本发明涉及乳化化妆料。
背景技术：
以往，作为以肌肤的保湿等为目的的皮肤护理化妆料等，已知有乳化化妆料，例如已知有与化妆水具有同等程度的粘度的乳化化妆料(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-231056号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
皮肤护理化妆料由于与肌肤直接接触，因此使用时的触感也是重要的特性。以往，如上所述的与化妆水为同等程度至略有粘性的低粘度的乳化化妆料等是一般公知的，但与它们不同的具有新的性状和触感的乳化化妆料可以说具有新价值。
本发明人为了对化妆料赋予新的触感，对于给化妆料赋予弹性的技术进行了研究。作为对化妆料赋予弹性的方法，有使用烷基改性丙烯酸系聚合物利用疏水基键合使其交联的方法。但是，本发明人发现，若想要仅利用上述聚合物来赋予适度的弹性，则乳化化妆料的稳定性受损而发生分离等。另外还发现，通过大量混配上述聚合物，虽然能提高稳定性，但该情况下弹性变得过高，涂布时会产生偏置(涂布不均)、或者涂布时的肌肤渗透性变差。
本发明的课题在于提供具有适度的弹性、具有与以往的化妆料不同的新的性状和触感的乳化化妆料。并且，提供稳定性、使用感也优异的乳化化妆料。
用于解决课题的手段
本发明涉及一种乳化化妆料，其含有下述成分a、成分b、成分c、成分d和成分e，成分a的含量为0.1～1.0质量％，成分b的含量为0.4质量％以下，成分c的含量为0.3质量％以下，成分d的含量为4.0质量％以下，成分b与成分a的质量比例(成分b/成分a)为0.10以上，成分c与成分a的质量比例(成分c/成分a)为0.02以上，成分d与成分a的质量比例(成分d/成分a)为0.4以上7.0以下。
成分a：(丙烯酸(酯)类/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物
成分b：羧基乙烯基聚合物和/或烷基改性羧基乙烯基聚合物
成分c：黄原胶
成分d：磷脂
成分e：水
发明的效果
根据本发明，可以提供具有适度的弹性、具有与以往的化妆料不同的新的性状和触感的乳化化妆料。此外，根据本发明，可以提供稳定性、使用感也优异的乳化化妆料。
具体实施方式
本发明的乳化化妆料至少含有(丙烯酸(酯)类/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物；羧基乙烯基聚合物和/或烷基改性羧基乙烯基聚合物；黄原胶；磷脂；以及水。本说明书中，有时将上述“(丙烯酸(酯)类/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物”称为“成分a”；将上述“羧基乙烯基聚合物和/或烷基改性羧基乙烯基聚合物”称为“成分b”；将上述“黄原胶”称为“成分c”；将上述“磷脂”称为“成分d”；将上述“水”称为“成分e”。
本发明的乳化化妆料发挥出上述优异效果的机理尚不明确，但有如下考虑。在包含成分a的体系中，认为通过其烷基链的相互作用而赋予弹性。但是，若仅少量混配成分a，则体系的稳定性容易降低，相反地，在以可得到充分稳定性的程度混配成分a的情况下，弹性变得过高，不仅得不到所期望的触感，而且涂布时产生偏置、或者肌肤渗透性变差。此处，通过合用成分b和成分c，认为可形成凝胶网络，物理上减弱了上述烷基链的相互作用，此外，认为成分d与上述烷基链发生相互作用，因而推测进一步减弱上述烷基链的相互作用。由此认为，通过一定程度地降低弹性，体系被调节至适度的弹性，乳化化妆料达到理想的触感。另外，通过使用成分b～d的多种成分作为降低弹性的成分，可抑制成分b～d各自的用量，因此能够抑制由这些成分产生的不良影响。
成分a为“(丙烯酸(酯)类/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物”、即由选自甲基丙烯酸与山嵛醇聚醚-25的酯和丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的单纯酯中的1种以上的单体构成的共聚物，是inci名(国际化妆品原料字典和手册，internationalcosmeticingredientdictionaryandhandbook)表示为“acrylates/beheneth-25methacrylatecopolymer((丙烯酸(酯)类/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物)”的化合物。成分a作为使乳化化妆料的弹性升高的成分发挥功能。另外，成分a也作为使乳化化妆料的粘度升高的成分发挥功能。
作为成分a的市售品，例如可以列举dowchemical公司制造的商品名“aculyn28”等。
