本发明涉及化妆品领域，主要涉及一种天然来源的防腐组合物及其应用。
背景技术：
在日用化学领域，传统防腐剂已经应用了近半个世纪，各国及各地区的法规也在不断地更新。近年来使用甲基异噻唑啉酮防腐剂后的安全问题颇受关注，为了减少其引发的接触性过敏的发生率，欧盟于2016年7月发布(eu)2016/1198号法规，禁止甲基异噻唑啉酮作为防腐剂用于驻留型化妆品，仅允许其用于冲洗型化妆品，最大使用浓度为0.01％w/w。因为其存在累积性使用产生的皮肤过敏，而对于其在冲洗性产品中也加大了限制用量。此外，在2014年4月，文件(eu)no358/2014对欧盟化妆品法规1223/2009的附录ⅱ和附录ⅴ作了更新。其中尼泊金酯(对羟基苯甲酸酯)中的isopropylparaben、isobutylparaben、phenylparaben，benzylparaben和pentylparaben被确定为化妆品禁用物质被列入附录ⅱ。9月发布的文件(eu)no1004/2014进一步更新了附录ⅴ尼泊金酯类物质在化妆品中的使用，规定：“尼泊金丙酯、尼泊金丁酯及其盐类单独使用时浓度由0.4％减少到0.14％，与其他允许使用的尼泊金酯一起混合使用时总浓度不得超过0.8％，且不能用于3岁以下儿童尿布区的停留类产品中。现如今市场销售的化妆品很多会声称“不含尼泊金酯，不含甲醛释放体等防腐剂”。更有市售产品声称不添加防腐剂，种种这些说明在化妆品领域消费者更关注产品的安全，更喜欢天然的产品。随着科技水平的不断提升，出现了越来越多的新型防腐剂，人民生活水平的改善，市场多年来一直处于一个变化状态，尼泊金酯类、甲醛释放体和含卤素防腐剂正在丢失市场份额，逐渐被其他天然有机酸与有机醇以及另一个新的趋势——绿色防腐剂等所取代。加之很多消费者认为含防腐剂的产品会比不含防腐剂的产品具有更高的风险，故宣称“不含防腐剂”的产品变得越来越受到消费者青睐。不过，通常的化妆品配方是比较容易受到污染的，为不给消费者带来危害，配方需自身可以防腐，或者配方必须进行防腐处理。在这样的背景下，市场上已经出现了一些可再生的原料，如：1,2-辛二醇、乙基己基甘油、甘油辛酸酯及香精油等，作为防腐协同增效剂。但是，它们中的大部分都有缺陷：或是有比较重的或者令人不愉快的气味，或是没有很长的安全使用的历史，有刺激以及致敏可能性。同时市场上也涌出现了一些天然植物提取的防腐材料，但很多抑菌效果不佳，需要添加的比例较大。另外也存在使用的局限性，容易出现变色变味的问题，甚至在高含量表活体系的沐浴洗发类产品中无法发挥防腐功效。106029048a公开了一种皮肤用化妆料组合物，其含有a成分、b成分、以及c成分，所述a成分为选自己基甘油醚及环己基甘油醚中的1种或2种，所述b成分为选自1，2-丙二醇及1，3-丙二醇中的1种或2种，所述c成分为选自由柠檬酸、乳酸、羟乙基乙二胺三乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸、二羟乙基甘氨酸、葡萄糖酸、植酸、五醋三胺、羟基乙叉二膦酸、酒石酸及它们的盐、以及葡萄糖酸内酯构成的组中的1种或2种以上。105050400a涉及包含两种有机酸或其盐的混合物的协同抗微生物的组合物，其中至少一种有机酸选自以下组中：柠檬酸、苯甲酸、丙酸、酒石酸、乙酸、苯磺酸、草酸、苹果酸、水杨酸、乳酸葡萄糖酸、羟基乙酸及它们的盐；所述酸以由32∶1至1∶32的比例混合。但上述现有技术的组分含量复杂，抑菌效果不佳。因此，研发一个既高效又安全的天然防腐剂是化妆品配方师们迫切需要解决的技术难题，具有广阔的应用前景和巨大的市场价值。技术实现要素：针对现有技术的不足和市场的需求，本发明提供了一种天然来源的防腐组合物及其应用，通过筛选有效组分并合理搭配，各组分协同增效，显著提高防腐效果，来源天然，安全无刺激，具有广阔的应用前景和巨大的市场价值。为实现上述目的，第一方面，本发明提供一种天然来源的防腐组合物，其特征在于，所述组合物按重量份数包括如下组分：10-55份的1，3-丙二醇、10-55份的乳酸、1-15份的酒石酸、1-15份的柠檬酸和1-15的葡萄糖酸。