制造营养配制品的方法与流程

本发明广泛地涉及用于制造营养配制品的方法以及通过所述方法生产的营养配制品。
背景技术：
：已充分确立，多不饱和脂肪酸(pufa)如长链多不饱和脂肪酸(lcpufa)在婴儿和儿童发育中起着关键作用。二十二碳六烯酸(dha)和花生四烯酸(aa)被认为是健康的大脑、视敏度和功能齐全的神经系统的基石。大量研究表明，均存在于人乳中的dha和aa在脑和眼睛的快速发育时期期间对于产前和产后生命具有生理学重要性。已显示在妊娠的最后三个月和产后的前两年dha和aa可迅速在脑中积累。由于它们的关键作用，尤其是在婴儿发育中，dha和aa已被掺入婴儿配方食品多年，并被掺入其他营养配方食品中。lcpufa，例如dha和aa，通常通过干混或直接注射在制造过程中连同其他配方组分一起掺入营养配方食品如婴儿配方食品中。由于pufa易受氧化降解和污染的影响，因此通常认为干混可提供优异的最终产品。在此类干混方法中，pufa以粉末状微胶囊形式提供。直接注射比干混更有效。直接注射涉及将纯脂肪酸通过直接注射到包含其他配方组分的油流中掺入营养配方食品中。在直接注射后，将油流与水相混合，进行均质化并喷雾干燥。通常，特别是在味道和pufa稳定性方面，当与通过干混方法获得的最终产品相比时，在使用直接注射方法时获得的最终婴儿配方产品的质量被认为是较差的。在这方面，已经注意到在直接注射期间使用的参数，例如将pufa暴露于高温、氧气和氧化剂，可促进pufa的氧化，导致较差的产物。技术实现要素：本发明基于以下出人意料的发现预测：营养配方并且特别是通过将脂肪酸(例如pufa、lcpufa、中链脂肪酸(mcfa)、支链脂肪酸(bcfa)或其混合物)直接注射在油流中制备的婴儿配方食品的质量可以通过将脂肪酸掺入双乳液中来改善(在风味和味道方面)。具体而言，已经发现本文所述的基于双乳液的方法能够更好地稳定脂肪酸，特别是在涉及例如高温的加工过程中防止或最小化脂肪酸的氧化。一方面，本发明提供了一种用于生产包含一种或多种脂肪酸的营养配制品的方法，所述方法包括：(i)通过以下方式在食用油流如植物油中提供所述一种或多种脂肪酸的双乳液：(a)制备双乳液(o/w/o乳液)并将所述双乳液分散到食用油流如植物油中，该双乳液的特征在于包含一种或多种脂肪酸的内部油相分散在水相中、该水相进而分散在外部油相中；或者(b)制备水包油乳液(o/w乳液)并将所述水包油乳液分散到食用油流如植物油中从而原位形成所述双乳液，该水包油乳液的特征在于包含一种或多种脂肪酸的内部油相分散在水相中；(ii)将该食用油流如植物油中的所述一种或多种脂肪酸的该双乳液与水相混合；或者(iii)将所述一种或多种脂肪酸的该双乳液与水相混合；以及(iv)将步骤(ii)或(iii)的该双乳液混合物均质化以形成该营养配制品。在另一方面，本发明提供了一种用于生产包含一种或多种脂肪酸的营养配制品的方法，所述方法包括：(i)通过以下方式在食用油流如植物油中提供所述一种或多种脂肪酸的双乳液：制备双乳液(o/w/o乳液)并将所述双乳液分散到食用油流如植物油中，该双乳液的特征在于包含一种或多种脂肪酸的内部油相分散在水相中、该水相进而分散在外部油相中；(ii)将该食用油流如植物油中的所述一种或多种脂肪酸的该双乳液与水相混合；或者(iii)将所述一种或多种脂肪酸的该双乳液与水相混合；以及(iv)将步骤(ii)或(iii)的该双乳液混合物均质化以形成该营养配制品。在另一方面，本发明提供了一种用于生产包含一种或多种脂肪酸的营养配制品的方法，所述方法包括：(i)通过以下方式在食用油流如植物油中提供所述一种或多种脂肪酸的双乳液：制备水包油乳液(o/w乳液)并将所述水包油乳液分散到食用油流如植物油中从而原位形成所述双乳液，该水包油乳液的特征在于包含一种或多种脂肪酸的内部油相分散在水相中；(ii)将该植物油流中的所述一种或多种脂肪酸的该双乳液与水相混合；或者(iii)将所述一种或多种脂肪酸的该双乳液与水相混合；以及(iv)将步骤(ii)或(iii)的该双乳液混合物均质化以形成该营养配制品。在另一方面，本发明提供了一种用于生产包含一种或多种脂肪酸的营养配制品的方法，所述方法包括：(i)通过以下方式在植物油流中提供所述一种或多种脂肪酸的双乳液：(a)制备双乳液(o/w/o乳液)并将所述双乳液分散到植物油流中，该双乳液的特征在于包含一种或多种脂肪酸的内部油相分散在水相中、该水相进而分散在外部油相中；或者(b)制备水包油乳液(o/w乳液)并将所述水包油乳液分散到植物油流中从而原位形成所述双乳液，该水包油乳液的特征在于包含一种或多种脂肪酸的内部油相分散在水相中；(ii)将该植物油流中的所述一种或多种脂肪酸的该双乳液与水相混合；以及(iii)将步骤(ii)的该双乳液混合物均质化以形成该营养配制品。