本发明涉及日化品技术领域，具体涉及一种含有珍珠的护发素。
背景技术：
护发素能在头发上形成一层光滑的保护膜，有效防止水分的散失，令秀发柔顺、滋润、有光泽并且易梳理。专门使用护发素的方法已经是全球的趋势，发达国家大概有80％的消费者长期使用各类护发素，在我国，这一数字也在逐年上升。
头发是由皮质组成的生物复合物，除了蛋白质结构外，油脂和水分也是使头发保持柔韧的基本物质，如果头发上的油脂被脱除，就会造成头发脆弱易损，失去水分就会导致发干断裂。阳离子表面活性剂十六烷基三甲基氯化铵能通过它本身的阳离子正电荷与头发表面负电荷中和，降低角质层鳞片之间的排斥力。阳离子表面活性剂提供的这种独特的中和功能，降低了头发的静电，使头发增加柔软感，飘逸，并改善头发的梳理性。
珍珠是名贵的中药材，珍珠是母贝的外套膜和珍珠囊的表皮细胞所分泌的珍珠质而形成的。珍珠有较高的药用价值，珍珠作为重要的药材，在我国已有两千年的历史了。我国使用珍珠美容保健也可谓历史悠久，三国时期的《名医别录》中就已把珍珠列为重要药材，李时珍的《本草纲目》，内载“珍珠涂面，令人润泽好颜色。涂手足，去皮肤逆胪，能化面去黯，令光泽洁白”。
珍珠之所以有如此显著的美容保健功效，是由它丰富的内含物决定的。据分析，珍珠的主要成分为碳酸钙、蛋白质、水分和多种微量元素，包括铁、铝、镁、锌、硒、铜、锰、锗、钾和锶等，此外还含有卟啉类化合物(peg)和光基欧磷氨基酸。其中的钙进入人体能促进磷酸腺苷酶的活力并有调节血液碱性功能。其中的甘氨酸、丙氨酸和门冬氨酸含量最高，这些氨基酸都是人体所不能合成的一类氨基酸，它对维持人体氮平衡是必需的，尤其是甘氨酸，它是人体内谷胱甘肽重要的成分，而谷胱甘肽被证实可以清除体内过氧化脂质及作为重要运输工具协助氨基酸进出细胞。微量元素中的镁、锰是人体某些能量转换及其生长发育所需酶的重要激活剂：锌则是某些酶的辅助因子，与人体生长及智力发育有关；铁是合成血红素必不可少的成分。
现在淡水珍珠的产量日益增长，珍珠一直用于药用，传统用法一直是将珍珠研磨成小于2μm的粉末用于口服或作用于化妆品，该珍珠粉含有大量不溶于水的碳酸钙，不利于人体的吸收利用，所以对于可溶性珍珠粉的研究日益引起了人们的兴趣。现有研究中，相继研究出了水溶性全成分珍珠粉，大大提高了人体的吸收率，为更广泛的开发珍珠的新用途，
水的临界压力及临界温度分别为22.1mpa和374℃，在f>374℃，p>22.1mpa条件下，水的介电常数为5-15。在比374.2℃和22.1mpa稍微低一些的低温压下成液体状态的水称为“亚临界水”。将水加热至沸点以上，临界点以下，并控制系统压力使水保持为液态，这种状态的水被称为亚临界水，在文献中也有称它为超热水和高温水。通常条件下，水是极性化合物。在505kpa压力下，随温度升高(50-300℃)，其介电常数由70减小至1，也就是说其性质由强极性渐变为非极性，可将溶质按极性由高到低萃取出来。在温度和压力都较高的条件下、水的极性降低，可以萃取非极性化合物；温度和压力都较低的条件下，水的极性提高，可以萃取极性化合物。在实际萃取过程中，由于压力对介电常数的影响不如温度的影响大，所以主要通过调节温度来控制水的介电常数。由于是不使用酸、碱和催化剂的水在高热高压下的处理技术，因此亚临界水的提取方法被称之为“绿色的处理法”。此外，提取可以在数秒钟到数分钟的短时间内完成，故而具有可以进行连续处理的优点。亚临界水萃取技术在天然产物领域的活性成分的提取上很有前景。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种含有珍珠的护发素，是一种既保湿又去头屑的新型护发素。
