本发明涉及一种油性化妆品。
背景技术：
为了获得漂亮的上妆结果及顺滑的触感，对于口红等油性化妆品进行了各种研究。例如，专利文献1中记载了将特定的酰化纤维素衍生物、酯油及烃油以特定的比例组合而成的油性化妆品其顺滑的触感持续。另外，专利文献2中记载了含有特定的酰化纤维素衍生物、硅酮油剂、酯油的油性化妆品其透明感和光泽优异、且顺滑的触感持续，专利文献3中记载了含有特定的酰化纤维素衍生物、具有非离子性亲水基团的硅酮的油性化妆品其漂亮的化妆定妆效果的持续性优异，且顺滑的触感持续。
(专利文献1)日本特开2010-100612号公报
(专利文献2)日本特开2011-79746号公报
(专利文献3)日本特开2011-173818号公报
技术实现要素：
本发明涉及一种油性化妆品，其中，含有下述成分(a)、(b)及(c)：
(a)主链具有纤维素骨架，并且总羟基的45～95mol％被-o-m-r基(m表示ch2或羰基c＝o，r表示碳原子数为3～40的直链或支链的烷基或烯基)取代的纤维素衍生物，其含量为1～50质量％；
(b)挥发性烃油，其含量为5～80质量％；
(c)25℃下呈液状的酯油，其含量为5～50质量％，
成分(b)相对于成分(c)的质量比例(b)/(c)为0.7～9，且在25℃下剪切速度为0.1s-1时，块整体的剪切粘度为1500pa·s以下。
具体实施方式
含有酰化纤维素衍生物的油性化妆品虽然顺滑的触感优异，但在颜色转移、保色性方面存在问题。
本发明者们发现：如果将特定的酰化纤维素衍生物、挥发性烃油及酯油以特定的比例组合使用，则可以获得顺滑的触感优异，并且抑制了颜色转移，改善了保色性的油性化妆品。
本发明的油性化妆品在涂布时不会感觉到发硬、紧绷感等，嘴唇、皮肤等顺滑，即便在刚涂布后及经过长时间后，也可以抑制在杯子等上的二次附着，抗沾水湿润也强。另外，从嘴唇、皮肤等卸除化妆品时，可以干净地卸除。
本发明所使用的成分(a)的纤维素衍生物只要是主链具有纤维素骨架的，其余并无限定，作为原料纤维素衍生物，除了包括纤维素以外，优选为醋酸纤维素、乙酰丁基纤维素等短链酰化纤维素；甲基纤维素、乙基纤维素等短链烷基醚化纤维素；经羟烷基、甘油醚基、(单)烷基甘油醚基改性的纤维素。更具体来说，可以列举羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甘油纤维素、甲基甘油纤维素等。
另外，成分(a)的纤维素衍生物的制造原料的纤维素衍生物，优选具有以下的结构单元。
(式中，r'表示碳原子数为2～8的直链或支链的亚烷基，n表示每葡萄糖单元的r'o的平均加成摩尔数成为0.1～10的数)
该结构单元中，作为r'，优选为直链或支链的碳原子数为2～4的亚烷基，更进一步优选为亚乙基及亚丙基。另外，作为n，优选为每葡萄糖单元的r'o的平均加成摩尔数成为0.3～5的数、更优选成为0.5～4.5的数、进一步优选成为1～4的数。
作为原料纤维素衍生物的优选例子，可以列举羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等，更优选为羟丙基纤维素。
再者，原料纤维素衍生物的质量平均分子量(mw)，从对油剂的溶解性、及触感的观点出发，优选为1万～400万、更优选为10万～300万、进一步优选为30万～200万。
对于成分(a)的纤维素衍生物，原料纤维素衍生物的羟基的取代基即-o-m-r基中，m表示ch2或羰基c＝o，r是碳原子数为3～40的直链或支链的烷基或烯基。
(i)作为直链的烷基，可以列举丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷基、三十四烷基、三十五烷基、三十六烷基、三十七烷基、三十八烷基、三十九烷基及四十烷基。
(ii)作为支链的烷基，可以列举甲基戊基、甲基己基、甲基庚基、甲基辛基、甲基壬基、甲基十一烷基、甲基十七烷基、乙基十六烷基、甲基十八烷基、丙基十五烷基、2-己基癸基、2-辛基十二烷基、2-庚基十一烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、2-十六烷基二十烷基等。
(iii)作为直链的烯基，可以列举十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基、二十五碳烯基、二十六碳烯基、二十七碳烯基、二十八碳烯基等。
(iv)作为支链的烯基，可以列举异十三碳烯基、异十八碳烯基、异三十碳烯基、2-丁基辛烯基、2-己基癸烯基、2-辛基十二碳烯基、2-癸基十四碳烯基、2-十二烷基十六碳烯基等。
这些中，从油性化妆品涂布时赋予顺滑性，在嘴唇、皮肤等上形成均匀的被膜的观点出发，r优选为直链烷基。另外，从延伸容易度、密着性的良好程度的观点出发，优选碳原子数为9～21、更优选碳原子数为11～17、进一步优选碳原子数为15。
羟基的-o-m-r基取代率，从提高在油剂中的溶解性、涂布时不会感觉到发硬、紧绷感的观点，以及抑制在杯子等上的二次附着的观点出发，为45mol％以上、优选为48mol％以上、更优选为51mol％以上，从不易起皱、提高耐水性的观点出发，为95mol％以下、优选为94mol％以下、更优选为92mol％以下、进一步优选为66mol％以下。另外，羟基的-o-m-r基取代率为45～95mol％、优选为48～94mol％、更优选为51～92mol％、进一步优选为51～66mol％。
