一种含五矿多元酵母络合多肽的洗涤组合物的制作方法

本发明涉及日化领域，具体涉及一种含五矿多元酵母络合多肽的洗涤组合物。

背景技术：

表面活性剂是化妆品配方中最常用的一种原料，例如用于清洁、乳化、润湿、加溶和分散等。它们在结构上和在溶液中的特性影响它们和皮肤以及毛发的相互作用。表面活性剂与皮肤相互作用是多方面的。首先表面活性剂与角质层表面作用，然后渗入角质层。在角质层的靶部位是细胞外脂质和角膜细胞内的角蛋白，和桥粒角膜细胞间连接物。如果渗透过角质层，表面活性剂可能影响在表皮内活细胞的代谢，或甚至可能产生细胞活素的作用。通过活表皮渗入真皮可能会产生炎症响应。在清洁的过程中，表面活性剂开始与皮肤接触以后，可能出现各种临床皮肤症状。最常见的引起症状是皮肤粗糙，在与表面活性剂持续接触后，皮肤反常剥落和干燥。如果与表面活性剂累积接触，则会导致皮肤屏障破坏，使皮肤受损伤。容易诱发炎症响应，表现为皮肤红肿和肿胀。由于面部皮肤比其他部位敏感，作为即时的响应，绷紧感觉容易在面部出现。

市面上的洁面产品的产品分类主要有普通表面活性剂型、氨基酸型以及皂基型洁面产品。皂基型洁面产品是通过脂肪酸和碱经过皂化反应后得到脂肪酸皂，是近年来日化线非常流行的洗脸产品之一，其主要特点有易铺展、起泡力佳，泡沫丰富细腻，除污干净彻底，用后容易冲洗干净，给皮肤洁净清爽感。但是缺点也十分突出，主要有由于洁面产品较强的脱脂性及较高的ph，在干燥、气温较低的天气条件下，使用后会导致面部肌肤干燥、紧绷，甚至使肌肤受损。

在现阶段的洗涤产品中，有些技术会加入一些抗炎剂去缓解皮肤的炎症，有些技术可能采用加入一些保湿剂或润肤剂去缓解洗涤类产品洗后带来的紧绷感。在中国专利申请号108085196.a中公开了通过加入阳离子聚合物1~10%，多元醇35~55%，水溶性润肤剂35~64%的这样一类组合物去提升洁面时的温和感、滋润感等肤感，并且大幅度提高洁面后的保湿能力，从而解决了洁面类产品在洁面后面部干涩的问题。在中国专利申请号106109310.a中公开了添加黄芩提取物12份、硬脂酸5份、氢氧化钾4份、棕榈酸8份、羊毛脂2份、甘油单硬脂酸酯2份、螯合剂适量的搭配达到温和清洁、消炎抗炎的效果。

但是，这些公开的技术并未从材料入手来缓解皮肤的不健康状况，现有技术有用中药提取以及植物提取物来缓解皮肤的不健康状况，但其化工合成的表面活性剂用量依旧处于较高水准，因此不利于降低洗涤剂本身的刺激性。这些技术大多是通过加入大量的保湿剂抗或炎剂去达到使皮肤不紧绷不红肿的目的，并不是通过某些物质与表面活性剂的络合作用从而去降低它们可能的刺激作用去降低洗涤组合物在洗后给皮肤带来的刺激作用，从而起到延缓炎症，改善皮肤外观的作用。

蛋白质和多肽类在化妆品中的应用越来越广泛，但是对于大多数蛋白质衍生物来说，分子质量大于300u的物质可渗透通过角质层屏障这种说法是大受争议的。一些小分子多肽却可能进入皮肤，显示出它们的生理活性。在化妆品中使用这些蛋白质和多肽类物质，其与表面活性剂的络合作用将降低它们可能的刺激作用，用该种方法应用在化妆品配方中可以保护皮肤。人体所需要较少但又不可或缺的矿物质，对人体的健康有很大的影响，矿物质是维持人体健康的重要元素，它对人体具有一系列重要的生理功能。现阶段制备酵母多肽螯合多种矿元素的研究甚少，多肽螯合矿元素是一个或多个多肽基团与矿元素离子发生配合反应形成的具有环状结构的化合物，其良好的生化稳定性，易于被人体吸收、副作用小、生物学效价高，能达到既补充多肽又补充矿物质的双重功效。

