本发明涉及清洁化妆品。更详细而言，涉及低粘度的清洁化妆品、且保存稳定性优异、冲洗性等使用性也良好的清洁化妆品。
背景技术：
为了洗去彩妆化妆品，使用有卸妆油等清洁化妆品，从使用性、清洁效果改善的观点、保存稳定性的观点出发，针对该清洁化妆品研究了各种改良。
然而，在不含有水或配混有微量的水的清洁化妆品中，存在由于长时间保存、高温条件下的保存等而产生白浊、沉淀等问题。特别是，在包含微量的水的低粘度的清洁化妆品中，发现其稳定性依赖于化妆品中存在的水量，如果保存中水挥散则产生白浊、沉淀。以往，通过精心设计容器来抑制水的挥散等，从而维持稳定性。
专利文献1中记载了如下方案：通过以特定比率配混常温液态油分与特定的非离子表面活性剂与特定的二元醇，从而得到了即使长时间的保存、高温条件下的保存也不会引起白浊、沉淀等、且使用性也良好的皮肤清洗料。然而，为了得到充分的保存稳定性需要特定的二元醇，对于配混有1种HLB＝4～15的非离子性表面活性剂的清洗剂，存在冲洗性变得不充分的情况。
另一方面，专利文献2中记载了一种稳定的卸妆个人护理组合物，其是将特定的多元醇三酯(PEG-20甘油三异硬脂酸酯)、与特定的糖醇脂肪酸四酯(山梨醇聚醚-30四异硬脂酸酯)以四酯/三酯的比率成为1.0～3.0(实施例中成为2.0～2.2)的范围进行配混，进而配混30～70重量％的液体油、最大5重量％的水而得到的，在湿润条件下或润湿的条件下可以发挥优异的卸妆效果。
专利文献2中记载的组合物虽然包含5重量％以下的水，但针对保存中水挥散造成不稳定的现象并未作任何研究。另外专利文献2中记载了配混的油分为天然或合成的酯类、烃类和硅油类(段落0033)，没有特别限定，但根据选择的油分的种类而有时在短期的保存中引起相分离。
专利文献3中公开了一种油性清洗料，其含有(a)液态油、(b)非离子性表面活性剂、(c)水溶性还原剂和(d)水作为必须成分，但需要为了防止液态油、表面活性剂等的劣化所导致的气味而配混水溶性还原剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-68082号公报
专利文献2：日本专利第5361730号公报
专利文献3：日本特开2003-95919号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
本发明是鉴于前述情况而作出的，其课题在于，通过对构成清洁化妆品的成分进行再次研究，提供一种低粘度的清洁化妆品，其稳定性不依赖于存在的水分量、或即使为不含有水的非水系，在低温或高温条件下的稳定性也优异、且冲洗性等使用性也优异。
用于解决问题的方案
本发明人等为了达成前述课题反复深入研究，结果发现：将2种非离子性表面活性剂以不同于现有技术的配混量比率进行组合，且选择油分组成，从而可以解决前述课题，至此完成了本发明。
即，本发明提供一种清洁化妆品，其特征在于，含有：
(A)在常温下为液态的油分70～95质量％；
(B)选自聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四异硬脂酸酯和聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四油酸酯中的至少1种；和，
(C)聚氧乙烯甘油醚脂肪酸酯，且
非极性的烃油占前述成分(A)的40质量％以上，
前述成分(C)与前述成分(B)的总配混量为5～15质量％，两者的配混量比率[(C)/(B)]为0.20～0.70的范围内，
水的含量为1质量％以下。
发明的效果
本发明的清洁化妆品中，具有不依赖于化妆品中存在的水的量、或即使为不包含水的无水的体系，在低温或高温条件下历经长时间也不产生白浊、沉淀的稳定性。另外，本发明的清洁化妆品为低粘度，具有能良好冲洗的优异的使用性。进而，根据本发明的清洁化妆品的组成，也不需要用于防止气味的水溶性还原剂。
具体实施方式
以下，对本发明进行详述。
本发明的清洁化妆品含有：(A)在常温下为液态的油分；(B)选自聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四异硬脂酸酯和聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四油酸酯中的至少1种；和，(C)聚氧乙烯甘油醚脂肪酸酯。
本发明中使用的(A)在常温下为液态的油分为化妆品中通常使用的油分，只要为在常温(约25℃)下呈液态的油分就没有特别限定。
具体而言，作为硅油分，可以举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等链状硅油、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状硅油等。
作为极性油分，例如可以举出甘油二异硬脂酸酯、苹果酸二异硬脂酯、三丙二醇新戊酸酯、甘油(三2-乙基己酸)酯、辛酸鲸蜡酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、异棕榈酸辛酯、异硬脂酸异癸酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、乙基己酸鲸蜡酯等酯油等。