从使用感、颜料分散性的观点出发，羟基优选适度地残留，优选为5mol％以上、更优选为6mol％以上、进一步优选为8mol％以上、更进一步优选为34mol％以上，且优选为55mol％以下、更优选为52mol％以下、进一步优选为49mol％以下。另外，羟基的残留率优选为5～55mol％、更优选为6～52mol％、进一步优选为8～49mol％、更进一步优选为34～49mol％。
成分(a)的纤维素衍生物的质量平均分子量，从对油成分的溶解性、顺滑的触感持续的观点出发，优选为10万以上、更优选为20万以上、进一步优选为30万以上、更进一步优选为50万以上，且优选为500万以下、更优选为400万以下、进一步优选为300万以下、更进一步优选为200万以下。
另外，质量平均分子量(mw)是利用凝胶渗透色谱法(使用氯仿溶剂、以直链聚苯乙烯为标准而确定的标准曲线、折射率检测器)测定而求得的。
成分(a)的纤维素衍生物通过使原料纤维素衍生物与具有碳原子数为3～40的直链或支链的烷基或烯基的酰卤进行反应，取代原料纤维素衍生物总羟基的45～95mol％来进行制造。
再者，m为ch2的纤维素衍生物可以通过在碱存在下，使纤维素衍生物与对应的烷基卤化物或甲磺酸烷基酯等磺酸酯进行反应来进行制造。主链由纤维素骨架构成的纤维素衍生物也可以通过醋酸纤维素的酯交换反应(酸解)而获得。根据该方法，可以获得羟基的残留量极低的纤维素酯衍生物。
具体来说，可以列举：羟乙基纤维素月桂酸酯、羟乙基纤维素肉豆蔻酸酯、羟乙基纤维素棕榈酸酯、羟乙基纤维素硬脂酸酯、羟乙基纤维素山嵛酸酯；羟丙基纤维素月桂酸酯、羟丙基纤维素肉豆蔻酸酯、羟丙基纤维素棕榈酸酯、羟丙基纤维素硬脂酸酯、羟丙基纤维素山嵛酸酯；羟乙基甲基纤维素月桂酸酯、羟乙基甲基纤维素肉豆蔻酸酯、羟乙基甲基纤维素棕榈酸酯、羟乙基甲基纤维素硬脂酸酯、羟乙基甲基纤维素山嵛酸酯；羟丙基甲基纤维素月桂酸酯、羟丙基甲基纤维素肉豆蔻酸酯、羟丙基甲基纤维素棕榈酸酯、羟丙基甲基纤维素硬脂酸酯、羟丙基甲基纤维素山嵛酸酯等。其中，从在嘴唇、皮肤等上形成均匀的被膜、抑制在杯子等上的二次附着的观点出发，优选为羟丙基纤维素月桂酸酯、羟丙基纤维素肉豆蔻酸酯、羟丙基纤维素棕榈酸酯、羟丙基纤维素硬脂酸酯、羟丙基纤维素山嵛酸酯，更优选为羟丙基纤维素棕榈酸酯。
成分(a)的纤维素衍生物可以使用1种或2种以上，从在嘴唇、皮肤等上形成均匀的被膜、抑制在杯子等上的二次附着的观点出发，其含量在总组成中为1质量％以上、优选为1.5质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为3质量％以上，且为50质量％以下、优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下、更进一步优选为10质量％以下。另外，成分(a)的含量在总组成中为1～50质量％、优选为1.5～30质量％、更优选为2～20质量％、进一步优选为2～15质量％、更进一步优选为3～10质量％。
成分(b)是挥发性烃油。所谓“挥发性”是指具有35～87℃的闪点。
作为成分(b)的挥发性烃油，从与成分(a)的相溶性优异、即便该挥发性烃油挥发之后也没有发粘或发硬的触感的观点出发，可以列举例如：正癸烷、正十一烷、正十二烷等石蜡类烃油；异癸烷、异十二烷、氢化聚异丁烯等异构烷烃类烃油；环癸烷、环十二烷等环状烷烃烃油。这些中，优选为碳原子数为8～16的烃油、更优选为碳原子数为10～16的烃油、进一步优选为碳原子数为12的烃油。其中，优选为异构烷烃类烃油，更优选为异十二烷、碳原子数为12的氢化聚异丁烯，进一步优选为异十二烷。
作为市售品，可以列举marukasolr(丸善石油化学公司制造：闪点48℃)、parleam3(日油公司制造：闪点61℃)等。
成分(b)可以使用1种或2种以上，从成分(a)或(c)的相溶性优异，涂布于嘴唇、皮肤等之后，即便在成分(b)挥发后也不会发硬或发粘，在嘴唇等上形成均匀的皮膜，抑制在杯子等上的二次附着的观点出发，其含量在总组成中为5质量％以上、优选为35质量％以上、更优选为40质量％以上、进一步优选为45质量％以上、更进一步优选为46质量％以上，且为80质量％以下、优选为75质量％以下、更优选为70质量％以下、进一步优选为66质量％以下。另外，成分(b)的含量在总组成中为5～80质量％、优选为35～75质量％、更优选为40～75质量％、进一步优选为45～70质量％、更进一步优选为46～66质量％。
本发明所使用的成分(c)的酯油在25℃下呈液状。25℃下呈液状是指具有流动性，也包含糊状物。
作为该酯油，只要是用于通常的化妆品中的就没有限制，可以列举例如：异壬酸异十三烷基酯、苹果酸二异硬脂酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯、二癸酸新戊二醇酯、二异硬脂酸二甘油酯、单异硬脂酸单肉豆蔻酸甘油酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、醋酸生育酚酯、单异硬脂酸二甘油酯等。