技术实现要素：

本发明的目的在于缓解现有技术中因化工合成的表面活性剂用量大导致的各种皮肤问题，意在提供一种含五矿多元酵母络合多肽的提取技术和含该络合多肽的洗涤组合物，本发明公开的提取技术能够使多肽同时络合5种矿质元素，同时能够保存提取物保湿抗炎和祛皱的能力，通过该酵母络合多肽提取物的应用，并且通过对组合物体系架构的合理搭建以及对原料关键参数的限制，使得组合物本身刺激性低，抗炎效果明显，保湿效果明显，进而提供良好的皮肤护理功效。

本发明的技术方案如下：

一种含五矿多元酵母络合多肽的洗涤组合物，包括如下质量百分比组分：

五矿多元酵母络合多肽提取物：0.01~28%；

脂肪酸15~40%；

碱3~20%；

辅助分散剂：3~35%；

乳化剂0.1~5%；

增稠稳定剂0.2~10%；

辅助表面活性剂0.1~25%；

保湿润肤剂0~15%；

去离子水余量。

进一步的，该洗涤组合物包括如下质量百分比组分：

脂肪酸15~40%，优选20~40%，更优选25~38%；

辅助分散剂：3~35%；优选5~30%，更优选8~25%；

碱3~20%，优选为3~20%，更优选为3~15%，最优选为4~10%；

乳化剂0.1~5%，优选0.3~3%，更优选0.3~2.5%；

增稠稳定剂0.2~10%，优选0.5~6%，更优选0.5~4%；

辅助表面活性剂0.1~25%，优选0.5~20%，更优选0.5~15%；

保湿润肤剂0~15%，优选0.1~12%，更优选为0.1~6%；

辅助分散剂包括但不限于：多元醇，分子量低于2万的聚乙二醇，或其混合物。适用于本发明的辅助分散剂的多元醇包括但不仅限于：甘油、山梨醇、季戊四醇、丙二醇、1,3-丁二醇、双甘油、二丙二醇、聚甘油类，以其两种以上的混合物；优选甘油、山梨醇、丙二醇、1,3-丁二醇、聚甘油，或它们两种以上的混合物。本发明限定的多元醇与洗涤组合物的基本组分在物理性质和化学性质上相容，对产品的粘度可以进行调节，可以明显改善洗后肤感，并且对产品的珠光效果无不良影响。

去离子水余量。除上述必须加入的原料之外，还可根据实际需要加入辅助原料，例如水溶性聚合物等流变调节剂、离子螯合剂、防腐剂、香精、其他活性成分（杀菌剂，维生素及其衍生物）等成分。

进一步的，脂肪酸包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二酸中的任意两种或两种以上的混合物，优选为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二酸中的至少一种，进一步的优选月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸的混合物。脂肪酸混合物优选的重量比为月桂酸：肉豆蔻酸：棕榈酸：硬脂酸=0~12：1~15：0~12：1~15，进一步优选为0~10：1~12：0~10：1~12，最优选为2~8：3~10：2~8：3~10。月桂酸的纯度优选80~100%，进一步优选90~100%，最优选为95~100%；肉豆蔻酸的纯度优选80~100%，进一步优选90~100%，最优选为95~100%；棕榈酸的纯度优选80~100%，进一步优选90~100%，最优选为95~100%；硬脂酸为常规市售产品，一般为十六酸与十八酸的组合物，优选c16酸:c18酸的比例为10~80：90~20，更优选为40~80：60~20，最优选为55~80：45~20。