在另一方面，本发明提供了一种用于生产包含一种或多种脂肪酸的营养配制品的方法，所述方法包括：(i)通过以下方式在植物油流中提供所述一种或多种脂肪酸的双乳液：制备双乳液(o/w/o乳液)并将所述双乳液分散到植物油流中，该双乳液的特征在于包含一种或多种脂肪酸的内部油相分散在水相中、该水相进而分散在外部油相中；(ii)将该植物油流中的所述一种或多种脂肪酸的该双乳液与水相混合；以及(iii)将步骤(ii)的该双乳液混合物均质化以形成该营养配制品。在另一方面，本发明提供了一种用于生产包含一种或多种脂肪酸的营养配制品的方法，所述方法包括：(i)通过以下方式在植物油中提供所述一种或多种脂肪酸的双乳液：制备水包油乳液(o/w乳液)并将所述水包油乳液分散到植物油流中从而原位形成所述双乳液，该水包油乳液的特征在于包含一种或多种脂肪酸的内部油相分散在水相中；(ii)将该植物油流中的所述一种或多种脂肪酸的该双乳液与水相混合；以及(iii)将步骤(ii)的该双乳液混合物均质化以形成该营养配制品。在一个实施例中，根据上述方面之一的方法还包括对步骤(iv)的经均质化的双乳液混合物进行喷雾干燥。在上述方面的具体实施例中，脂肪酸是pufa、mcfa、bcfa或其混合物。在具体实施例中，pufa是lcpufa。lcpufa可选自dha、aa、二十碳五烯酸(epa)、二十二碳五烯酸(dpa)、α-亚麻酸(ala)、十八碳四烯酸(sda)、亚油酸(la)、γ亚麻酸(gla)、共轭亚麻酸(cla)或其混合物。一种或多种脂肪酸可以作为微生物油、植物油或鱼油的组分存在。鱼油可以是例如金枪鱼油。本发明的另一方面提供了在通过本发明的方法生产时的营养配制品。在一个实施例中，营养配制品用作营养补充剂。例如，该配制品可以用作婴儿配方食品或在婴儿配方食品中使用。定义下面是一些定义，可以有助于理解本发明的说明。这些旨在作为一般性的定义，并且绝不应该将本发明的范围仅限制于那些术语，提出这些定义而是为了更好地理解下面的说明。除非上下文另有要求，否则贯穿本说明书和随后的权利要求书，词语“包含(comprise)”以及变体如“包含(comprised)”、“包含(comprises)”或“包含(comprising)”应当被理解为隐含包括所陈述的整数或步骤或者多个整数或步骤的组，但不排除任何其他整数或步骤或者多个整数或步骤的组。在本说明书的背景下，术语“约”应理解为是指数字范围，本领域普通技术人员认为该数字范围相当于在实现相同功能或结果的情况下引用的值。在本说明书的上下文中，术语“婴儿配方食品”包括旨在作为母乳替代品或补充剂以及乳强化剂的组合物。在本说明书的上下文中，术语“食用”是指被认为对人类消费安全的无毒物质。在本说明书的上下文中，术语“长链”应理解为是指具有13个碳原子或更多碳原子的饱和或不饱和烃链。在本说明书的上下文中，术语“中链”应理解为是指具有6-12个碳原子的饱和或不饱和烃链。在本说明书的上下文中，术语“不饱和”和“多不饱和”应理解为是指在脂肪酸链内具有一个或多个双键的脂肪酸。在本说明书的上下文中，术语“低分子量乳化剂”应理解为是指分子量为1000g/mol或更低的乳化剂。在本说明书的上下文中，术语“高分子量乳化剂”应理解为是指分子量大于1000g/mol的乳化剂。在乳化过程中，乳化剂可在油-水界面处形成层。低分子量乳化剂可以在界面处形成单层并且可以基本上覆盖界面。高分子量乳化剂可在界面处形成单层或多层。在界面处形成的层的厚度可取决于所用乳化剂的分子量。低分子量乳化剂可以提供厚度为约0.5至1.0nm的层。高分子量乳化剂可以提供厚度为约1.0至15nm的层。在本说明书的上下文中，亲水亲油平衡(hlb)数用作表面活性剂上亲水基团和亲脂基团的比率的量度。hlb数>10的表面活性剂对水具有亲和性(亲水性)，而hlb值<10的表面活性剂对油具有亲和性(亲脂性)。在本说明书的上下文中，术语“表面活性剂”和“乳化剂”可互换使用。在本发明的某些实施例中，对“低hlb”值乳化剂的提及是指hlb值小于10的乳化剂或表面活性剂。另外，在某些其他实施例中，对“高hlb”值乳化剂的提及是指hlb值大于10的乳化剂或表面活性剂。hlb数>10的乳化剂可用于稳定水包油乳液，并可具有高分子量或低分子量。具有高分子量的高hlb值乳化剂的实例可以是酪蛋白、乳清蛋白中的球蛋白、或诸如阿拉伯胶的多糖。具有低分子量的低hlb乳化剂的实例包括span、一些卵磷脂、游离脂肪酸、甘油单酯或甘油二酯、蔗糖酯、和单酰基甘油或二酰基甘油的乙酸酯。hlb数<10的乳化剂可用于稳定油包水乳液，并可具有高分子量或低分子量。具有低分子量的低hlb值乳化剂的实例包括span、一些卵磷脂和聚蓖麻酸聚甘油酯。在本说明书的背景下，预期参考此处披露的一个范围的数字(例如，1至10)还包括参考这个范围内的所有有理数(例如，1，1.1，2，3，3.9，4，5，6，6.5，7，8，9和10)，并且还有这个范围内的任何范围的有理数(例如2至8，1.5至5.5和3.1至4.7)，并且，因此，此处明确披露的所有范围的子范围特此被明确地披露。