这些中，从成分(a)的相溶性优异，在涂布于嘴唇、皮肤等之后，即便在成分(b)挥发后也不会发硬或发粘的观点出发，优选为具支链的酯油，更优选为异壬酸异十三烷基酯、苹果酸二异硬脂酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯、二异硬脂酸二甘油酯、单异硬脂酸单肉豆蔻酸甘油酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、单异硬脂酸二甘油酯，进一步优选为异壬酸异十三烷基酯、苹果酸二异硬脂酯。
成分(c)的酯油可以使用1种或2种以上，从成分(a)的相溶性优异，涂布于嘴唇、皮肤等之后，即便在成分(b)挥发后也不会发硬或发粘，在嘴唇上等形成均匀的皮膜，抑制在杯子等上的二次附着的观点出发，其含量在总组成中为5质量％以上、优选为7质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为13质量％以上，且为50质量％以下、优选为40质量％以下、更优选为35质量％以下、进一步优选为33质量％以下。另外，成分(c)的含量在总组成中为5～50质量％、优选为7～40质量％、更优选为10～35质量％、进一步优选为13～33质量％。
在本发明中，成分(b)相对于成分(c)的质量比例(b)/(c)，从在涂布时不会感觉到发硬、紧绷感等，嘴唇、皮肤等顺滑，即便刚涂布后及经过长时间后，也可以抑制在杯子上的二次附着，抗沾水湿润也强的观点，进一步从嘴唇上卸除口红时也可以干净地卸除的观点出发，为0.7以上、优选为1.0以上、更优选为1.4以上，且为9以下、优选为7以下、更优选为5以下。另外，成分(b)相对于成分(c)的质量比例(b)/(c)为0.7～9、优选为1.0～7、更优选为1.4～5。
在本发明中，成分(a)相对于成分(c)的质量比例(a)/(c)，从在涂布时不会感觉到发硬、紧绷感等，嘴唇、皮肤等顺滑，即便在刚涂布后及经过长时间后，也可以抑制在杯子等上的二次附着，抗沾水湿润也强的观点，进一步从嘴唇、皮肤等上卸除化妆品时也可以干净地卸除的观点出发，优选为0.10以上、更优选为0.12以上、进一步优选为0.14以上，且优选为1.25以下、更优选为1.0以下、进一步优选为0.65以下。另外，成分(a)相对于成分(c)的质量比例(a)/(c)优选为0.10～1.25、更优选为0.12～1.0、进一步优选为0.14～0.65。
本发明的油性化妆品可以进一步含有(d)有机硅树脂，可以使化妆品均匀附着于嘴唇、皮肤等，提升密着性、提升耐水性。
成分(d)的有机硅树脂只要是在通常化妆品中使用的，就可以使用任意种，例如可以列举(d-1)三甲基硅烷氧基硅酸、(d-2)氟改性硅树脂等。
成分(d)中，作为成分(d-1)三甲基硅烷氧基硅酸，只要是在通常的化妆品中使用的就没有限制，优选为具有以硅氧烷结构为主骨架的交联结构的、且以[(ch3)3sio1/2]x[sio2]y(x是1～3、y是0.5～8)所表示的化合物。
成分(d-1)三甲基硅烷氧基硅酸，从使用感与化妆持久的观点出发，质量平均分子量优选为1000～10000、更优选为2000～9000、进一步优选为3000～6000。另外，其性状是在25℃下可以呈液状、胶状、糊状、固态状等任一状态，但从所获得的化妆持久的观点出发，优选为固态状。另外，从配合性的观点出发，也可以使用经溶剂稀释的溶液或分散液、或者也可以以事先混合获得的溶液或分散液的状态使用。作为使之稀释或分散的溶剂，优选为从二甲基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、异十二烷中选择的1种或2种以上，更优选为挥发性的二甲基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷。另外，所谓“挥发性”是指具有35～87℃的闪点。
作为成分(d-1)的市售品，预先溶解在溶剂中，可以使用kf-7312j(固形成分50％十甲基环五硅氧烷溶液)、kf-9021(50％十甲基环五硅氧烷溶液)、x21-5249(50％十甲基环五硅氧烷溶液)(以上均是信越化学工业公司制造)、ss4267(35％二甲基聚硅氧烷溶液)、sr1000(以上均是momentiveperformancematerials·japanllccompany制造)、by11-018(30％环五硅氧烷溶液)(dowcorningtoray·siliconeco.,ltd.制造)、belsiltms803(wackerchemieag公司制造)等。
成分(d)中，作为成分(d-2)氟改性硅树脂，优选具有通式(1)所表示的结构。
r1asio(4-a)/2(1)
(式中，r1是碳原子数为1～8的烃基、苯基、羟基或通式-r2-rf(r2表示碳原子数为2～6的2价的亚烷基，rf表示碳原子数为1～8的全氟烷基)，且从以羟基和通式-r2-rf为必须的官能团中任意选择，a是平均数且1.0≦a≦1.8。)
从对皮肤或粉体的附着性的观点出发，氟改性硅树脂优选分子内具有硅醇基，且硅醇基中的oh基的比例相对于树脂质量为0.1～5质量％、更优选为0.5～5质量％。