脂肪酸可赋予洁面类产品丰富的泡沫、外观、粘度、清洁力和肤感等；脂肪酸所产生的泡沫随着相对分子质量的增大而越来越细小，泡沫也越来越稳定；脱脂力随着脂肪酸总量的增加随之增强；脂肪酸含量过少时，样品的稳定性差；脂肪酸的含量过多时，操作过程会出现皂团难分散、气泡多等问题，导致样品铺展性和稳定性不符合要求。肉豆蔻酸和十八酸（硬脂酸）的珠光效果最强；十八酸产生的是强烈的闪光状珠光，肉豆蔻酸产生的珠光是一种微透明，类似陶瓷表面的乳白色珠光。

进一步的，碱包括koh、naoh、nh4oh、三乙醇胺中的至少一种，优选koh、三乙醇胺，或它们的混合物，最优选koh。碱的用量，与中和度和碱的纯度有关。如皂基洁面类产品的皂基组分由脂肪酸与碱反应得到，符合如下反应通式（ⅰ）：

其中，moh为碱。本发明的中和度控制为70~90%，优选为72~88%，最优选为76~85%，所述碱的纯度优选＞80%，更优选大于88%，最有选大于91%。所需的碱的具体用量的计算通式（ⅱ）如下：

皂基洁面类产品的中和度不到100%，说明体系中有一部分脂肪酸未被中和，故皂基是由脂肪酸皂和游离的脂肪酸所组成的。特别的，ph值是判断皂基组分的另一关键指标，与碱的用量、中和度以及中和是否完全直接相关，是洁面类产品生产时质量控制的重要判断指标之一。适合于本发明组合物的ph值优选为8.0~11.0，更优选为9.0~11.0，特别优选为9.5~10.5。

进一步的，乳化剂包括疏水基为c8~c22的碳链，独立的或混合的或带支链的，亲水基为轻基(-oh)、醚基(-o-)、磷酸根、硫酸根、磺酸根、羧酸根的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂,乳链长可优选为c8~c18的碳链，更优选为c14~c18的碳链；亲水基为轻基(-oh)、醚基(-o-)、磷酸根、硫酸根、磺酸根、羧酸根的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂，优选为脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甘油酯、聚甘油酯、单烷基磷酸酯、单烷基磷酸盐，更优选为平平加，硬脂酸单甘脂，自乳化单甘酯、鲸蜡醇磷酸酯，鲸蜡醇磷酸钾，特别优选硬脂酸单甘脂、自乳化单甘酯、鲸蜡醇磷酸钾。乳化剂在洁面产品最主要的作用是解决一个体系稳定性的问题，准确的说应该是辅助稳定作用，添加适量的乳化剂可以有效的解决洁面产品在高温稳定性，并防止产品体系在恢复常温后泛粗的现象，乳化剂在洁面产品配方体系中的这种作用也是不可缺少的。乳化剂可以将配方未反应完的脂肪酸进行乳化、包裹、悬浮，能使产品更加稳定。

进一步的，增稠稳定剂包括单硬脂酸乙二醇酯、双硬脂酸乙二醇酯、氢化蓖麻油、单硬脂酸和棕搁酸丙二醇酯或其甘油酯、高级脂肪酸烷基醇酰胺、脂肪醇、脂肪酸、聚乙烯聚合物、乳胶、硬脂酸锌、硬脂酸镁、云母、超细二氧化硅、超细氧化锌、超细二氧化钛、硅酸铝镁中的至少一种，优选单硬脂酸乙二醇酯，双硬脂酸乙二醇酯，氢化蓖麻油，更优选双硬脂酸乙二醇酯、氢化蓖麻油的混合物。增稠稳定剂可使洁面产品在高低温以及常温保持外观一致性，优选的混合物可以辅助洁面产品高低温的稳定性和辅助珠光效果。