本发明的防腐组合物均来源天然，其中1，3丙二醇是来源于玉米发酵产物，乳酸、酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸为水果中的有机酸，在弱酸性环境中可以代替传统防腐剂作为化妆品优异的防腐抗菌剂，尤其针对出口到欧美地区，在洗去型产品的很多零售商停止使用甲基异噻唑啉酮与甲基氯异噻唑啉酮，满足了现在市场对天然产品的需求，同时也降低了因为使用一些传统防腐剂所带来的刺激性问题；在防腐杀菌效果方面具有协同增效的作用，各种酸在抑菌种类上相互叠加覆盖，在抑菌效果上相互促进提高，所用的原料完全符合国家颁布的《化妆品安全技术规范》(2015版)中的各项指标。优选地，所述1，3-丙二醇的重量份数例如可以是10份、15份、20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份或55份。优选地，所述乳酸的重量份数例如可以是10份、15份、20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份或55份。优选地，所述酒石酸的重量份数例如可以是1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份或15份。优选地，所述柠檬酸的重量份数例如可以是1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份或15份。优选地，所述葡萄糖酸的重量份数例如可以是1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份或15份。优选地，所述组合物按重量份数包括如下组分：10-50份的1，3-丙二醇、10-50份的乳酸、1-10份的酒石酸、1-10份的柠檬酸和1-10份的葡萄糖酸。优选地，所述组合物按重量份数还包括10-50份的水，例如可以是10份、15份、20份、25份、30份、35份、40份、45份或50份。第二方面，本发明提供一种如第一方面所述组合物用作防腐剂的应用。本发明为化妆品提供一种温和的复合天然来源的防腐剂，代替传统防腐剂，也解决目前众多植物提取类的防腐剂在高表面活性剂的洗涤类产品中防腐效果不佳，常出现沉淀，变色变味的问题。第三方面，本发明提供一种化妆品，所述化妆品中包含第一方面所述的组合物。优选地，所述组合物的添加量按质量百分比为0.5-1％，例如可以是0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％。第四方面，本发明提供一种化妆品的制备方法，包括如下步骤：(1)按第一方面所述的组合物的重量份数称取各组分，混合得到防腐剂；(2)将步骤(1)得到的防腐剂添加至化妆品原料中，混合均匀；(3)调节步骤(2)的混合物的ph，得到所述化妆品。优选地，步骤(2)所述防腐剂的添加量按质量百分比为0.5-1％，例如可以是0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％。优选地，步骤(2)所述化妆品原料包括：阴离子活性剂，非离子活性剂，两性表面活性剂，阳离子表面活性剂，生物表面活性剂，油脂，高级脂肪醇，高级脂肪酸，蜡，乳化剂，增稠剂，紫外吸收剂，遮光剂，酸碱调节剂，功能活性剂，螯合剂，香精或色素中的任意一种或至少两种的组合。优选地，步骤(2)所述防腐剂的添加温度为30-60℃，例如可以是30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃或60℃。优选地，步骤(3)所述ph为4.0-6.0，例如可以是4.0、4.5、5.0、5.5或6.0。作为优选技术方案，一种化妆品的制备方法，具体包括如下步骤：(1)按第一方面所述的组合物的重量份数称取各组分，混合得到防腐剂；(2)将步骤(1)得到的防腐剂在30-60℃的温度下按质量百分比0.5-1％添加至化妆品原料中，混合均匀；(3)调节步骤(2)的混合物的ph至4.0-6.0，得到所述化妆品。与现有技术相比，本发明具有如下优点：本发明的组合物优选多种有效成分，相互搭配，协同增效，安全又高效，为化妆品提供了一种温和的复合天然来源的防腐剂，代替传统防腐剂，也解决目前众多植物提取类的防腐剂在高表面活性剂的洗涤类产品中防腐效果不佳，常出现沉淀，变色变味的问题，满足了现在市场对天然产品的需求，同时也降低了因为使用一些传统防腐剂所带来的刺激性问题；在防腐杀菌效果方面具有协同增效的作用；所用的原料完全符合国家颁布的《化妆品安全技术规范》(2015版)中的各项指标。