成分(d-2)优选在25℃下呈固态，从配合性的观点出发，可以使用经溶剂稀释的溶液或分散液，或者也可以以事先混合而获得的溶液或分散液的状态使用。作为使之稀释或分散的溶剂，优选为环状硅酮、二甲基聚硅氧烷等。作为环状硅酮，优选溶解于选自八甲基环四硅氧烷(d4)及十甲基环五硅氧烷(d5)中的1种以上来使用。
作为这样的氟改性硅树脂，可以使用inci名称为“三氟丙基二甲基/三甲基硅烷氧基硅酸酯(trifluoropropyldimethyl/trimethylsiloxysilicate)”的xs66-b8226、xs66-c1191、xs66-b8636(以上均是momentiveperformancematerialsinc.制造)等的市售品。
成分(d)的有机硅树脂可以使用1种或组合2种以上使用，从使化妆品均匀地附着于嘴唇、皮肤等，提升密着性的观点，以及耐水性优异的观点出发，其含量在总组成中优选为0.01质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上、更进一步优选为1质量％以上，且优选为25质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下、更进一步优选为13质量％以下。另外，成分(d)的含量在总组成中优选为0.01～25质量％、更优选为0.2～20质量％、进一步优选为0.5～15质量％、更进一步优选为1～13质量％。
在本发明中，成分(a)相对于成分(d)的质量比例(a)/(d)，从即便刚涂布后及经过长时间后，也可以抑制在杯子等上的二次附着，抗沾水湿润也强，进一步，从嘴唇、皮肤上卸除化妆品时也可以干净地卸除的观点出发，优选为0.05以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.3以上、更进一步优选为0.5以上，且优选为40以下、更优选为20以下、进一步优选为12以下、更进一步优选为10以下。另外，成分(a)相对于成分(d)的质量比例(a)/(d)优选为0.05～40、更优选为0.2～20、进一步优选为0.3～12、更进一步优选为0.5～10。
再者，本发明的油性化妆品可以含有25℃下呈固态的蜡。“25℃下呈固态”表示25℃下呈固体的性状，是指熔点为61℃以上。
作为25℃下呈固态的蜡，只要是在通常的化妆品中使用的就没有限制，可以列举例如：地蜡(ozokerite)、白蜡(ceresin)等矿物类蜡；石蜡、微晶蜡等石油类蜡；费托蜡、聚乙烯蜡等合成烃；巴西棕榈蜡、小烛树蜡(candelillawax)、米蜡、木蜡、葵花籽蜡等植物类蜡；蜂蜡、鲸蜡等动物性蜡；硅酮蜡、合成蜂蜡等合成蜡等。
25℃下呈固态的蜡，从对油性化妆品赋予适度的硬度、抑制油渗出、赋予滋润的观点出发，优选熔点为65℃以上且140℃以下、更优选为70℃以上且90℃以下。另外，从赋予顺滑的使用感的观点出发，优选不含熔点超过90℃的蜡。
再者，25℃下呈固态的蜡，从对油性化妆品赋予适度的硬度、抑制油渗出、赋予滋润的观点出发，25℃下的针入度优选为1以上且150以下、更优选为15以上且110以下。
此处，针入度是测定规定的针(针质量25±0.02g、持针器的质量47.5±0.02g、砝码的质量50±0.05g)在5秒钟内插入到保持在25±0.1℃的蜡样品中的长度，将该针入距离(mm)乘上10的值设为针入度，并且是根据jisk-2235-5.4(1991年)测得的值。
作为25℃下的针入度为1以上且150以下的固态蜡，可以列举矿物类蜡、石油类蜡及合成烃。其中，从抑制外观颜色的暗沉，涂布膜的持续性、滋润性能较高的观点出发，优选为针入度为15以上且110以下的微晶蜡、固体石蜡(paraffinwax)，更优选为针入度为15以上且110以下的微晶蜡。另外，优选为25℃下的针入度为25以上且80以下的微晶蜡。
这些蜡可以使用市售品，例如，作为微晶蜡，可以列举multiwaxw-445、w-835(以上均是sonneborn公司制造)、paraceram(paramelt公司制造)、hi-mic-1045、1070、2045(以上均是日本精蜡公司制造)、精制微晶蜡(nikkoricacorporation制造)、155°microwax(日本石油公司制造)等。
从顺滑的使用感、涂布时赋予光泽的观点出发，针入度为15以上的微晶蜡在25℃下呈固态的蜡中优选含有50质量％以上、更优选含有70质量％以上。
25℃下呈固态的蜡可以使用1种或将2种以上组合使用，从抑制化妆品在嘴唇等上起皱的观点出发，其含量在总组成中优选小于5质量％、更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下、更进一步优选为0.5质量％以下。
再者，本发明的油性化妆品可以含有粉体。作为该粉体，只要是在通常的化妆品中使用的就没有限制，可以使用体质颜料、着色颜料、光辉性颜料等。
作为体质颜料，可以列举例如：硅酸、硅酸酐、硅酸镁、滑石、绢云母、云母、合成云母、玻璃片、合成金云母、高岭土、粘土、膨润土、氯氧化铋、氧化锆、氧化镁、氧化铝、硫酸钙、硫酸钡、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁等无机颜料、及这些的复合粉体。