进一步的，辅助表面活性剂包括月桂醇聚氧乙烯醚硫酸盐，脂肪酸单甘油酯硫酸盐，脂肪醇醚磺基琥珀酸酯盐，n-脂肪酰氨基酸盐，脂肪酰甲基牛磺酸盐，单烷基硫酸盐，单烷基羧酸盐，单烷基磷酸酯盐中的至少一种，优选至少含有n-脂肪酰氨基酸盐，脂肪酰甲基牛磺酸盐中的一种或两种；适用于本发明的两性表面活性剂包括但不限于脂肪酰两性醋酸盐、脂肪酰丙基甜菜碱、脂肪酰胺羟丙基磺基甜菜碱中的一种或几种，特别优选脂肪酰两性醋酸盐和脂肪酰丙基甜菜碱，或其混合物。辅助表面活性剂在洁面产品体体系中对高ph具有缓冲作用，从而降低刺激性。同时改善产品的泡沫性质，改善使用时的肤感。

进一步的，保湿润肤剂矿物油、植物油及其衍生物，脂肪酸的乳酸衍生物，超细的无机物粉末，无机水溶性聚合物、阳离子类聚合物、仿生磷脂、peg-7橄榄油酯、peg-6辛酸/癸酸甘油三酯、peg-7辛酸/癸酸甘油三酯中的至少一种。润肤保湿剂可以明显改善洁面类产品洗后带来的紧绷感、干燥感，这样任选的润肤剂或保湿剂不应对洁面类产品的粘度、泡沫、稳定性以及外观产生不良的影响。由于前方所述的分散剂也对洁面产品所述的不紧绷不干燥的洗后肤感有益处，故此类的润肤剂或保湿剂添加量并无需过多即可达到目的。

进一步的，五矿多元酵母络合多肽提取物的制备方法包括如下步骤：

a.对酵母进行破壁：将啤酒废弃酵母液通过三段变温工艺激活酵母的自身酶系，以自溶法进行酵母的破壁处理；

b.溶液制备：灭酶活，并将灭酶活后的酶解液在转速3000~5500r/min下离心20~25min，取上层清液，制成酵母多肽溶液；

c.调节酵母多肽溶液的ph值和温度，加入包括zn⁺、cu²⁺、mg²⁺、fe²⁺、si⁴⁺的矿物离子和抗氧化剂分别与酿酒酵母进行螯合反应得酵母多肽螯合液：

zn⁺的螯合条件：ph5.8~6.3，温度60~70℃，时间45~60min，锌盐添加量为多肽溶液质量的10~20%，抗氧化剂添加量为锌盐质量的20%；

cu²⁺的螯合条件：ph6.5~7.5，温度58~68℃，时间3~5h，铜盐的添加量为多肽溶液质量的10~20%，抗氧化剂添加量为铜盐质量的20%；

mg²⁺的螯合条件：ph6.5~7.5，温度40~58℃，时间1~4h，镁盐的添加量为多肽溶液质量的15~28%，抗氧化剂添加量为镁盐质量的15~25%；

fe²⁺的螯合条件：ph6.3~7.3，温度25~38℃，时间30~70min，亚铁盐的添加量为多肽溶液质量的15~25%，抗氧化剂添加量为亚铁盐质量的23%；

si⁴⁺的螯合条件：ph6.0~7.5，温度58~70℃，时间30~70min，硅盐的添加量为多肽溶液质量的15~25%，抗氧化剂添加量为硅盐质量的5~8%；

d.对各酵母多肽螯合液过滤后，得各含有酵母多肽螯合矿物离子的滤液；

e.在ph6~7和25~45℃的纯水中混合d步骤所得的滤液得混合液，所混合的各含有酵母多肽螯合矿物离子的滤液的质量比例均为1:1，各含有酵母多肽螯合矿物离子的滤液与纯水的总质量比例为3~5:7~5；

f.向混合液中添加明串珠菌/萝卜根发酵滤液，过滤后取上层澄清液体；20000以下的小分子活性物利于皮肤完整快速吸收。

g.对f步骤所得的上层澄清液体分离筛选出分子量在20000以下的小分子为提取物成品。

传统的酵母破壁法不同程度都会造成酵母细胞内营养成分被破坏、活性物质失效，产品口感和使用感不好等缺点，一般的自溶法也可以温和破壁，但是破壁效果差，本发明所提供的三段变温自溶加酶的技术，可以使其破壁效果更好，而且大大地提高了酵母多肽的营养物质的生物利用度。

