例，进一步阐述本发明：
实施例1
驱蚊液包括：
将卡波姆加入水中，搅拌，使其充分溶胀，作为水相；将丁基乙酰氨基丙酸乙酯、丙二醇、介孔二氧化硅纳米颗粒加入乙醇中，搅拌至完全溶解，作为油相；然后将水相和油相混合，搅拌均匀；缓慢加入三乙醇胺调节pH为5～7；最后加入β-葡聚糖、尿囊素、薄荷醇、抗坏血酸葡萄糖苷、玫瑰纯露搅拌均匀即可。
实施例2
驱蚊液包括：
将卡波姆加入水中，搅拌，使其充分溶胀，作为水相；将丁基乙酰氨基丙酸乙酯、丙二醇、介孔二氧化硅纳米颗粒加入乙醇中，搅拌至完全溶解，作为油相；然后将水相和油相混合，搅拌均匀；缓慢加入三乙醇胺调节pH为5～7；最后加入透明质酸、薄荷醇、抗坏血酸磷酸酯镁、白藜芦醇、玫瑰纯露搅拌均匀即可。
实施例3
驱蚊液包括：
将卡波姆加入水中，搅拌，使其充分溶胀，作为水相；将丁基乙酰氨基丙酸乙酯、丙二醇、介孔二氧化硅纳米颗粒加入乙醇中，搅拌至完全溶解，作为油相；然后将水相和油相混合，搅拌均匀；缓慢加入三乙醇胺调节pH为5～7；最后加入神经酰胺、山梨糖醇、甜菜碱、薄荷醇、还原型谷胱甘肽、玫瑰纯露搅拌均匀即可。
实施例4
驱蚊液包括：
将卡波姆加入水中，搅拌，使其充分溶胀，作为水相；将丁基乙酰氨基丙酸乙酯、丙二醇、介孔二氧化硅纳米颗粒加入乙醇中，搅拌至完全溶解，作为油相；然后将水相和油相混合，搅拌均匀；缓慢加入三乙醇胺调节pH为5～7；最后加入芦芭油、薄荷醇、抗坏血酸葡萄糖苷、玫瑰纯露搅拌均匀即可。
对比例1
驱蚊液包括：
将卡波姆加入水中，搅拌，使其充分溶胀，作为水相；将丁基乙酰氨基丙酸乙酯、丙二醇、介孔二氧化硅纳米颗粒加入乙醇中，搅拌至完全溶解，作为油相；然后将水相和油相混合，搅拌均匀；缓慢加入三乙醇胺调节pH为5～7；最后加入神经酰胺、山梨糖醇、甜菜碱、薄荷醇、还原型谷胱甘肽、玫瑰纯露搅拌均匀即可。
对比例2
驱蚊液包括：
将卡波姆加入水中，搅拌，使其充分溶胀，作为水相；将丁基乙酰氨基丙酸乙酯、丙二醇、介孔二氧化硅纳米颗粒加入乙醇中，搅拌至完全溶解，作为油相；然后将水相和油相混合，搅拌均匀；缓慢加入三乙醇胺调节pH为5～7；最后加入透明质酸、薄荷醇、抗坏血酸磷酸酯镁、白藜芦醇、玫瑰纯露搅拌均匀即可。
实施例5驱蚊效果测试
驱蚊实验条件：
供试验虫种和品系：白纹伊蚊(Aedes albopictus)、致倦库蚊(Culex pipiensquinquefasciatus)和淡色库蚊(Culex pipiens)；
试验用动物：SD大鼠；
试验温度：26±1℃；
相对湿度：65±5％；
试材：实施例1～4的驱蚊液、对比例1～2的驱蚊液；另外六神驱蚊花露水和隆力奇驱蚊花露水为驱避剂组，去离子水为空白组。
在20cm×20cm×20cm的蚊笼内放入100只试虫，剪去大鼠腹部2cm×2cm面积的毛，使其皮肤暴露。将大鼠固定后放入蚊笼中5min，前来停落的试虫多于20只为攻击力合格，该鼠及笼中蚊虫可用于试验。将攻击力试验合格的SD大鼠固定，剪毛暴露腹部2cm×2cm的皮肤，按1.5μL/cm2将试验用样品及对照品均匀涂抹，其余部分严密遮盖，涂药1h后将大鼠放入攻击力合格的蚊笼中5min，观察有无蚊虫停落在暴露的皮肤上，以后每小时测试一次，只要有1只蚊虫停落即判失效。重复试验3次，记录各样品的平均有效驱蚊时间，计算有效驱蚊率。
有效驱蚊率＝(对应空白制剂平均停落数-驱避剂平均停落数)/对应空白制剂平均停落数×100％
表1几种驱避剂的平均有效驱蚊时间(h)
注，#示与六神驱蚊花露水或隆力奇驱蚊花露水的效果相比，存在显著性差异，p<0.05；
*示与对比例1驱蚊液或对比例2驱蚊液的效果相比，存在显著性差异，p<0.05。
表2几种驱避剂的有效驱避率(％)
结果表明含介孔二氧化硅纳米颗粒的驱蚊液对白纹伊蚊、致倦库蚊和淡色库蚊的有效驱蚊时间和有效避蚊率明显高于六神驱蚊花露水和隆力奇驱蚊花露水，但是配方不当时，驱蚊效果会有所下降。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。