本发明通过以下技术方案实现。
一种含有珍珠的护发素，由以下重量配比的原料制成：
所述的珍珠提取液，通过以下制备方法得到：
1)前处理：将珍珠粉碎；
2)分解钙质：将上步骤得到的物料加入盐酸，搅拌，至不再产生沉淀为止，过滤得到沉淀，沉淀用等量去离子水洗涤；
3)亚临界水萃取：将上步骤得到的沉淀置于萃取釜中，加入羧甲基纤维素钠，将脱氧去离子水注入釜中，进行萃取，萃取温度130-140℃，压力5-8mpa，萃取时间5-10min，萃取结束，泄压，萃取液流入收集罐中冷却至室温，得到萃取液；
4)除ca2+、cl-：将萃取液先后通过阴、阳离子树脂去除残留的ca2+、cl-，得到滤液；
5)浓缩：将上步骤得到的滤液浓缩，浓缩至原料重量的10倍，得到珍珠提取液。
本发明步骤1)所述的粉碎，优选粉碎至粒度小于3mm。
步骤2)所述的去除钙质，盐酸浓度不要太高，优选6mol/l的盐酸，如果选择12mol/l的盐酸(36-38％)直接加入珍珠粉，则在溶液中会产生大量的泡沫，说明有大量的氨基酸生成，将使氨基酸的回收率降低。
步骤3)所述的加入羧甲基纤维素钠，优选加入相当于珍珠原料0.010-0.015重量份的羧甲基纤维素钠。
本发明所述的一种含有珍珠的护发素，参照现有技术制备，优选将a相加热搅拌至80℃，直至组分完全溶解；将b相依次加入到去离子水中，加热搅拌至80℃，直至组分完全溶解；将a相加入到b相中乳化20-30min，搅拌降温至50℃，加入c相，继续搅拌到成膏，灌装后，即为成品。
与现有技术相比，本发明的优点：
1、现有技术中，珍珠原料一般是使用珍珠粉作为原料，但是目前人工生产药用珍珠粉，价格昂贵，药店销售价，每克价格2.27元，生产周期长，且人力花费多；也有使用贝壳珍珠层，提取珍珠层粉，价格便宜，每克三分钱左右，但是，无论是珍珠粉还是珍珠层粉，直接使用，人体的吸收效果并不好。现有的护发素，一般用十六烷基三甲基氯化铵与16-18醇配合，作为保湿剂，但是保湿时间持久性还是不太好，而本发明加入了特制的珍珠提取液，配合十六烷基三甲基氯化铵与16-18醇，保湿的同时，更能提高头发的光滑和柔软性。
2、现有技术中，珍珠提取液(水解液)一般是采用：粉碎-分解钙质-水解-除酸-去除溶解性ca2+-过树脂去除阴、阳离子-浓缩的工艺，现有的工艺，步骤繁多、珍珠提取液(水解液)的收率低，且耗时长，例如水解时一般采用常压112℃回流水解24h以上。而本发明的方法，结合了亚临界水萃取，工艺简单、时间短。
3、本发明在进行亚临界水萃取时，在物料中加入一定量的羧甲基纤维素钠是关键，可以对溶液中ca2+形成包裹，防止其产生沉淀，堵塞萃取设备管道。
具体实施方式
下面以实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不局限于这些实施例。
实施例1：
一种含有珍珠的护发素，由以下重量配比的原料制成：
所述的珍珠提取液，通过以下制备方法得到：
1)前处理：将珍珠粉碎至粒度小于3mm；
2)分解钙质：将上步骤得到的物料加入6mol/l盐酸，搅拌，至不再产生沉淀为止，过滤得到沉淀，沉淀用等量去离子水洗涤；
3)亚临界水萃取：将上步骤得到的沉淀置于萃取釜中，加入0.010重量份的羧甲基纤维素钠，将脱氧去离子水注入釜中，进行萃取，萃取温度130-140℃，压力5-8mpa，萃取时间5-10min，萃取结束，泄压，萃取液流入收集罐中冷却至室温，得到萃取液；
4)除ca2+、cl-：将萃取液先后通过阴、阳离子树脂去除残留的ca2+、cl-，得到滤液；
5)浓缩：将上步骤得到的滤液浓缩，浓缩至原料重量的10倍，得到珍珠提取液。