作为着色颜料，可以列举例如：氧化钛、氧化锌、氧化铁黄、氧化铁红、氧化铁黑、普鲁士蓝、群青、氧化铬、氢氧化铬等金属氧化物；锰紫、钛酸钴等金属配合物；碳黑等无机颜料；红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色405号、红色505号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色401号、蓝色1号、蓝色404号等合成有机颜料；β-胡萝卜素、焦糖、红辣椒色素等天然有机色素等。
作为光辉性颜料，可以使用：利用氧化钛、氧化铁、氧化硅、普鲁士蓝、氧化铬、氧化锡、氢氧化铬、金、银、胭脂红、有机颜料等着色剂包覆云母、合成金云母、玻璃、二氧化硅、氧化铝等板状粉体等的表面而成的物质等；以及聚对苯二甲酸乙二酯·聚甲基丙烯酸甲酯层叠粉末、聚对苯二甲酸乙二酯·铝蒸镀粉末、聚对苯二甲酸乙二酯·金蒸镀层叠粉末等将薄膜原片剪裁为任意形状的物质等。
这些粉体也可以使用利用通常的方法实施过防水处理、防水·防油化处理等各种表面处理后的粉体。
粉体可以使用1种或2种以上，其含量在总组成中优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上，且优选为20质量％以下、更优选为10质量％以下。另外，粉体的含量在总组成中优选为0.01～20质量％、更优选为0.05～10质量％。
再者，本发明的油性化妆品除了上述成分以外，还可以含有通常的化妆品中所使用的成分，例如成分(b)与(c)以外的油性成分、表面活性剂、低级醇、多元醇、成分(a)与(d)以外的高分子化合物、紫外线吸收剂、抗氧化剂、染料、香料、色材、防污剂、保湿剂、水等。
本发明的油性化妆品可以利用通常的方法进行制造，作为其剂型，可以为固态、半固态、凝胶、液状等任一种。
从涂布时的延展容易性的观点出发，本发明的油性化妆品在25℃下的剪切速度为0.1s-1时，块整体的剪切粘度为1500pa·s以下、优选为900pa·s以下、更优选为500pa·s以下、进一步优选为250pa·s以下、更进一步优选为200pa·s以下，且优选为10pa·s以上、更优选为20pa·s以上、进一步优选为30pa·s以上。另外，在25℃下的剪切速度为0.1s-1时，块整体的剪切粘度优选为10～900pa·s、更优选为20～500pa·s、进一步优选为20～250pa·s、更进一步优选为30～200pa·s。
剪切粘度利用流变仪进行测定。夹具
本发明的油性化妆品是以油剂为连续相的化妆品，用于皮肤、嘴唇、睫毛、指甲、毛发，优选用于嘴唇。可以制成口红、唇彩、唇线笔等唇部化妆品；睫毛膏、眼线、眼影、腮红、粉底、遮瑕膏等彩妆化妆品；乳霜、乳液、美容液、按摩剂、除臭剂、防晒霜、生发剂、染发剂、发蜡、定型剂(hairform)等。其中，优选作为从口红、唇彩、唇线笔中选择的唇部化妆品。
本发明的油性化妆品优选利用化妆品涂布工具，用于皮肤、嘴唇、睫毛、指甲、毛发等适当部位。
本发明的油性化妆品优选为被收纳于利用化妆品涂布工具取出的容器中的形态，取出的容器更优选为瓶容器、罐容器、管容器，其中，从抑制使用时的液体滴落的观点出发，进一步优选为瓶容器、管容器。
将容器中所收纳的油性化妆品取出的化妆品涂布工具具有用于涂布化妆品的涂布面，且在前端具有连结了该涂布部的支撑轴。具体来说，可以列举：薄片、海绵、粉扑、刷子等。其中，从初期使用时起对涂布工具的取用性、以及在嘴唇、皮肤等的涂布容易性的观点出发，优选为具有涂布部，其具有用于涂布化妆品的涂布面且由锥状、扁平体构成；以及前端连结有该涂布部的支撑轴的化妆品涂布工具。
本发明的油性化妆品通过为被收纳于具备取出用的化妆品涂布工具的化妆品容器内的形态，从而从初期使用时起对涂布工具的取用性优异。特别是从使用后在容器内残留的化妆品的残余较少的观点出发，更优选为化妆品涂布工具被化妆品浸湿的浸渍容器。
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的组合物。
＜1＞一种油性化妆品，其中，含有下述成分(a)、(b)及(c)：
(a)主链具有纤维素骨架，并且总羟基的45～95mol％被-o-m-r基(m表示ch2或羰基c＝o，r表示碳原子数为3～40的直链或支链的烷基或烯基)取代的纤维素衍生物，其含量为1～50质量％；
(b)挥发性烃油，其含量为5～80质量％；
(c)25℃下呈液状的酯油，其含量为5～50质量％，
成分(b)相对于成分(c)的质量比例(b)/(c)为0.7～9，且在25℃下的剪切速度为0.1s-1时，块整体的剪切粘度为1500pa·s以下。
＜2＞如上述＜1＞所述的油性化妆品，其中，成分(a)的纤维素衍生物中，原料纤维素衍生物优选具有以下的结构单元，更优选为羟乙基纤维素、羟丙基纤维素，进一步优选为羟丙基纤维素。
(式中，r'表示碳原子数为2～8的直链或支链的亚烷基，n表示每葡萄糖单元的r'o的平均加成摩尔数成为0.1～10的数)
＜3＞如上述＜1＞或＜2＞所述的油性化妆品，其中，成分(a)中，原料纤维素衍生物的羟基的取代基即-o-m-r基的r优选为碳原子数为9～21的直链或支链的烷基或烯基，更优选碳原子数为11～17、进一步优选碳原子数为15。