这些仅是具体地预期的实例，并且在所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能组合被认为以类似的方式在本申请中明确指出。在本说明书的上下文中，名词后面的“(类)”表示名词的复数和/或单数形式。在本说明书的上下文中，术语“和/或”表示“和”或“或”或两者。尽管本发明广泛地如上所定义，但是本领域技术人员将理解，本发明不限于此，并且本发明还包括以下描述给出实例的实施例。本文描述的本发明的实施例旨在仅仅是示例性的，并且本领域技术人员将认识到或将能够使用不超过常规的实验确定具体材料、化合物和程序的许多等同物。所有此类等同物都被认为是在所附权利要求中阐述的本发明的范围内。附图说明本发明的实施例在此仅仅通过举例的方式参考以下附图描述如下。图1是制备根据本发明的一个实施例的营养配制品的工艺的示意图。图2是用于测定本发明配制品的氧化稳定性的氧气吸收的压力(巴)对反应时间(小时)的图表。图3是制备根据本发明的实例2实施例的营养配制品的工艺的示意图。图4示出根据实例2的o/w/o乳液的制备。(a)水包内油乳液；(b)外油2包水包内油1乳液，和(c)o/w/o乳液液滴的形态。比例尺如图所示。具体实施方式本发明的实施例提供了制备营养配制品的方法，这些营养配制品包含含有一种或多种脂肪酸(特别是pufa、lcpufa、mcfa、bcfa或其混合物)的双乳液。本文所述的双乳液的特征在于包含一种或多种脂肪酸的内部油相分散在水相中、该水相分散在外部油相中。因此，双乳液也可称为油包水包油(o/w/o)乳液。不希望受理论束缚，诸位发明人认为，根据本发明的实施例，能够有效地均质化本文所述的双乳液(其特征在于内部油相包含一种或多种脂肪酸)，使得在均质化过程和营养配制品制备过程的其余部分中，其中所含的脂肪酸不会暴露于加速分解的条件，例如高加工温度和暴露于氧气和氧化剂。由此可以增强脂肪酸的稳定性。由于配制品中脂肪酸降解和氧化产物的最小化，可能出现味道改善。具体地，诸位发明人现已认识到，在加工过程中，在暴露于通常在直接注射期间使用的高加工温度、氧气和氧化剂时，形成的o/w/o乳液有利地保护脂肪酸。这提供了具有最低脂肪酸降解的配制品，并且其具有与包含通过干混作为微囊化粉末添加的脂肪酸的配方可比的感官特性。在第一工艺步骤中，根据本发明实施例的方法考虑提供双乳液，该双乳液的特征在于包含一种或多种脂肪酸的内部油相分散在水相中、该水相进而分散在外部油相中。该一种或多种脂肪酸可选自pufa、lcpufa、mcfa、bcfa或其混合物。一种或多种脂肪酸可以作为微生物油、植物油或鱼油的组分存在。在具体实施例中，脂肪酸是pufa，例如ω-3脂肪酸、ω-6脂肪酸或其混合物。在进一步具体的实施例中，pufa是lcpufa，例如选自dha、aa、二十碳五烯酸(epa)、二十二碳五烯酸(dpa)、α-亚麻酸(ala)、十八碳四烯酸(sda)或其混合物。一种或多种lcpufa可以作为微生物油、植物油或鱼油(例如金枪鱼油)的组分存在。在一个实施例中，lcpufa是aa或dha。在替代实施例中，lcpufa是dha和aa的混合物。在其他实施例中，脂肪酸可以是mcfa或bcfa。示例性mcfa包括例如己酸(羊油酸)、辛酸、癸酸或月桂酸、或其混合物。为简单起见，下文的披露提及pufa作为示例性脂肪酸。然而，本领域技术人员将理解，本发明的范围不限于该单个示例。在一个实施例中，形成o/w/o乳液的工艺步骤包括将如下单独地混合在一起：a)在至少一种乳化剂的存在下包含食用油和水的水包油相(油相a-外部)；与b)在至少一种乳化剂的存在下包含至少一种或多种pufa和水的水包油相(油相b-内部)；在足以形成双乳液的时间和条件下进行，该双乳液包含含有一种或多种pufa的内部油相，该内部油相(油相b)分散在水相中，该水相进而分散在外部油相(油相a)中。用于形成根据本发明的双乳液的合适时间和条件是本领域技术人员已知的，或者可以由技术人员通过常规实验容易地确定。在另一个实施例中，通过以下方式在食用油流如植物油中原位形成o/w/o乳液：制备水包油乳液(o/w乳液)并将所述o/w乳液分散到食用油流如植物油中从而形成所述双乳液，该水包油乳液的特征在于包含一种或多种pufa的内部油相分散在水相中。本文所述的o/w乳液可包含一种或多种乳化剂。乳化剂(类)起到稳定o/w乳液的作用。例如，在其中o/w/o乳液在食用油流如植物油中原位形成的一个实施例中，o/w乳液包含一种或多种乳化剂以促进原位形成o/w/o乳液。乳化剂可以是高分子量乳化剂、低分子量乳化剂或其混合物。适合使用的乳化剂包括任何和所有可食用的或食品级乳化剂。非限制性实例包括：具有高hlb值的低分子量乳化剂，例如tween乳化剂、一些卵磷脂、单酰基甘油和二酰基甘油；具有高hlb值的高分子量乳化剂，例如酪蛋白酸盐、乳清蛋白、具有乳化基团的多糖；具有低hlb值的低分子量乳化剂，例如span乳化剂、聚蓖麻酸聚甘油酯和一些卵磷脂。在本发明的实施例中，o/w乳液包含高分子量乳化剂和低分子量乳化剂。