作为非极性油分，例如可以举出矿物油(液体石蜡、石蜡)、角鲨烷、角鲨烯、异十二烷、异十六烷等烃油等。
本发明的清洁化妆品中的(A)在常温下为液态的油分的配混量相对于化妆品总量为70～95质量％、优选75～85质量％。低于70质量％时，失去涂布于皮肤时的触感变厚重等油独特的使用感，故不优选，超过95质量％时，水洗时的冲洗容易性有时受损，故不优选。
本发明中，可以任意选择上述示例的在常温下为液态的油分中的1种或2种以上并使用。但是，必须以非极性的烃油占成分(A)的40质量％以上、优选60质量％以上、更优选70质量％以上的方式进行调配。成分(A)中的非极性的烃油的比率低于40质量％时，有产生相分离等变得不稳定的情况。
本发明的清洁化妆品中的(B)成分为选自聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四异硬脂酸酯和聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四油酸酯中的至少1种。
聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四异硬脂酸酯和聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四油酸酯具有下述通式(I)所示的结构。
聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四异硬脂酸酯为上述通式(I)中、-OCOR为异硬脂酸残基、且环氧乙烷加成数(a+b+c+d+e+f)为30的化合物，表示名称(INCI名)为山梨醇聚醚-30四异硬脂酸酯。
聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四油酸酯为在通式(I)中、-OCOR为油酸残基、且环氧乙烷加成数(a+b+c+d+e+f)为30的化合物，表示名称(INCI名)为山梨醇聚醚-30四油酸酯。
本发明的清洁化妆品可以包含聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四异硬脂酸酯或聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四油酸酯中的任一者，也可以组合包含两者。但是，从气味稳定性的观点出发，优选使用聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四异硬脂酸酯。
需要说明的是，本说明书中，以下中将聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四异硬脂酸酯和/或聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四油酸酯统称为“山梨醇聚醚-30四脂肪酸酯”。
本发明的清洁化妆品中的(C)成分为聚氧乙烯甘油醚脂肪酸酯(以下，简记作“PEG甘油脂肪酸酯”)。
本发明中的PEG甘油脂肪酸酯可以从以往化妆品等中使用的物质中选择，特别优选HLB＝5～10的PEG甘油脂肪酸酯。构成PEG甘油脂肪酸酯的脂肪酸优选碳数12～22的直链状或支链状的脂肪酸，例如可以举出硬脂酸、异硬脂酸、油酸等。其中，特别优选使用PEG甘油异硬脂酸酯。
优选的PEG甘油脂肪酸酯的具体例中包括：PEG-3甘油单异硬脂酸酯、PEG-5甘油单异硬脂酸酯、PEG-6甘油单异硬脂酸酯、PEG-8甘油单异硬脂酸酯、PEG-10甘油单异硬脂酸酯、PEG-10甘油二异硬脂酸酯、PEG-20甘油二异硬脂酸酯、PEG-10甘油三异硬脂酸酯、PEG-15甘油三异硬脂酸酯、PEG-20甘油三异硬脂酸酯和PEG-30甘油三异硬脂酸酯等，但不限定于这些。这些PEG甘油脂肪酸酯可以配混1种也可以组合2种以上配混。
本发明的清洁化妆品中的前述成分(B)山梨醇聚醚-30四脂肪酸酯与前述成分(C)PEG甘油脂肪酸酯的总配混量只要为发挥本发明的效果的范围就没有特别限定，通常为5～15质量％、优选6～12质量％、更优选7～10质量％、进一步优选8～9质量％。
另外，前述成分(B)山梨醇聚醚-30四脂肪酸酯与前述成分(C)PEG甘油脂肪酸酯的配混量比率[(C)/(B)]为0.20～0.70、优选0.22～0.68、更优选0.25～0.67。该配混量比率低于0.20或超过0.70的化妆品中，冲洗性差，有时保存稳定性也降低。
本发明的清洁化妆品可以包含1质量％以下、例如0.0001～1质量％左右的水，也可以为不含水的无水方式。本发明的清洁化妆品配混有与油分(成分(A))的相容性优异的表面活性剂的组合(成分(A)和(B))，因此，没有源自水的挥发而导致不稳定，即使为低温和高温条件下也不产生白浊、沉淀。
