乳化组合物及使用其的化妆品的制作方法

本发明涉及乳化特性优异的乳化组合物、以及包含该乳化组合物的化妆品。
背景技术：
：有机硅主要具有聚硅氧烷的侧链被低级烷基取代而成的结构，不仅耐热性等优异，而且对人体的安全性高，随分子量等显示出油状、橡胶状、树脂状等多种性状，因此被应用于各个领域。例如，由于硅油显示出优异的润滑性、拒水性，因此，为了抑制发粘而对皮肤赋予清爽的使用感、而且为了提高柔顺性而对毛发赋予干爽的触感，可以与其它油性成分一起配合于化妆品中。但是，有机硅在化学上是非活性的，有时对其它化合物的亲和性低。因此，开发了在侧链导入了氨基取代基而成的氨基改性有机硅。氨基改性有机硅具有化学活性，因此可以作为粘接剂成分使用，也可以作为能够涂装的有机硅密封剂使用。另外，吸附性经过了改进，能够赋予柔软性、润滑性，因此也可以作为改善柔顺性、防止干涩的毛发化妆品成分。此外，从吸附性、反应性方面考虑，还可以用于蜡等。另外，硅油与油性成分的相容性低，存在难以形成乳化体系的问题。因此，包含硅油的组合物通常需要较多地配合表面活性剂。例如，专利文献1和专利文献2中公开了含有生物表面活性剂和有机硅类的毛发化妆品，使用了氨基改性有机硅作为有机硅类的具体例子之一。另外，专利文献3中公开了包含具有多肽结构的阴离子型表面活性剂和油性成分的油性增稠凝胶状组合物，使用了作为天然生物表面活性剂的表面活性素(surfactin)作为该阴离子型表面活性剂的具体例子。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2011-26280号公报专利文献2：日本特开2011-26281号公报专利文献3：日本特开2003-176211号公报技术实现要素：发明要解决的课题如上所述，包含硅油的组合物中通常使用了表面活性剂。但是，所述组合物即使在刚刚制备后为乳化状态，有时也无法稳定地保持该乳化状态。因此，以往为了保持包含硅油的组合物的乳化状态，采取了增加表面活性剂的配合量、减少硅油、油性成分的量、提高水相的粘度这样的方法。然而，这样的方法存在刺激性增大、组合物构成受到限制的问题。因此，本发明的目的在于提供一种稳定地保持了乳化状态的乳化组合物、以及包含该乳化组合物的化妆品。解决课题的方法本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果发现，作为生物表面活性剂的一种的表面活性素极其适合稳定地保持作为毛发化妆品等成分有用的包含氨基改性硅油的组合物的乳化状态，从而完成了本发明。以下，示出本发明。[1]一种乳化组合物，其包含氨基改性硅油、水性溶剂、以及下式(i)所示的表面活性素。化学式1[式中，x表示选自亮氨酸残基、异亮氨酸残基及缬氨酸残基中的氨基酸残基；r1表示c9-18烷基][2]根据上述[1]所述的乳化组合物，其进一步包含油性成分。[3]根据上述[1]或[2]所述的乳化组合物，其中，相对于上述乳化组合物总体，上述表面活性素的浓度为0.1mm以上且50mm以下。[4]一种化妆品，其包含上述[1]～[3]中任一项所述的乳化组合物。发明的效果在本发明的乳化组合物中，虽然含有氨基改性硅油，但以更少量的表面活性剂稳定地保持乳化状态。另外，本发明的乳化组合物中配合的作为表面活性剂的表面活性素是天然的肽表面活性剂，因此可以认为皮肤透过性低，与通用的合成表面活性剂相比，经皮毒性低。另外，排放至环境中也可被微生物等迅速分解，因此对环境的负担小。因此，本发明的乳化组合物安全且产品价值高，能够合适地用作化妆品等。附图说明图1是示出针对表面活性素钠对包含水和各种硅油的组合物的乳化状态保持作用进行试验的实验结果的图表。图2是示出针对十二烷基硫酸钠对包含水和各种硅油的组合物的乳化状态保持作用进行试验的实验结果的图表。