在一个实施例中，o/w乳液包含酪蛋白酸盐和卵磷脂。上述油相a和b的乳化剂可以是相同或不同的，并且可以包含乳化剂的混合物。乳化剂可具有各种hlb(“亲水-亲油平衡”)值。因此，在一些实施例中，使用具有一系列hlb值的多于一种乳化剂可提供更有效乳化的优点。本发明的o/w/o乳液可通过相转化来制备。在一个实施例中，通过相转化制备o/w/o乳液的第一步骤包括制备第一油相。在一个实施例中，通过相转化制备o/w/o乳液的第二步骤包括制备与第一油相不同的第二油相。在一个实施例中，第一油相可包含脂肪酸。在一个实施例中，第一或第二油相的制备包括将高hlb值乳化剂添加至水相的第一步骤。在一个实施例中，高hlb值乳化剂具有大于10的hlb值。在一个实施例中，第一或第二油相的制备包括将低hlb值乳化剂添加至油相的第二步骤。在一个实施例中，低hlb值乳化剂具有低于10的hlb值。在一个实施例中，第一或第二油相的制备包括将水相-高hlb值乳化剂混合物与油相-低hlb值乳化剂混合物组合的第三步骤。在一个实施例中，通过相转化制备o/w/o乳液的第三步骤包括根据前述实施例的第一油相和第二油相的组合。本发明的o/w/o乳液可通过多次均质化来制备。在一个实施例中，通过多次均质化制备本发明的o/w/o乳液的第一步骤包括制备水包油乳液的第一步骤。在一个实施例中，制备水包油乳液包括水相和油相的均质化。在一个实施例中，制备水包油乳液的第一步骤的水相包括将高hlb值乳化剂添加至水相中。在一个实施例中，高hlb值乳化剂具有大于10的hlb值。在一个实施例中，第一步骤的油相包含低hlb值乳化剂和内部油。在一个实施例中，内部油是单一油。在另一个实施例中，内部油是油的混合物。在一个实施例中，o/w/o乳液的内部油是脂肪酸。在一个实施例中，o/w/o乳液的内部油包含至少一种脂肪酸。在一个实施例中，低hlb值乳化剂具有低于10的hlb值。在一个实施例中，通过多次均质化制备本发明的o/w/o乳液的第二步骤包括由水包油乳液制备o/w/o乳液的第二步骤。在一个实施例中，制备o/w/o乳液包括将水包油乳液与外部油相均质化。在一个实施例中，通过均质化水包油乳液制备o/w/o乳液包括制备外部油相的第一步骤。在一个实施例中，外部油相包含外部油和低hlb值乳化剂。在一个实施例中，外部油是单一油。在另一个实施例中，外部油是油的混合物。在一个实施例中，通过均质化水包油乳液制备o/w/o乳液包括将水包油乳液与外部油相共混的第二步骤。在一个实施例中，通过将水包油乳液与外部油相均质化来制备o/w/o乳液。在一个实施例中，乳化剂中的一种或多种可具有高hlb值。在一个实施例中，高hlb值是大于约10的hlb值。在一个实施例中，乳化剂中的一种或多种可具有低hlb值。在一个实施例中，低hlb值是低于约10的hlb值。乳化剂中的一种或多种可以是基于磷脂的乳化剂。在一个实施例中，用于制备o/w/o乳液的乳化剂是具有中等磷脂酰胆碱(pc)含量的基于磷脂的乳化剂。在另一个实施例中，用于制备o/w/o乳液的乳化剂是具有高磷脂酰胆碱(pc)含量的磷脂。在一个实施例中，具有高磷脂酰胆碱(pc)含量的磷脂具有超过20％的磷脂酰胆碱(pc)含量。在另一个实施例中，具有中等磷脂酰胆碱(oc)含量的磷脂具有小于20％的磷脂酰胆碱(pc)含量。在另一个实施例中，用于制备o/w/o乳液的乳化剂是磷脂酰胆碱含量超过20％的磷脂。乳化剂(类)可以按双乳液总质量的约0.01％与5％之间、或约0.1％与5％之间、或约0.1％与5％之间的量存在。在其他实施例中，乳化剂(类)可以按o/w乳液总质量的约0.01％与5％之间、或约0.1％与5％之间、或约0.1％与5％之间的量存在。基于o/w乳液的总质量，o/w乳液可包含约30％与约90％之间的油以及约10％与约70％之间的水。基于双乳液的总质量，外部油相可以按约35％与约85％之间例如约36％、约37％、约38％、约39％、约40％、约41％、约42％、约43％、约44％、约45％、约46％、约47％、约48％、约49％、约50％、约51％、约52％、约53％、约54％、约55％、约56％、约57％、约58％、约59％、约60％、约61％、约62％、约63％、约64％、约65％、约66％、约67％、约68％、约69％、约70％、约71％、约72％、约73％、约74％、约75％、约76％、约77％、约78％、约79％、约80％、约81％、约82％、约83％、或约84％的量存在。基于双乳液的总量，内部油相可以按约10％与约65％之间例如约11％、约12％、约13％、约14％、约15％、约16％、约17％、约18％、约19％、约20％、约21％、约22％、约23％、约24％、约25％、约26％、约27％、约28％、约29％、约30％、约31％、约32％、约33％、约34％、约35％、约36％、约37％、约38％、约39％、约40％、约41％、约42％、约43％、约44％、约45％、约46％、约47％、约48％、约49％、约50％、约51％、约52％、约53％、约54％、约55％、约56％、约57％、约58％、约59％、约60％、约61％、约62％、约63％、或约64％的量存在。