实施例2：
一种含有珍珠的护发素，由以下重量配比的原料制成：
所述的珍珠提取液，通过以下制备方法得到：
1)前处理：将珍珠粉碎至粒度小于3mm；
2)分解钙质：将上步骤得到的物料加入6mol/l盐酸，搅拌，至不再产生沉淀为止，过滤得到沉淀，沉淀用等量去离子水洗涤；
3)亚临界水萃取：将上步骤得到的沉淀置于萃取釜中，加入0.015重量份的羧甲基纤维素钠，将脱氧去离子水注入釜中，进行萃取，萃取温度130-140℃，压力5-8mpa，萃取时间5-10min，萃取结束，泄压，萃取液流入收集罐中冷却至室温，得到萃取液；
4)除ca2+、cl-：将萃取液先后通过阴、阳离子树脂去除残留的ca2+、cl-，得到滤液；
5)浓缩：将上步骤得到的滤液浓缩，浓缩至原料重量的10倍，得到珍珠提取液。
实施例3：
一种含有珍珠的护发素，由以下重量配比的原料制成：
所述的珍珠提取液，通过以下制备方法得到：
1)前处理：将珍珠粉碎至粒度小于3mm；
2)分解钙质：将上步骤得到的物料加入6mol/l盐酸，搅拌，至不再产生沉淀为止，过滤得到沉淀，沉淀用等量去离子水洗涤；
3)亚临界水萃取：将上步骤得到的沉淀置于萃取釜中，加入0.010重量份的羧甲基纤维素钠，将脱氧去离子水注入釜中，进行萃取，萃取温度130-140℃，压力5-8mpa，萃取时间5-10min，萃取结束，泄压，萃取液流入收集罐中冷却至室温，得到萃取液；
4)除ca2+、cl-：将萃取液先后通过阴、阳离子树脂去除残留的ca2+、cl-，得到滤液；
5)浓缩：将上步骤得到的滤液浓缩，浓缩至原料重量的10倍，得到珍珠提取液。
对比例1：
配方同实施例3，珍珠提取液采用以下方法制备：
1)前处理：将珍珠粉碎至粒度小于3mm；
2)分解钙质：将上步骤得到的物料加入6mol/l盐酸，搅拌，至不再产生沉淀为止，过滤得到沉淀，沉淀用等量去离子水洗涤；
3)亚临界水萃取：将上步骤得到的滤液置于萃取釜中，将脱氧去离子水注入釜中，进行萃取，萃取温度130-140℃，压力5-8mpa，萃取时间5-10min，萃取结束，泄压，萃取液流入收集罐中冷却至室温，得到萃取液；
4)除ca2+、cl-：将萃取液先后通过阴、阳离子树脂去除残留的ca2+、cl-，得到滤液；
5)浓缩：将上步骤得到的滤液浓缩，浓缩至原料重量的10倍，得到。
对比例2：
配方同实施例3，珍珠提取液采用：
粉碎-加入盐酸分解钙质-抽滤-沉淀加入盐酸，常压112℃回流水解24h-加热去除酸-过阴离子树脂去除cl-、滤液冷冻结晶去除cacl2-过树脂去除阴、阳离子-浓缩得到。
对比例3：
配方同实施例3，珍珠提取液用珍珠粉代替。
实验例：
1、保湿率：将恒重后的样品中置于rh为81％的硅胶干燥器内，放置时间为3、5、7和24h，分别称量放置后样品的质量。每组试验设置3个重复。
计算公式：
保湿率(rr)＝hn/h0×100％
h0为添加水分量，hn为放置后水分量。
采用本发明方法得到的实施例明显优于对比例。
2、抗弯曲刚度测试
每根样品固定在定位装置上，发纤维的另一端水平伸展，水平位移称弯曲长度l，测试时，平台以o.0lmm/s的速度向下运动，通过抗弯曲刚度测试仪中微量天平所示的测量力的数值，由于天平钩接触发纤维并使之弯曲，力/位移之比表示为f/d。其中f是弯曲的力量(以mg为单位)，d是弯曲的距离(以mm为单位)。
抗弯曲刚度r＝fl3/3d(mg·mm2)
对比例得到的护发素处理头发时，头发的抗弯曲刚度较大，头发抗弯曲刚度较低时说明头发更容易弯曲，也就是我们通常所说的更为柔软的头发，实施例3可改善头发的柔软性，且明显优于对比例。