图3是示出针对低浓度表面活性素钠对包含水和各种硅油的组合物的乳化状态保持作用进行试验的实验结果的图表。图4是示出针对低浓度十二烷基硫酸钠对包含水和各种硅油的组合物的乳化状态保持作用进行试验的实验结果的图表。图5是示出针对表面活性素钠或十二烷基硫酸钠对包含水和氨基改性硅油的组合物的乳化状态保持作用进行试验的实验结果的图表。图6是示出针对低浓度的表面活性素钠或十二烷基硫酸钠对包含水和氨基改性硅油的组合物的乳化状态保持作用进行试验的实验结果的图表。具体实施方式本发明的乳化组合物的特征在于包含氨基改性硅油、水性溶剂、以及上述式(i)所示的表面活性素。氨基改性硅油通常是c1-4烷基聚硅氧烷的一部分烷基被氨基取代基取代而成的常温下为液体的化合物。作为氨基改性硅油的氨基取代基，可以列举：氨基(-nh2)、单(c1-4烷基)氨基、二(c1-4烷基)氨基、氨基-c1-4亚烷基、单(c1-4烷基)氨基-c1-4亚烷基、二(c1-4烷基)氨基-c1-4亚烷基、氨基-c1-4亚烷基-氨基-c1-4亚烷基、单(c1-4烷基)氨基-c1-4亚烷基-氨基-c1-4亚烷基、二(c1-4烷基)氨基-c1-4亚烷基-氨基-c1-4亚烷基等。另外，只要被氨基取代基所取代，就可以进一步被其它取代基取代。作为其它取代基，可以举出c1-4烷基-c2-4亚烷基二醇残基-c1-4亚烷基。在二(c1-4烷基)氨基、氨基-c1-4亚烷基-氨基-c1-4亚烷基等中，多个c1-4烷基及多个c1-4亚烷基可以各自相同，也可以各不相互相同。对于c2-4亚烷基二醇残基也是同样的，可以为聚乙二醇残基或聚丙二醇残基，也可以为乙二醇-丙二醇共聚物残基。需要说明的是，在本说明书中，“二醇残基”是指从二醇所具有的2个醇羟基两者中除去氢原子后残留的基团，“二醇共聚物残基”是指从二醇共聚物所具有的2个醇羟基两者中除去氢原子后残留的基团。氨基改性硅油可以单独使用1种，也可以使用2种以上。在本发明中，作为“c1-4烷基”，可以列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基等，优选为甲基或异丙基，更优选为甲基。作为“c1-4亚烷基”，可以列举：亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基等，优选为c1-2亚烷基。氨基改性硅油的分子量、聚合度可以根据氨基改性硅油自身、乳化组合物的希望粘度等而适当选择。例如，可以选择25℃下的粘度为500mm2/秒以上且10000mm2/秒以下的程度的氨基改性硅油。从获得氨基改性硅油的可能性、得到的乳化组合物的操作性等的观点考虑，上述粘度优选为500mm2/秒以上且2000mm2/秒以下，更优选为600mm2/秒以上且1500mm2/秒以下，进一步更优选为700mm2/秒以上且1000mm2/秒以下。氨基改性硅油的配合量没有特别限制，可以适当调整，例如，相对于乳化组合物总体，可设为0.1质量％以上且80质量％以下。该比例为0.1质量％以上时，能够更可靠地发挥乳化组合物中氨基改性硅油的特性。另一方面，该比例不过高时，易于进行乳化，因此，作为该比例，优选为80质量％以下。作为该比例，更优选为0.5质量％以上，进一步更优选为1.0质量％以上。另外，作为该比例，更优选为60质量％以下或50质量％以下，进一步更优选为30质量％以下或20质量％以下。水性溶剂只要是以水为主体的溶剂即可，没有特别限制，可以列举：水、水与水混和性有机溶剂的混合溶剂。混合溶剂中的水的比例可以适当调整，例如，可以设为60容量％以上或70容量％以上，更优选为80容量％以上或90容量％以上，进一步更优选为95容量％以上。混合溶剂中的水的比例的上限没有特别限制，可以低于100容量％，可以为99.5容量％，也可以为99容量％。