在一个实施例中，基于内相中o/w乳液的总质量，内部油相中总pufa的量为约30％和90％，例如约31％、约32％、约33％、约34％、约35％、约36％、约37％、约38％、约39％、约40％、约41％、约42％、约43％、约44％、约45％、约46％、约47％、约48％、约49％、约50％、约51％、约52％、约53％、约54％、约55％、约56％、约57％、约58％、约59％、约60％、约61％、约62％、约63％、约64％、约65％、约66％、约67％、约68％、约69％、约70％、约71％、约72％、约73％、约74％、约75％、约76％、约77％、约78％、约79％、约80％、约81％、约82％、约83％、约84％、约85％、约86％、约87％、约88％、或约89％。在一个实施例中，基于内部相的o/w乳液的总质量，内部油相中总pufa的量大于65％、大于70％、大于75％、大于80％、或大于90％。在一个实施例中，对于内部相，内部油相中总pufa的量为双乳液总量的约80％至约90％之间，例如约80％至约85％。内部油相可包含任何食用油。在一些实施例中，内部油相包含油，由其组成或基本上由其组成，该油是一种或多种pufa的来源，任选地是鱼油、微生物油、植物油或它们的浓缩形式。在一个示例性实施例中，用于在本发明中使用的鱼油或其浓缩形式可以从例如以下鱼中的一种或多种获得：金枪鱼、鲑鱼、鳟鱼、海鲈鱼、鲱鱼、皮尔彻德鱼、鲭鱼、沙丁鱼、鲱鱼、腌鲱鱼(kipper)、鳗鱼、银鱼或任何其他“多脂鱼”。用于本发明的微生物油或其浓缩形式可以从例如藻类(包括微藻类)或真菌中获得。微藻可以是例如隐甲藻(crypthecodiniumcohnii)或裂殖壶菌(schizochytrium)属。真菌可以是例如高山被孢霉(mortierellaalpine)。用于本发明的植物油或其浓缩形式可以获得自例如米糠油、玉米油、大豆油、卡诺拉油、棕榈油、菜籽油、葵花油、花生油、椰子油、橄榄油、红花油、亚麻籽油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、棉籽油等。可以根据包含在乳液组合物中的pufa来选择内部油相。例如，如果希望包含dha作为lcpufa，则选择包含dha的油，例如金枪鱼油，作为内部油相。内部油相可包含富含lcpufa(类)的油，由其组成或基本上由其组成，所述lcpufa(类)有待被包含在乳液组合物中。作为一种或多种lcpufa的来源的、特别适合用于或作为内部油相的油包括由荷兰海尔伦的dsm公司以商品名和销售以及由维多利亚北阿尔托那(altonanorth)的nu-megaingredients公司以商品名销售的那些。在本发明的实施例中，内部油相包含鱼油，由其组成或基本上由其组成。在一些实施例中，鱼油可以是非冬化或冬化的金枪鱼油。在本发明的其他实施例中，可以在制备o/w乳液之前通过简单混合将lcpufa(类)添加至油中以用作内部油相。外部油相可包含例如植物油的任何食用油，由其组成或基本上由其组成。合适的食用油的实例包括但不限于：米糠油、玉米油、大豆油、卡诺拉油、棕榈油、菜籽油、葵花油、花生油、椰子油、橄榄油、红花油、亚麻籽油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、棉籽油及其混合物。本领域技术人员将理解，也可以选择其他食用油作为外部油相。双乳液可根据本领域技术人员已知的方法制备，例如ep0970741b1(授予资生堂(shiseido)有限公司)中所述的那些。然而，可以理解ep0970741涉及化妆品制剂。o/w乳液可以通过将选择作为内部油相(其包括一种或多种lcpufa)的油、水和乳化剂(类)组合并混合直至形成o/w乳液来制备。可以使用高剪切混合器实现混合。在一些实施例中，将乳化剂(类)添加至加热的水(例如，在约50℃与90℃之间，或在约55℃、约60℃、约65℃、约70℃、约75℃、约80℃、或约85℃的温度下)，并将所得混合物进行高剪切混合。在如图3所绘的实施例中，形成的o/w乳液(o1/w)中的油滴(o1)具有≤5μm的平均尺寸，例如≤0.5μm、≤0.6μm、≤0.7μm、≤0.8μm、≤0.9μm、≤1.0μm、≤1.1μm、≤1.2μm、≤1.3μm、≤1.4μm、≤1.5μm、≤1.6μm、≤1.7μm、≤1.8μm、≤1.9μm、≤2.0μm、≤2.1μm、≤2.2μm、≤2.3μm、≤2.4μm、≤2.5μm、≤2.6μm、≤2.7μm、≤2.8μm、≤2.9μm、≤3.0μm、≤3.1μm、≤3.2μm、≤3.3μm、≤3.4μm、≤3.5μm、≤3.6μm、≤3.7μm、≤3.8μm、≤3.9μm、≤4.0μm、≤4.1μm、≤4.2μm、≤4.3μm、≤4.4μm、≤4.5μm、≤4.6μm、≤4.7μm、≤4.8μm、或≤4.9μm。