更进一步的，三段变温的工艺的具体参数包括：质量浓度为10~12%的啤酒废弃酵母液在38~42℃下恒温4~5h，添加啤酒废弃酵母液质量的1.5%的葡聚糖酶在52~57℃下恒温4~5h，再经过60~65℃下恒温4~5h；工艺过程ph值保持为5.0~5.8。

本发明含五矿多元酵母络合多肽的洗涤组合物，除上述必须加入的原料之外，还可根据实际需要加入辅助原料，例如水溶性聚合物等流变调节剂、离子螯合剂、防腐剂、香精、其他活性成分（杀菌剂，维生素及其衍生物）等成分。五矿多元酵母络合多肽提取物的添加工艺按常规冷料加入方法，组合物的配置方法为常规的配置和混合技术，在此不做详细说明。

采用了上述技术方案后，本发明具有如下有益效果：

多肽螯合矿元素是一个或多个多肽基团与矿元素离子发生配合反应形成的具有环状结构的化合物，其良好的生化稳定性，易于被人体吸收、副作用小、生物学效价高，能达到既补充多肽又补充矿物质的双重功效。

本发明从材料入手来缓解皮肤的不健康状况，现有技术有用中药提取以及植物提取物来缓解皮肤的不健康状况，但其化工合成的表面活性剂用量依旧处于较高水准，因此不利于降低洗涤剂本身的刺激性；本发明的含五矿多元酵母络合多肽的洗涤组合物是通过酵母多肽与表面活性剂的络合作用从而去降低它们可能的刺激作用去降低洗涤组合物在洗后给皮肤带来的刺激作用，从而起到延缓炎症，改善皮肤外观的作用。

本发明公开的提取技术能够使多肽络合5种矿质元素，同时能够保存提取物保湿抗炎和祛皱的能力，通过该酵母络合多肽提取物的应用，并且通过对组合物体系架构的合理搭建以及对原料关键参数的限制，使得组合物本身刺激性低，抗炎效果明显，保湿效果明显，进而提供良好的皮肤护理功效。

附图说明

图1为实施例与对比例的角质层水分含量变化率图表。

具体实施方式

下面将结合具体实施例对本发明作进一步详细描述。

在这些实施例中，除非特别说明，所有的浓度都是重量百分比。所用术语“少量物质”指的任选的那些物质，如防腐剂、香精、色素等，这些少量物质的选择将随着选定的用以制备本发明特定成分的物理和化学特性而改变。

制备成含有本发明组合物的皂基类产品，下表1为本发明3个优选的实施例与2个对比例。其中，对比例3选用市面上的一种销量好的以抗炎舒缓为概念的皂基洗面奶。

实施例和对比例所选的五矿多元酵母络合多肽的提取工艺如下：

a.温和破壁：将啤酒废弃酵母液经过三段变温工艺激活酵母的蛋白酶、葡聚糖酶等酶的自身酶系，以自溶法为主进行酵母的破壁处理；可加入适量的葡聚糖酶来强化破壁。对酵母破壁起主要作用的是温度。三段变温的工艺控制关键：质量浓度为10~12%的啤酒废弃酵母液在38~42℃下恒温4~5h，添加啤酒废弃酵母液质量的1.5%的葡聚糖酶在52~57℃下恒温4~5h，再经过60~65℃下恒温4~5h；工艺过程ph值保持为5.0~5.8。