＜4＞如上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(a)中，羟基的-o-m-r基取代率优选为48mol％以上、更优选为51mol％以上，且优选为94mol％以下、更优选为92mol％以下、进一步优选为66mol％以下。
＜5＞如上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(a)中，羟基的残留率优选为5mol％以上、更优选为6mol％以上、进一步优选为8mol％以上、更进一步优选为34mol％以上，且优选为55mol％以下、更优选为52mol％以下、进一步优选为49mol％以下。
＜6＞如上述＜1＞～＜5＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(a)的纤维素衍生物的质量平均分子量优选为10万以上、更优选为20万以上、进一步优选为30万以上、更进一步优选为50万以上，且优选为500万以下、更优选为400万以下、进一步优选为300万以下、更进一步优选为200万以下。
＜7＞如上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(a)优选为羟丙基纤维素月桂酸酯、羟丙基纤维素肉豆蔻酸酯、羟丙基纤维素棕榈酸酯、羟丙基纤维素硬脂酸酯、羟丙基纤维素山嵛酸酯，更优选为羟丙基纤维素棕榈酸酯。
＜8＞如上述＜1＞～＜7＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(a)的含量在总组成中优选为1.5质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为3质量％以上，且优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下、更进一步优选为10质量％以下。
＜9＞如上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(b)优选具有35～87℃的闪点。
＜10＞如上述＜1＞～＜9＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(b)优选为碳原子数为8～16的烃油、更优选为碳原子数为10～16的烃油、进一步优选为碳原子数为12的烃油。
＜11＞如上述＜1＞～＜10＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(b)优选为异构烷烃类烃油，更优选为异十二烷、碳原子数为12的氢化聚异丁烯，进一步优选为异十二烷。
＜12＞如上述＜1＞～＜11＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(b)的含量在总组成中优选为35质量％以上、更优选为40质量％以上、进一步优选为45质量％以上、更进一步优选为46质量％以上，且优选为75质量％以下、更优选为70质量％以下、进一步优选为66质量％以下。
＜13＞如上述＜1＞～＜12＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(c)的酯油优选为具有支链的酯油，更优选为异壬酸异十三烷基酯、苹果酸二异硬脂酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯、二异硬脂酸二甘油酯、单异硬脂酸单肉豆蔻酸甘油酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、单异硬脂酸二甘油酯，进一步优选为异壬酸异十三烷基酯、苹果酸二异硬脂酯。
＜14＞如上述＜1＞～＜13＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(c)的含量在总组成中优选为7质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为13质量％以上，且优选为40质量％以下、更优选为35质量％以下、进一步优选为33质量％以下。
＜15＞如上述＜1＞～＜14＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(b)相对于成分(c)的质量比例(b)/(c)优选为1.0以上、更优选为1.4以上，且优选为7以下、更优选为5以下。
＜16＞如上述＜1＞～＜15＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(a)相对于成分(c)的质量比例(a)/(c)优选为0.10以上、更优选为0.12以上、进一步优选为0.14以上，且优选为1.25以下、更优选为1.0以下、进一步优选为0.65以下。
＜17＞如上述＜1＞～＜16＞中任一项所述的油性化妆品，其中，进一步含有(d)有机硅树脂。
＜18＞如上述＜17＞所述的油性化妆品，其中，成分(d)优选为(d-1)三甲基硅烷氧基硅酸，更优选为具有以硅氧烷结构为主骨架的交联结构的且以[(ch3)3sio1/2]x[sio2]y(x是1～3、y是0.5～8)所表示的化合物。