因此，由油滴(o1)的所选尺寸提供的优点是保持所得o1/w乳液的稳定性。油滴(o1)的所选尺寸的后续优点是提供所得o/w/o乳液的稳定性。油滴(o1)的所选尺寸的另一个优点是形成o1/w乳液，这是促进o/w/o乳液的制备所必需的。然后将选择作为内部油相的油与水/乳化剂混合物混合，并将所得混合物进行高剪切混合，以形成o/w乳液。在其他实施例中，将乳化剂(类)添加至加热的水(在例如如上定义的温度下)和选择作为内部油相的油中，并将所得混合物进行高剪切混合。然后将油/乳化剂和水/乳化剂混合物组合，并进行高剪切混合，以形成o/w乳液。o/w/o乳液的形成可以通过将o/w乳液分散到选择作为外部油相的油中并混合足够的时间来完成。在如图3所绘的实施例中，所得o/w/o乳液(o1/水/o2)中的油/水滴具有约≤10μm，例如≤5.0μm、≤5.5μm、≤6.0μm、≤6.5μm、≤7.0μm、≤7.5μm、≤8.0μm、≤8.5μm、≤9.0μm、或≤9.5μm的平均尺寸。因此，在诸位发明人的手中，已经表明，所得o1/w/o2乳液中水包油液滴的所选尺寸已经提供了优点，特别是确保了水包油(o1/w)液滴的包封。可以由水包油液滴的所选尺寸提供的另一个优点是还确保了最终o1/w/o2乳液的物理化学稳定性。在一个实施例中，选择o/w/o乳液中油/水滴的尺寸以确保水包油液滴的包封，使得最终o/w/o乳液的物理化学稳定性不受损害。所需的混合时间可以通过使用光学显微镜或通过监测乳液的粘度定期地观察乳液来确定。本领域技术人员能够将o/w/o乳液识别为其中水包油液滴分散在外部油相中的乳液。混合可以使用机械混合器进行，例如但不限于桨式混合器和同心环型混合器，其速度在约100rpm与10000rpm之间，例如在约700rpm。在一些实施例中，o/w/o乳液通过以下方式经相转化形成：将等份(以质量计)的o/w乳液和被选择作为外部油相的油进行混合，并用高速混合器(例如在约6000rpm)在升高的温度(例如约50℃)下混合。一旦形成粗乳液，就减慢搅拌并将乳液冷却(例如冷却至约-5℃的温度)。监测乳液粘度的急剧下降(例如，下降1000cps)，其指示相变。可替代地，o/w/o乳液可以通过将等份(以质量计)的o/w乳液和均质化混合物进行混合来形成，该均质化混合物包含被选择作为外部油相的油和一种或多种乳化剂。在升高的温度(例如约50℃)下将组分用高速混合器(例如以约6000rpm)混合。一旦形成粗乳液，就减慢搅拌并将乳液冷却(例如冷却至约-5℃的温度)。监测乳液粘度的急剧下降，其指示相变。在一个实施例中，通过相转化或通过多次均质化制备的o/w/o乳液可以通过多个均质化步骤形成。每个均质化步骤可以在剪切速度、均质化压力或两者上有变化。对于每个均质化步骤，剪切速度和/或均质化压力可以变化，其变化导致进行均质化的能量发生变化。在一个实施例中，可以以高能量输入进行均质化。在另一个实施例中，可以以低能量输入进行均质化。在一个实施例中，通过多个均质化步骤形成o/w/o乳液，其中剪切速度是变化的。在另一个实施例中，通过多个均质化步骤形成o/w/o乳液，其中均质化压力是变化的。在另一个实施例中，通过多个均质化步骤形成o/w/o乳液，其中剪切速度和均质化压力是变化的。在一个实施例中，通过均质化在水相中的内油相来形成水包油乳液。在另一个实施例中，水包油乳液是通过在高hlb乳化剂的存在下均质化在水相中的内油相而形成。在另一个实施例中，水包油乳液是通过在具有高能量输入的高hlb值乳化剂的存在下使内油相与水相均质化来形成。在一个实施例中，高能量输入意指约200至约600巴的均质化压力。在其中o/w/o乳液可以由水包油乳液形成的实施例中，将水包油乳液在高压下均质化。在其中o/w/o乳液可以由水包油乳液形成的实施例中，将水包油乳液均质化以产生平均尺寸≤2μm的油滴。在一个实施例中，水包油乳液可以通过序贯均质化步骤产生。在一个实施例中，水包油乳液可以通过第一均质化步骤产生，其中包含高hlb值乳化剂的水相和包含低hlb值乳化剂的油相可以组合以产生粗乳液。在一个实施例中，水包油乳液可以通过第二均质化步骤产生，其中可以将由第一均质化步骤产生的粗乳液进一步进行均质化。在一个实施例中，可以在高压下进行第二均质化步骤以产生水包油乳液。在一个实施例中，在高压下进行的第二均质化步骤可以产生水包油乳液。在一个实施例中，在高压下进行的第二均质化步骤可以产生平均油滴尺寸≤5μm的水包油乳液。关于这些实施例，均质化可涉及含有高hlb值乳化剂的组分。在一个实施例中，高hlb值乳化剂具有大于10的hlb值。关于这些实施例，均质化可涉及含有低hlb值乳化剂的组分。在一个实施例中，低hlb值乳化剂具有低于10的hlb值。在一个实施例中，o/w/o乳液可以通过在低hlb值乳化剂的存在下将水包内油乳液分散在外部油相中来形成。