需要说明的是，在本说明书中，以“容量％”表示的比例是20℃下的值。“水混和性有机溶剂”是指，在有机溶剂中，例如在20℃下相对于水100ml能够均匀混合5g以上的溶剂。作为水混和性有机溶剂，可以列举例如：甲醇、乙醇、异丙醇等醇类溶剂；二乙基醚、四氢呋喃等醚类溶剂；丙酮等酮类溶剂；乙腈等腈类溶剂；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类溶剂；二甲基亚砜等亚砜类溶剂；甲酸、乙酸等羧酸类溶剂。优选使用能够以任意比例与水混和的水混和性有机溶剂。水性溶剂的配合量没有特别限制，可以适当调整，例如，相对于乳化组合物总体，可以设为50质量％以上且99质量％以下。该比例为50质量％以上时，可以适于溶解以表面活性素(i)为代表的水溶性成分。另一方面，该比例不过高时，易于进行乳化，因此作为该比例，优选为99质量％以下。作为该比例，更优选为70质量％以上，进一步更优选为80质量％以上，而且更优选为95质量％以下，进一步更优选为90质量％以下。本发明的乳化组合物包含下式(i)所示的表面活性素(在本发明中，有时简称为“表面活性素(i)”)。在本发明的乳化组合物中，可以特别通过配合表面活性素(i)来显著改善氨基改性硅油的分散状态，能够稳定地保持乳化状态。而且，表面活性素(i)是肽化合物，因此，对自然环境的负担小，对人体也是安全的。化学式2[式中，x表示选自亮氨酸残基、异亮氨酸残基及缬氨酸残基中的氨基酸残基；r1表示c9-18烷基]作为x的氨基酸残基，可以是l型，也可以是d型，优选为l型。“c9-18烷基”是指碳原子数为9以上且18以下的直链状或支链状的一价饱和烃基。可以列举例如：正壬基、6-甲基辛基、7-甲基辛基、正癸基、8-甲基壬基、正十一烷基、9-甲基癸基、正十二烷基、10-甲基十一烷基、正十三烷基、11-甲基十二烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基等。上述表面活性素(i)可以单独使用1种，也可使用2种以上。例如，可以使用r1所示的c9-18烷基不同的多种表面活性素(i)。对于表面活性素(i)而言，可以按照公知方法培养微生物、例如属于枯草芽孢杆菌的菌株并从其培养液中进行分离，可以是粗纯化品、纯化品，另外，也可以直接使用未纯化品，例如直接使用培养液。另外，同样可以使用通过化学合成法得到的物质。作为表面活性素(i)的原料，可以使用表面活性素(i)的盐。构成表面活性素(i)的盐的抗衡阳离子m+没有特别限制，可以举出例如：碱金属离子、季铵离子。能够用于表面活性素(i)的盐的碱金属离子没有特别限定，可以列举：锂离子、钠离子、钾离子等。另外，在使用2种以上碱金属离子的情况下，它们可以相同，也可以相互不同。作为季铵离子的取代基，可以列举例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等c1-4烷基；苄基、甲基苄基、苯乙基等c7-14芳烷基；苯基、甲苯酰基、二甲苯基等c6-12芳基等有机基团。作为季铵离子，可以列举例如：四甲基铵离子、四乙基铵离子、吡啶离子等。需要说明的是，在表面活性素(i)的盐中，两个抗衡阳离子可以相同，也可以相互不同。另外，表面活性素(i)中存在的2个-coo-中，可以是一个为-cooh或-coo-的状态，另一个为-coo-m+的状态。表面活性素(i)的配合量没有特别限制，可以适当调整，例如，相对于乳化组合物总体，表面活性素(i)的浓度可以设为0.1mm以上且50mm以下。该浓度为0.1mm以上时，能够更可靠地发挥表面活性素(i)所带来的乳化作用。另一方面，该浓度不过高时，表面活性素(i)所带来的效果不易饱和，因此作为该浓度，优选为50mm以下。