＜19＞如上述＜18＞所述的油性化妆品，其中，(d-1)三甲基硅烷氧基硅酸的质量平均分子量优选为1000～10000、更优选为2000～9000、进一步优选为3000～6000。
＜20＞如上述＜17＞所述的油性化妆品，其中，成分(d)优选为(d-2)氟改性硅树脂，更优选具有通式(1)所表示的结构。
r1asio(4-a)/2(1)
(式中，r1是碳原子数为1～8的烃基、苯基、羟基或通式-r2-rf(r2表示碳原子数为2～6的2价的亚烷基，rf表示碳原子数为1～8的全氟烷基)、且从以羟基和通式-r2-rf为必须的官能团中任意选择，a是平均数且1.0≦a≦1.8)
＜21＞如上述＜20＞所述的油性化妆品，其中，(d-2)氟改性硅树脂优选分子内具有硅醇基，且硅醇基中的oh基的比例相对于树脂质量为0.1～5质量％、更优选为0.5～5质量％。
＜22＞如上述＜17＞～＜21＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(d)的含量在总组成中优选为0.01质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上、更进一步优选为1质量％以上，且优选为25质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下、更进一步优选为13质量％以下。
＜23＞如上述＜17＞～＜22＞中任一项所述的油性化妆品，其中，成分(a)相对于成分(d)的质量比例(a)/(d)优选为0.05以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.3以上、更进一步优选为0.5以上，且优选为40以下、更优选为20以下、进一步优选为12以下、更进一步优选为10以下。
＜24＞如上述＜1＞～＜23＞中任一项所述的油性化妆品，其中，进一步含有25℃下呈固态的蜡，蜡优选熔点为65℃以上且140℃以下、更优选为70℃以上且90℃以下。
＜25＞如上述＜24＞所述的油性化妆品，其中，25℃下呈固态的蜡优选25℃下的针入度为1以上且150以下、更优选为15以上且110以下，进一步优选为针入度为1以上且150以下的微晶蜡、固体石蜡，更进一步优选为针入度为1以上且150以下的微晶蜡。
＜26＞如上述＜24＞或＜25＞所述的油性化妆品，其中，25℃下呈固态的蜡的含量在总组成中优选小于5质量％、更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下、更进一步优选为0.5质量％以下。
＜27＞如上述＜1＞～＜26＞中任一项所述的油性化妆品，其中，进一步含有粉体，粉体优选为体质颜料、着色颜料、光辉性颜料。
＜28＞如上述＜27＞所述的油性化妆品，其中，粉体的含量在总组成中优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上，且优选为20质量％以下、更优选为10质量％以下。
＜29＞如上述＜1＞～＜28＞中任一项所述的油性化妆品，其中，25℃下的剪切速度为0.1s-1时，块整体的剪切粘度优选为900pa·s以下、更优选为500pa·s以下、进一步优选为250pa·s以下、更进一步优选为200pa·s以下，且优选为10pa·s以上、更优选为20pa·s以上、进一步优选为30pa·s以上。
＜30＞如上述＜1＞～＜29＞中任一项所述的油性化妆品，其中，所述油性化妆品为唇部化妆品。
＜31＞上述＜1＞～＜30＞中任一项所述的油性化妆品施用于嘴唇的用途。
＜32＞上述＜1＞～＜30＞中任一项所述的油性化妆品在用于制造油性化妆品中的用途。
＜33＞上述＜1＞～＜30＞中任一项所述的油性化妆品在利用化妆品涂布工具施用于嘴唇中的用途。
实施例
制造例1(纤维素衍生物1的制造)
在氮气下，在甲苯、甲乙酮混合溶剂中，在50℃下在57.8g(0.165mol)羟丙基纤维素(celnym，日本曹达公司制造)中添加94g(1.01mol)3-甲基吡啶使之溶解。以0.5小时滴加85.1g(0.31mol)棕榈酰氯。然后，在50℃下进行5小时的反应，在乙醇中使之沉淀并进行精制，经干燥，获得羟丙基纤维素棕榈酸酯。(质量平均分子量150万、平均酰基取代度为总羟基的60mol％)
(质量平均分子量的测定)
聚合物的平均分子量(mw)使用日立l-6000型高效液相色谱仪，利用凝胶渗透色谱法(gpc)进行测定。洗脱液流路泵使用日立l-6000，检测器使用shodexrise-61差示折射率检测器，管柱使用将两个gmhhr-h连接而成的。样品利用洗脱液调整为0.5g/100ml的浓度并使用20μl。洗脱液使用1mol/l的n,n-二甲基十二烷基胺(farmindm20，花王公司制造)的氯仿溶液。以管柱温度40℃、流速1.0ml/分钟进行。
(平均酰基(酯)取代度的测定)
在h-nmr中，酯化后的纤维素的羰基的相邻的次甲基(methinegroup)的质子在5ppm附近出现，纤维素的六元环氧的相邻的质子和纤维素的羟基的相邻的亚甲基的合计在3.5ppm附近出现。根据其积分值算出。
制造例2(纤维素衍生物2的制造)