在另一个实施例中，o/w/o乳液可以通过在具有低能量输入的低hlb值乳化剂的存在下将水包内油乳液分散在外部油相中来形成。在一个实施例中，低能量输入意指约700rpm的剪切速率。在一个实施例中，o/w/o乳液可以通过将水包油乳液与外部油相均质化来形成。在一个实施例中，o/w/o乳液可以通过在低hlb值乳化剂的存在下将水包油乳液与外部油相均质化来形成。在一个实施例中，o/w/o乳液可以通过将水包油乳液和外部油相在高压或高速下均质化来形成。在一个实施例中，将水包油乳液和外部油相在高压下均质化可产生粗双乳液。在一个实施例中，o/w/o乳液可以通过将粗双乳液均质化来形成。在一个实施例中，o/w/o乳液可以通过将粗双乳液均质化来形成，该粗双乳液是通过将水包油乳液和外部油相均质化获得的。在一个实施例中，o/w/o乳液可以通过将粗双乳液均质化来形成。在一个实施例中，o/w/o乳液可以通过将粗双乳液在高压下均质化来形成。在一个实施例中，将粗双乳液在高压下均质化可以产生平均液滴尺寸≤10μm的o/w/o乳液。在一个实施例中，将粗双乳液在高压下均质化可以产生平均水包油液滴尺寸≤10μm的o/w/o乳液。与双乳液混合的油通常包括一种或多种食用油，由其组成或基本上由其组成。合适的食用油的实例包括但不限于：米糠油、玉米油、大豆油、卡诺拉油、棕榈油、菜籽油、葵花油、花生油、椰子油、橄榄油、红花油、亚麻籽油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、棉籽油及其混合物。与双乳液混合的油还可以包括通常包含在婴儿配方食品中的其他组分，例如脂溶性维生素。该方法还可以包括将含lcpufa的油混合物与水相混合以提供o/w乳液，并随后对该o/w乳液进行喷雾干燥。图1示出了根据本发明的方法的实例。双乳液(o/w/o)在罐(1)中制备，例如如实例1中详述。在注入散装食用油相之前，可将罐保持在一定温度并任选地保持在约50℃至80℃的温度下，以保持相转化。将o/w/o乳液添加至散装油罐(2)中所含的散装载体油(即食用油)中。o/w/o乳液进入载体油的流速可以在约10kg/hr至40kg/hr的范围内。混合乳液/散装载体油进入混合罐(3)的流速可以增加至约300至700kg/hr的速率，这取决于乳液中所需的o/w/o乳液对载体食用油的浓度。可以将其他成分例如维生素和糖(其可以用作甜味剂或能量源)添加到混合罐(3)中。此外，可以将可能需要在与o/w/o乳液混合之前进行额外处理的成分添加至混合器(3)。这可包括其他原材料，这些原材料可以通过混合(4)、巴氏杀菌(5)、直接蒸汽注入(6)和蒸发(7)进行处理，然后进入混合器(3)。然后可以将(3)中的混合物通过包括(8)、(9)和(10)的双均质化系统处理，然后转移至喷雾干燥器(11)。其他工艺参数可包括通过流化床装置(12)分离颗粒，喷雾润湿剂或添加其他成分，以及储存所得配制品粉末(13)。可以通过本领域已知的常规手段分析通过本发明的方法形成的o/w/o乳液，以确认双乳液的形成。合适(包括结构分析)的分析手段是本领域技术人员已知的，并且分析可以仅使用常规实验进行。合适的分析手段包括冷冻sem(扫描电子显微镜)、tem(透射电子显微镜)和共聚焦扫描激光显微镜，比如在例如“characterisationofadoubleemulsionsystem(oil-in-water-inoilemulsion)withlowsolidfats:microstructure[具有低固体脂肪的双乳液系统(油包水包油乳液)的表征：显微结构]”f.jahaniaval等人joacs,第80卷,第1期(2003),第25至31页中所述，将其内容通过引用特此并入。当通过本发明的方法生产时，本发明的多方面提供营养配制品。营养配制品可以是例如营养补充剂或婴儿配方食品，或者可以用作或用于营养补充剂或婴儿配方食品。营养配制品还可以包含一种或多种抗氧化剂或防腐剂。合适的抗氧化剂是本领域技术人员熟知的，并且可包括但不限于绿茶提取物、生育酚、生育三烯酚和抗坏血酸(包括其盐和衍生物)。营养配制品可包含水溶性抗氧化剂和/或脂溶性抗氧化剂。在一个实施例中，营养配制品可包含抗坏血酸盐(例如抗坏血酸钠)和脂溶性抗坏血酸盐衍生物(任选抗坏血酸的脂肪酸酯，任选抗坏血酸棕榈酸酯)。本发明的营养配制品还可以包含一种或多种抗结块剂。与本发明的营养配制品相容的抗结块剂对于本领域技术人员来说是熟知的，并且可以包括磷酸钙(例如磷酸三钙)和碳酸盐(例如碳酸钙和碳酸镁)，以及二氧化硅。本发明的组合物可进一步包含其他组分，例如调味剂、着色剂、维生素、矿物质、氨基酸、螯合剂等。当将包含例如dha和aa的本发明营养配制品掺入婴儿配方食品中时，所得配方食品能够在满足(或超过)当前codex标准的同时提供有益水平的dha和/或aa。实例现在将参考以下实例，仅通过说明的方式，更详细地描述本发明。