具体实施方式为更进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果，以下结合本发明的优选实施例来进一步说明本发明的技术方案，但本发明并非局限在实施例范围内。欧洲药典的测试通过标准为微生物对数去除率满足下列表格给出的a标与b标；表1测试方法为：采用欧洲药典抗微生物防腐效能测试的局部用制剂评判标准。实施例1沐浴露的配方如下：额外添加0.8％的天然来源防腐组合物，调节ph为5.5，菌落测试结果如下表：表2实施例2与实施例1相比，除了防腐组合物的添加量为0.5％外，其他条件与实施例1相同，菌落测试结果如表3：表3实施例3与实施例1相比，除了防腐组合物的添加量为1％外，其他条件与实施例1相同，菌落测试结果如下表：表4实施例4爽肤水的配方如下：添加0.8％天然来源防腐组合物，ph:5.6，菌落测试结果如下：表5实施例5润肤乳的配方如下：添加0.8％天然来源防腐组合物，ph为5.6，菌落测试结果如下：表6对比例1与实施例1相比，除了未加防腐剂外，其他条件与实施例1相同，菌落测试结果如下表：表7对比例2与实施例1相比，除了组合物的添加量为2％外，其他条件与实施例1相同，菌落测试结果如下表：表8对比例3与实施例1相比，除了不添加酒石酸，用水补齐外，其他条件与实施例1相同，菌落测试结果如下表：表9对比例4与实施例1相比，除了不添加乳酸，用水补齐外，其他条件与实施例1相同，菌落测试结果如下表：表10对比例5与实施例1相比，除了不添加柠檬酸，用水补齐外，其他条件与实施例1相同，菌落测试结果如下表：表11对比例6与实施例1相比，除了不添加葡萄糖酸，用水补齐外，其他条件与实施例1相同，菌落测试结果如下表：表12对比例7市售品牌科颜氏沐浴露，菌落测试结果如下表：表13皮肤刺激度检测将实施例1-3制备得到的产品、对比例1-6制备得到的产品和对比例7市售品牌科颜氏沐浴露用作测试样品，以100名女性为对象，用注射器取0.03ml样品置于斑试胶带的药室内，立即将置有样品的斑试胶带从下部开始纵向贴于左前臂的正常皮肤上，同时逐个轻压药室以驱除空气，并使试验物均匀分布，试验部位做好标记，以便观察，每个24小时贴肤一次，揭开贴片后半个小时，则按照ctfa指南(1981年)的术语进行了检查，共进行了6次斑贴实验，斑肤结束后的第6天，为了观察迟发反应，进行了追加检查，数据则利用最后一次检查结果进行了比较，鉴定以下表为标准进行：表14等级鉴定标准0阴性反应：无刺激、无红斑1可疑反应：轻度红斑2弱阳性反应：红斑3强阳性反应：红斑、丘疹、水疱4极强阳性反应：严重浮肿、大泡测试结果如下表：表15由表15可知，实施例1-3制备得到的沐浴露对皮肤无刺激性，贴皮六次均无红斑，而对比例2的防腐组合物添加过量以及对比例7市售的科颜氏沐浴露在贴皮第五次后均出现轻度红斑的现象，表明本发明提供的防腐组合物在合理范围内对皮肤无刺激，来源天然，安全高效。由表2-表13可知，实施例1-3为按照本发明提供的防腐组合物及范围的沐浴露，实施例4和实施例5为添加了本发明的防腐组合物的其他洗护产品，防腐杀菌效果卓越，优于对比例7的市售科颜氏沐浴露，而对比例1和对比例2的添加量超过本发明提供的范围，对比例3-6中防腐组合物缺少任一组分，得到的产品的防腐杀菌效果均不理想。综上所述，本发明提供的防腐组合物来源天然，相互搭配，协同增效，安全又高效，为化妆品提供了一种温和的复合天然来源的防腐剂，代替传统防腐剂，也解决目前众多植物提取类的防腐剂在高表面活性剂的洗涤类产品中防腐效果不佳，常出现沉淀，变色变味的问题，满足了现在市场对天然产品的需求，同时也降低了因为使用一些传统防腐剂所带来的刺激性问题。申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属
技术领域：
的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。当前第1页12