b.溶液制备：灭酶活，并将灭酶活后的酶解液于转速为3000~5500r/min离心20~25min，取上层清液，制成酵母多肽溶液。

c.螯合：调节酵母多肽溶液的ph值和温度，加入矿物离子（zn⁺、cu²⁺、mg²⁺、fe²⁺、si⁴⁺）和抗氧化剂分别与酿酒酵母进行螯合反应。

（1）zn⁺的螯合条件：ph6.0，温度70℃，时间50min，锌盐的添加量为多肽溶液质量的10~20%，抗氧化剂添加量为锌盐质量的20%。

（2）cu²⁺：ph7.0，温度60℃，时间4h，铜盐的添加量为多肽溶液质量的10~20%，抗氧化剂添加量为铜盐质量的20%。

（3）mg²⁺：ph6.8，温度55℃，时间2h，镁盐的添加量为多肽溶液质量的15~28%，抗氧化剂添加量为镁盐质量的15~25%。

（4）fe²⁺：ph7.0，温度35℃，时间40min，亚铁盐的添加量为多肽溶液质量的15~25%，抗氧化剂添加量为亚铁盐质量的23%。

（5）si⁴⁺：ph6.2，温度65℃，时间60min，硅盐的添加量为多肽溶液质量的15~25%，抗氧化剂添加量为硅盐质量的5~8%。

d.对各酵母多肽螯合液过滤后，得各含有酵母多肽螯合矿物离子的滤液。

e.在ph6~7和25~45℃的纯水中混合d步骤所得的滤液得混合液，所混合的各含有酵母多肽螯合矿物离子的滤液的质量比例均为1:1，各含有酵母多肽螯合矿物离子的滤液与纯水的总质量比例为3~5:7~5

f.明串珠菌/萝卜根发酵滤液的添加，添加明串珠菌/萝卜根发酵滤液的量为混合液质量的2%；

g.过滤得上层澄清液体。

h.层析分离分级纯化：通过中空纤维柱，筛选出分子量在20000以下的小分子活性物。

此工艺制得的五矿多元酵母络合多肽提取物成品收率为8%，各矿物质的螯合率可达89%，多肽含量6.5%。

表1实施例1-3与对比例1-2具体配方比例表格，对比例3为常规市售产品：

为了进一步说明本发明，对实施例和对比例进行测试：

对6款产品进行角质层水分含水量的测试，其测试仪器为corneometer水分测试探头测试。选择30名志愿者，将0.2g样品涂抹于样品区、打圈清洗；对照区以同样的手法用清水清洗。从涂抹样品的时间开始计时，于1h、3h、6h采集数据。对照区和样品区的数据进行处理，筛除异常值后进行数据分析，水分含量变化率越大，说明保湿效果越好。其测试数据表格如下表和图1所示。

表2实施例与对比例的角质层水分含量变化率表格：

由表2和图1的皮肤含水量的测试可知，实施例1~3中含有五矿多元酵母络合多肽提取物和pq-7和甘油的皂基洁面产品对于皮肤屏障的损坏程度较小，其水分含量的变化率的绝对值也较小，而且其保湿恢复程度随着五矿多元酵母络合多肽提取物用量的增多，其对皮肤屏障的损坏程度就越小。由对比例1~2和实施例1~3可知，甘油、pq-7和五矿多元酵母络合多肽提取物复配之后，其对皮肤的保湿修复就越好。

为了评估本发明组合物的抗炎效果，将实施例1~3和对比例1~3制得的产品在志愿者身上测试，每组30人，连续使用3个月，每天使用一次，使用本产品期间，测试皮肤区域不使用其他护肤品，最后观察使用结果，如表3所示。

由此可见，本发明的组合物有效地缓解了洗涤组合物在洗后皮肤的紧绷感、干燥感，也减少了皮肤炎症的出现，使得组合物刺激性低，抗炎效果明显，保湿效果明显，进而可以提供良好的皮肤护理功效。

虽然对本发明的描述是结合以上具体实施例进行的，但是，熟悉本技术领域的人员能够根据上述的内容进行许多替换、修改和变化、是显而易见的。因此，所有这样的替代、改进和变化都包括在附后的权利要求的精神和范围内。