这些实例旨在说明本发明，并且绝不应被解释为限制贯穿本说明书的描述的披露的普遍性。实例1.通过相转化制备o/w/o乳液表1o/w/o配制品。方法：油相a1.将水加热至50℃-60℃，添加高hlb值乳化剂a持续5分钟直至完全溶解(步骤1)2.将油在取用之前加温至65℃，以确保其整合性。将低hlb值乳化剂b添加至油中，并使用高剪切混合器共混，以分解乳化剂b。将油加热至80℃，并热熔乳化剂b。3.冷却到50℃。4.将油相缓慢倒入浆液中(步骤1)，同时在高剪切15000rpm下共混5分钟。5.在制备油相b时将温度保持恒定在50℃。油相b1.将水加热至50℃-60℃，添加高hlb值乳化剂a持续5分钟直至完全溶解(步骤1)。2.将油在取用之前加温至65℃，以确保其整合性。将低hlb值乳化剂b添加至油中，并使用高剪切混合器共混，以分解乳化剂b。将油加热至80℃，并热熔乳化剂b。3.冷却到50℃。4.将油相缓慢倒入浆液中(步骤1)，同时在高剪切15000rpm下共混5分钟。5.在制备油相a时将温度保持恒定在50℃。o/w/o乳液1.取相同份数的保持在45℃-50℃的油相a和油相b。2.使用桨式混合器(600rpm)混合5分钟形成粗乳液。3.将粗乳液置于-5℃的水浴(盐和冰浴)中，同时在低剪切速率下连续混合(桨式混合器，300rpm)。4.在基线处和以5分钟间隔监测乳液粘度1小时。粘度的急剧下降指示相变。实例2.通过多次均质化制备o/w/o乳液表2o/w/o配制品。方法o1/w乳液1.将水相加热至50℃-60℃，添加高hlb值乳化剂5分钟直至完全溶解。2.将内部油相(o1相)在取用之前加温至65℃，以确保其整合性，将低hlb值乳化剂b添加至油中并将油加热至80℃以热熔乳化剂b。3.冷却到50℃。4.将内部油相缓慢倒入水相中，同时共混以制备粗乳液。5.使用高压均质化器进一步均质化粗乳液，得到精细的o1/w乳液，其中悬浮油滴的平均尺寸为≤5μm。6.将温度保持恒定在50℃。o1/w/o2乳液1.将外部油相(o2相)在取用之前加温至65℃，以确保其整合性，将低hlb值乳化剂添加至油中并将油加热至80℃以热熔乳化剂b。2.冷却到50℃。3.将o1/w乳液缓慢滴加到外部油相(o2相)中，同时共混以制备粗双乳液。4.使用高压均质化器进一步均质化粗乳液，以获得精细的双乳液(o1/w/o2乳液)，其中悬浮的o1/w液滴平均尺寸为≤10μm。表3符合codex标准的包含上述o/w/o乳液的婴儿配方配制品，以递送目标70mgdha/100g粉末婴儿配方食品表4表2中详述的用于生产配制品的目标工艺参数。nb精确参数详细说明于框图中。表5油共混物(如表2配制品中所列)油％卡诺拉23.23高油酸葵花9.84椰子23.66棕榈33.44葵花8.85卵磷脂0.98表6水溶性维生素预混物(假定超额为超过标签声明10％)-如表2配制品中所列。维生素％烟酰胺(mg)3.33维生素b1(mg)0.48维生素b2(mg)0.00维生素b6(mg)0.29维生素b12(mcg)0.46叶酸(mg)0.13泛酸(mg)1.44生物素(mg)0.01乳糖(mg)6.13抗坏血酸30.30食用乳糖(载体)57.44表7表2配制品中所列的核苷酸预混物。表8表2配制品中所列的矿物质预混物。矿物质％碳酸钙39.49氯化镁(六水合物)13.70柠檬酸钠(二水合物)11.91氢氧化钾6.37硫酸亚铁，七水合物2.58柠檬酸钾，一水合物4.36硫酸锌，七水合物1.39碘化钾1.02硫酸铜，五水合物0.12氯化钾18.83硫酸锰，一水合物0.001亚硒酸钠(0.3％硒)0.16磷酸三钙0.07表8表2配制品中所列的脂溶性维生素预混物输入％混合的类胡萝卜素(30％悬浮液)0.22维生素e(dl-α生育酚乙酸酯)33.69椰子油66.09使用诱导期和斜率测定氧化稳定性mloxipres是氧弹法的一种改进，氧弹法传统上用于测试含有油脂的异质产品上的抗氧化剂的效率。mloxipres监测异质产品中油脂的氧化，也可用于监测油脂的氧化稳定性。该仪器给出了氧气吸收随时间变化的曲线图，并且诱导期结束是拐点(见图2)，其非常明显和急剧。诱导期是将压力容器置于块加热器中与在给定温度/压力组合下的断点之间所经过的时间(以小时计)。到“断点”的时间越长，油或含油的异质产品(例如微囊化样品)越稳定。可以通过mloxipres(mikrolabaarhusa/sdenmark)分析本发明的配制品，以与通过其他方法制备的配制品比较氧化稳定性。乳液形态根据实例2制备的o/w/o乳液液滴的形态示于图4中。在第一次均质化期间，使用具有较高hlb值的乳化剂将内油相(o1)包埋在水相中，从而制备初始的水包油1乳液，如图4a所示。随后，在具有较低hlb值的乳化剂的存在下，将作为分散相的o1/w乳液在外油连续相(o2)中再次均质化，以产生o1/w/o2乳液，如图4b所示。使用显微镜可以清楚地观察到所获得的o1/w/o2乳液液滴的形态(图4c)。当前第1页12