作为该浓度，更优选为0.5mm以上，进一步更优选为1mm以上，而且更优选为40mm以下，进一步更优选为30mm以下。本发明的乳化组合物可以进一步含有油性成分。在本发明的乳化组合物中，有时可以通过油性成分的配合来进一步改善氨基改性硅油的分散状态，更易于稳定地保持乳化状态。作为本发明所使用的油性成分，只要是不与水以任意比例混合的成分即可，没有特别限定，可以优选列举：角鲨烷、液体石蜡、轻质液体异构链烷烃、纯地蜡、聚乙烯粉末、角鲨烯、微晶蜡、凡士林、液体异构链烷烃、聚丁烯、矿物油等烃类、蜂蜡、巴西棕榈蜡(carnaubawax)、小烛树腊、荷荷芭油、羊毛脂、鲸蜡等蜡类、澳洲坚果油、橄榄油、棉籽油、大豆油、鳄梨油、米糠油、米油、米胚芽油、棕榈仁油、蓖麻油、玫瑰果油、月见草油、山茶油、马油、葡萄籽油、椰子油、白芒花籽油、乳木果油(sheabutter)、玉米油、红花油、芝麻油等油脂类、棕榈酸乙基己酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、癸二酸二异丙酯、羟基硬脂酸胆甾醇酯等酯类、肉豆蔻酸、硬脂酸、油酸等脂肪酸类、聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、氨基改性有机硅等有机硅油类、鲸蜡醇、油醇等高级醇类、鲨肝醇、鲛肝醇(chimylalcohol)等烷基甘油醚类。油性成分可以单独使用1种，也可以使用2种以上。在本发明中，油性成分的浓度优选为0.5重量％～99重量％，更优选为0.88重量％～99重量％，进一步更优选为1重量％～98.88重量％，特别优选为10重量％～50重量％。通过使油性成分为上述的浓度范围，可以形成稳定的乳液。本发明的乳化组合物中可以根据乳化组合物的使用目的等而适当配合其它添加成分。该其它添加成分没有特别限制，可以列举例如：瓜尔胶、黄原胶等增粘多糖类；羟丙基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素类；丙烯酸聚合物、丙烯酸共聚物等羧乙烯基聚合物；有机硅化合物；着色剂；ph调整剂；植物提取物类；防腐剂；螯合剂；维生素剂；抗炎症剂等药效成分；香料；紫外线吸收剂；抗氧化剂等。另外，在本发明的乳化组合物、产品中，除了表面活性素(i)以外，还可以组合使用现有的表面活性剂，优选使乳化组合物或产品中的表面活性剂全部为表面活性素(i)。包含本发明的乳化组合物的产品没有特别限制，可以列举例如：装饰用化妆用物品、乳膏、凝胶、护肤液、除臭剂、防晒霜等化妆品；洗发水、沐浴用产品、止汗剂、液体牙膏、漱口水等化妆产品、化妆用具产品；作为卸装湿巾、婴儿湿巾等使用的湿巾等湿润纸巾；医疗用、家庭用的手指等消毒用的消毒液；纤维产品；橡胶/塑料相关产品；土木/建筑产品；纸/浆粕产品；机械/金属产品；清洁产品；饮料、食品；涂料/油墨产品；环境保护用产品；农业/肥料产品；信息产业产品；其它工业用清洗剂等包含氨基改性硅油的产品。本发明的乳化组合物的制造方法没有特别限制，可以仅混合上述各成分，优选为了形成乳化状态而使用混合器、超声波等进行剧烈搅拌。此时的温度在常温下是足够的，具体可以为10℃以上且50℃以下的程度。搅拌时间没有特别限制，例如可以为10秒钟以上且1小时以下的程度。本发明的乳化组合物主要通过表面活性素(i)的作用稳定地保持其乳化状态，因此非常适合用于包含氨基改性硅油的产品。实施例以下，基于实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。实施例1将表1所示的硅油2g加入试管，进一步添加表面活性剂水溶液、具体添加表面活性素钠水溶液或十二烷基硫酸钠水溶液2g，使用试管混合器在常温下搅拌1分钟，得到了混合物。