在氮气下，在甲苯、甲乙酮混合溶剂中，在50℃下在57.8g(0.165mol)的羟丙基纤维素(celnym，日本曹达公司制造)中添加231.2g(2.46mol)的3-甲基吡啶并使之溶解。用0.5小时滴加122.5g(0.44mol)的棕榈酰氯。然后，在50℃下进行5小时的反应，在乙醇中使之沉淀并精制，经干燥，获得羟丙基纤维素棕榈酸酯。(质量平均分子量100万、平均酰基取代度是总羟基的80mol％)
制造例3(纤维素衍生物3的制造)
在氮气下，在甲苯、甲乙酮混合溶剂中，在50℃下在57.8g(0.165mol)的羟丙基纤维素(celnym，日本曹达公司制造)中添加232.8g(2.5mol)的3-甲基吡啶并使之溶解。用0.5小时滴加300.0g(1.09mol)的棕榈酰氯。然后，在50℃下进行5小时的反应，在乙醇中使之沉淀并精制，经干燥，获得羟丙基纤维素棕榈酸酯。(质量平均分子量87万、平均酰基取代度是总羟基的90mol％)
制造例4(纤维素衍生物4的制造)
在氮气下，在氯仿中，在室温下在5g(8.3×10-6mol)的羟丙基纤维素(celnym，日本曹达公司制造)中添加19.9g(0.21mol)的3-甲基吡啶并使之溶解。用0.5小时滴加20.6g(0.094mol)的月桂酰氯。然后，在50℃下进行15小时的反应，在甲醇中使之沉淀并精制，经干燥，获得羟丙基纤维素月桂酸酯。(质量平均分子量80万、平均酰基取代度是总羟基的90mol％)
制造例5(纤维素衍生物5的制造)
在氮气下，在甲苯、甲乙酮混合溶剂中，在50℃下在57.8g(0.165mol)的羟丙基纤维素(celnym，日本曹达公司制造)中添加93.8g(1mol)的3-甲基吡啶并使之溶解。用0.5小时滴加47.6g(0.17mol)的棕榈酰氯。然后，在50℃下进行5小时的反应，在乙醇中使之沉淀并精制，经干燥，获得羟丙基纤维素棕榈酸酯。(质量平均分子量75万、平均酰基取代度是总羟基的30mol％)
实施例1～15、比较例1～5
制造表1所示组成的口红，测定块的剪切粘度，且针对刚涂布后有无发硬、刚涂布后有无紧绷感、刚涂布后使嘴唇互抿时的顺滑度、刚涂布后在瓷砖上的二次附着性(色差δe)、涂布4小时后在瓷砖上的二次附着性(色差δe)、刚涂布后的颜色转移困难度、涂布4小时后的颜色转移困难度、涂布4小时后的嘴唇上的口红的起皱困难度、刚涂布后的耐水性、及口红卸除困难度进行评价。将结果一并示于表1中。
(制造方法)
将色材以外的基剂原料加热溶解并均匀地混合，冷却至40℃。在其中添加色材原料，利用分散机使之均匀分散，经脱泡后，流入容器中，获得口红。
(评价方法)
(1)剪切粘度的测定：
针对所调制的块使用流变仪(mcr301，antonpaar公司制造)，测定25℃下的剪切粘度。夹具使用
(2)刚涂布后有无发硬(感官评价)：
由专业评价人员10名将各口红涂布于嘴唇，针对5分钟后的有无发硬进行感官评价。以评价为良好(没有发硬)的评价人员人数表示结果。
(3)刚涂布后有无紧绷感(感官评价)：
由专业评价人员10名将各口红涂布于嘴唇，针对5分钟后的紧绷感的有无进行感官评价。以评价为良好(没有紧绷感)的评价人员人数表示结果。
(4)刚涂布后使嘴唇互抿时的顺滑度(感官评价)：
由专业评价人员10名将各口红涂布于嘴唇，针对5分钟后使嘴唇互抿时的顺滑度进行感官评价。以评价为良好(顺滑)的评价人员人数表示结果。
(5)刚涂布后及4小时后在瓷砖上的二次附着性(色差δe)：
在嘴唇上涂布适量的口红，经过5分钟后和经过4小时后，将口红转印于白瓷砖，针对颜色附着的部分进行测色。利用下式求得与白瓷砖的色差δe。
δe＝(δl2+δa2+δb2)1/2
·白瓷砖：住宅用陶瓷制瓷砖(inax公司制造、10cm×10cm)
白瓷砖的测色值是l＝93.7、a＝0.86、b＝3.95
·测色器：色差计cr-300(minolta公司制造)
(6)刚涂布后及4小时后的颜色转移困难度(感官评价)：
由专业评价人员10名将各口红涂布于嘴唇，针对5分钟后和经过4小时后使嘴唇碰触杯子时的颜色转移困难度进行感官评价。以评价为良好(不易颜色转移)的评价人员人数表示结果。
(7)涂布4小时后的嘴唇上的口红的起皱困难度(感官评价)：
由专业评价人员10名将各口红涂布于嘴唇，针对经过4小时后嘴唇上的口红的起皱困难度进行感官评价。以评价为良好(不易起皱)的评价人员人数表示结果。
(8)刚涂布后的耐水性(感官评价)：
将各口红涂布于嘴唇后，针对嘴唇湿润状态下的颜色转移困难度进行评价。
由专业评价人员10名将各口红涂布于嘴唇，5分钟后用装有20℃水的杯子喝水，针对杯子上的颜色转移的困难度进行感官评价。以评价为良好(不易颜色转移)的评价人员人数表示结果。
(9)口红卸除困难度：
由专业评价人员10名将各口红涂布于嘴唇，经过4小时后，针对用卸妆产品(biore卸妆产品擦拭湿巾富含保湿)卸除该口红时的卸除困难度进行感官评价。以评价为良好(可以干净地卸除)的评价人员人数表示结果。
实施例16～17
与实施例1～15同样地制作表2及表3所示的组成的口红，测定块的剪切粘度。
所获得的口红均刚涂布后没有发硬或紧绷感、刚涂布后使嘴唇互抿时顺滑、可以抑制刚涂布后及涂布4小时后在瓷砖上的二次附着、刚涂布后及涂布4小时后不易颜色转移、涂布4小时后嘴唇上的口红不易起皱、刚涂布后的耐水性优异、而且可以干净地卸除口红。
[表2]
[表3]