本发明的清洁化妆品含有(A)在常温下为液态的油分、以及(B)选自聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四异硬脂酸酯和聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四油酸酯中的至少1种与(C)聚氧乙烯甘油醚脂肪酸酯的组合，因此，不易产生劣化所导致的气味，优选不含有亚硫酸、硫代硫酸、或它们的盐类、亚硫酸氢盐之类的水溶性还原剂。
本发明的清洁化妆品为透明或半透明，且30℃下的粘度为30mPa·s以下、优选25mPa/s以下、更优选20mPa·s左右的低粘度，使用性特别优异。
本发明的清洁化妆品在不有损本发明的效果的范围内可以添加化妆品、药品的领域中常用的各种成分。例如可以举出维生素B群、维生素C及其衍生物、凝血酸、泛酸和其衍生物、生物素等维生素类等水溶性活性物质、瓜尔豆胶、黄原胶、聚乙烯醇等水溶性高分子、维生素E、β-胡萝卜素等油溶性活性物质、精氨酸、天冬氨酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸等缓冲剂、EDTA(乙二胺四乙酸、ethylenediamine tetraacetic acid)等螯合剂、防腐剂、各种色素等。其中，本发明的清洁化妆品为低粘度，因此，增稠剂或凝胶剂的配混量受到限制，其配混量例如优选设为低于2质量％、低于1质量％、或低于0.1质量％左右，例如也包括不含甘油(山萮酸/二十烷二酸)酯之类的增稠凝胶剂的方式。
本发明的清洁化妆品可以依据常规方法而制造。具体而言，在室温下，将油相成分·表面活性剂混合·搅拌使其均匀后，根据情况添加水相成分并混合·搅拌使其均匀，调配液态的清洁化妆品。
本发明的清洁化妆品适合作为皮肤清洗料、按摩化妆品、特别是适合作为冲洗性优异的卸妆油使用。
实施例
以下，列举具体例对本发明进一步进行详细说明，但实施例为本发明的代表例，不限定本发明的保护范围。需要说明的是，配混量的单位为质量％。
以下述表1～表4所示的配方，依据常规方法调配清洁化妆品。对于所得清洁化妆品，通过以下所示的方法评价利用水进行冲洗的冲洗容易性和经时稳定性。
(1)冲洗容易性的评价：
专业评价官能检查员使用实施例和比较例的各试验样品进行评价。首先，在整个脸上涂布W/O乳化型的粉底，在约30分钟内使其干燥。接着，将试验样品3mL取至手上，并涂抹于整个脸使其与粉底融合，之后，用温水冲洗。以以下的基准评价此时的冲洗容易性。
A：快速、顺畅地完全冲洗。
B：无粘滑的触感，完全冲洗。
C：有少许粘滑的触感，但只要冲洗2、3次即可完全冲洗。
D：始终有粘滑的触感，最后仍残留油腻感。或冲洗时明显增稠，无法容易地冲洗。
(2)经时稳定性的评价：
将实施例和比较例的各试验样品分别放入带50ml的分配器的透明PET容器，在50℃下保存1个月后，在-5℃、0℃、25℃和50℃的各温度下放置，对1个月外观状态进行观察从而进行，以以下的基准进行评价。
A：外观状态上完全没有变化
B：外观状态上基本没有变化
C：在放置时的温度下可见沉淀·二层分离等异常，但恢复至25℃并静置，从而恢复至均匀且正常的外观
D：在放置时的温度下可见沉淀·二层分离等异常，即使恢复至25℃并静置也未恢复正常的外观。
[表1]
如表1所示那样，可知，配混PEG甘油脂肪酸酯作为与山梨醇聚醚-30四脂肪酸酯组合并配混的第二表面活性剂的实施例1-1、1-2和1-3中，冲洗容易性和经时稳定性这两者优异，但配混有聚氧乙烯脂肪酸酯的比较例1-1和1-2的经时稳定性差，可见白浊、分离。可知，山梨糖醇酐脂肪酸酯(比较例1-3)、聚甘油脂肪酸酯(比较例1-4和1-5)中，经时稳定性优异，但冲洗容易性差。
[表2]
由表2所示的结果表明，使(B)山梨醇聚醚-30四脂肪酸酯与(C)PEG甘油脂肪酸酯的配混量比率[(C)/(B)]为0.20～0.70的范围内的实施例中，冲洗容易性和经时稳定性均优异，但该比率成为前述范围外的比较例中，特别是冲洗容易性格外降低。使(B)山梨醇聚醚-30四脂肪酸酯和(C)PEG甘油脂肪酸酯的总配混量变化为8质量％、10质量％和12质量％也同样地观察到这些倾向。
[表3]
如表3所示那样，使用聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四异硬脂酸酯或聚氧乙烯山梨醇聚醚-30四油酸酯作为(B)山梨醇聚醚-30四脂肪酸酯的实施例中，冲洗容易性和经时稳定性均优异，但如果置换为其他表面活性剂(B’)、即、PEG-40山梨糖醇五异硬脂酸酯或PEG-40山梨糖醇五油酸酯，则冲洗容易性劣化。即使改变2种表面活性剂的配混量比率该倾向也同样。
[表4]
如表4所示那样，(B)山梨醇聚醚-30四脂肪酸酯与(C)PEG甘油脂肪酸酯的比率(B)：(C)为4：1的情况(上段)和3：2的情况(下段)下，可见同样的倾向。即，非极性烃油(矿物油+异十二烷)在清洁化妆品中配混的油分中所占的比率成为40质量％以上的实施例4-1～4-6中，冲洗容易性和经时稳定性均优异，冲洗后也不会发粘，清洗力也优异。然而，非极性油的比率成为低于40质量％而较多地配混有硅油的比较例4-1、4-2和4-6中，特别是经时稳定性降低，产生了分离、白浊。另外，较多地配混有极性油(棕榈酸乙基己酯+三异辛酸甘油酯)的比较例4-3～4-5和4-7～4-9的冲洗性差，冲洗后也感到发粘。