需要说明的是，表面活性剂水溶液的浓度进行了调整，使得最终浓度为25mm。另外，使用的硅油均为shin-etsusilicone公司制造的产品。[表1]成分名产品名粘度(mm2/秒)聚二甲基硅氧烷kf-96a--5cs5聚二甲基硅氧烷kf-96a-20cs20聚二甲基硅氧烷kf-96a-200cs200聚二甲基硅氧烷kf-96a-500cs500聚二甲基硅氧烷kf-96a-1000cs1000聚二甲基硅氧烷kf-96a-3000cs3000聚二甲基硅氧烷kf-96a-5000cs5000高聚合聚甲基硅氧烷kf-96h-10000cs10000十甲基环五硅氧烷kf-9954氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物kf-8004800将上述混合物在50℃下静置，在第二天(即，1天后)、1周后、2周后及3周后使用游标高度尺测定整体的高度(乳化相与水相的总高度)和仅乳化相的高度，通过下式计算出乳化指数。乳化指数(％)＝[(乳化相的高度)/(整体的高度)]×100将使用了表面活性素钠的结果示于图1，将使用了十二烷基硫酸钠的结果示于图2。需要说明的是，在图1中，“sf”表示表面活性素钠，在图2中，“sds”表示十二烷基硫酸钠。如图1及2所示的结果所示，表面活性素钠与十二烷基硫酸钠的乳化效果基本上没有变化。但是，对于氨基改性硅油(产品名“kf-8004”)的情况可知，即使是十二烷基硫酸钠，最初也能够进行乳化，但通过静置会立即发生分液，与此相对，如果使用表面活性素钠，则可较稳定地保持乳化状态。由此确认了表面活性素钠适于氨基改性硅油的乳化的倾向。实施例2在上述实施例1中，将各表面活性剂的最终浓度变更为1/50的0.5mm，除此以外，同样地进行了实验。将使用了表面活性素钠的结果示于图3，将使用了十二烷基硫酸钠的结果示于图4。如图3及4所示的结果，表面活性素钠和十二烷基硫酸钠两者均具有乳化效果降低的倾向，对于十二烷基硫酸钠而言，根据硅油的种类，完全没有确认到乳化效果。在氨基改性硅油(产品名“kf-8004”)的情况下，即使是十二烷基硫酸钠最初也确认到了乳化效果，但乳化状态不稳定，随着时间的推移而发生分离。另一方面，在配合了表面活性素钠的情况下，虽然确认到了乳化状态逐渐消除的倾向，但其程度比十二烷基硫酸钠明显降低。如上所述，在减少了表面活性剂浓度的情况下，可确认到表面活性素钠适于氨基改性硅油的乳化的倾向。实施例3使用了表2所示的氨基改性硅油，除此以外，与实施例1同样地进行了实验。将结果示于图5。[表2]成分名产品名粘度(mm2/秒)氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物kf-8004800氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物kf-867s1300如图5所示的结果可知，在其它氨基改性硅油(产品名“kf-8004”及“kf-867s”)的情况下，虽然在利用十二烷基硫酸钠刚刚混合后确认到了乳化作用，但显示出乳化状态并未保持，另一方面，利用表面活性素钠较稳定地保持了乳化状态。实施例4另外，在上述实施例3中，将表面活性剂的浓度相对于混合物总体降低至0.5mm，除此以外同样地进行了实验。将结果示于图6。如图6所示的结果，在产品名“kf-867s”的氨基改性硅油的情况下，在十二烷基硫酸钠时，仍无法保持乳化状态，与此相对，表面活性素钠带来的乳化效果虽然降低，但保持了乳化状态。另外，在产品名“kf-8004”的氨基改性硅油的情况下，利用表面活性素钠也较好地保持了乳化状态。通过以上实验可以证明，表面活性素钠不仅能够合适地对水性溶剂与氨基改性硅油的混合物进行乳化，还可以稳定地保持其乳化状态。当前第1页12