成分a通常用碱性物质中和后使用。作为碱性物质，例如可以列举三乙醇胺、单乙醇胺等烷醇胺类、氨、氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱、精氨酸等碱性氨基酸等。另外，碱性物质的添加量为足以将成分a中和的量，根据成分a的用量适当混配即可。
从提高乳化化妆料的弹性、赋予特征性触感的观点出发，本发明的乳化化妆料100质量％中的成分a的含量为0.1质量％以上、优选为0.2质量％以上、更优选为0.3质量％以上，从防止弹性过高和由此带来的肌肤渗透性的降低、涂布偏置的观点出发，本发明的乳化化妆料100质量％中的成分a的含量为1.0质量％以下、优选为0.9质量％以下、更优选为0.8质量％以下。
成分b为“羧基乙烯基聚合物和/或烷基改性羧基乙烯基聚合物”。通过混配成分b，能够缓和由成分a导致的过度的弹性升高。需要说明的是，若想要仅利用成分b来充分降低成分a的弹性，则在乳化化妆料的涂布后会产生覆膜感或紧绷感，使用感降低。因此，作为降低成分a的弹性的成分，除了成分b以外，需要合用成分c和成分d。
羧基乙烯基聚合物主要为丙烯酸的聚合物，烷基改性羧基乙烯基聚合物主要为丙烯酸与甲基丙烯酸烷基酯(优选烷基的碳原子数为10～30)的共聚物。作为上述烷基改性羧基乙烯基聚合物，可以列举(丙烯酸(酯)类/丙烯酸烷基(c10-30)酯)交联聚合物。成分b可以仅使用1种，也可以使用2种以上。
成分b可以以市售品的形式获得。作为羧基乙烯基聚合物的市售品，例如可以列举“carbopol934”、“carbopol940”、“carbopol941”、“carbopol980”、“carbopol981”、“carbopol1342”、“carbopol2984”、“carbopolultrez10”、“carbopoletd2050”(均为日本路博润株式会社制)；“aqupechv-501”、“aqupechv-504”、“aqupechv-505”、“hiviswako104”、“hiviswako105”(均为和光纯药工业株式会社制)等。作为烷基改性羧基乙烯基聚合物的市售品，例如可以列举“pemulentr-1”、“pemulentr-2”、“carbopoletd2020”、“carbopolultrez20”(均为日本路博润株式会社)等。
从抑制乳化化妆料的涂布后的覆膜感、紧绷感的观点出发，本发明的乳化化妆料100质量％中的成分b的含量为0.4质量％以下、优选为0.3质量％以下、更优选为0.25质量％以下。成分b的含量的下限值只要是满足后述的与成分a的质量比例的值即可，例如优选为0.01质量％以上。成分b的含量为本发明的乳化化妆料中含有的全部成分b的总量。
本发明的乳化化妆料中，从缓和过度的弹性升高的观点出发，成分b与成分a的质量比例(成分b/成分a)为0.10以上、优选为0.21以上。
成分c为上述“黄原胶”。黄原胶是由2分子葡萄糖、2分子甘露糖和葡糖醛酸的重复单元构成的链状多糖类。通过混配成分c，能够缓和由成分a导致的过度的弹性升高。需要说明的是，若想要仅利用成分c来充分降低成分a的弹性，则在乳化化妆料的涂布时会产生假滑感(ヌルつき)，肌肤渗透性降低，使用感降低。因此，作为降低成分a的弹性的成分，除了成分c以外，需要合用成分b和成分d。
作为成分c，可以使用市售品。作为成分c的市售品，例如可以列举“echogumt”(dspgokyofood&chemicalco.,ltd.制)、“nomucoatzz”(日清奥利友集团公司制)等。
从抑制肌肤渗透性的降低、防止假滑感的观点出发，本发明的乳化化妆料100质量％中的成分c的含量为0.3质量％以下、优选为0.25质量％以下、更优选为0.2质量％以下。成分c的含量的下限值只要是满足后述的与成分a的质量比例的值即可，例如优选为0.01质量％以上。
本发明的乳化化妆料中，从缓和过度的弹性升高的观点出发，成分c与成分a的质量比例(成分c/成分a)为0.02以上、优选为0.03以上。
成分d为“磷脂”。通过混配成分d，能够缓和由成分a导致的过度的弹性升高。需要说明的是，若要仅利用成分d来充分降低成分a的弹性，则乳化化妆料随时间经过会产生异味，稳定性差，使用感降低。因此，作为降低成分a的弹性的成分，除了成分d以外，需要合用成分b和成分c。
作为成分d，是包含磷酸残基的复合脂质，可以列举天然磷脂、合成磷脂、利用氢将天然来源的磷脂的不饱和碳链饱和而成的氢化磷脂等。作为成分d的具体例，可以列举磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、溶血磷脂酰胆碱、鞘磷脂、蛋黄卵磷脂、大豆卵磷脂等天然磷脂；二月桂酰磷脂酰胆碱、二肉豆蔻酰磷脂酰胆碱、二棕榈酰磷脂酰胆碱、二硬脂酰磷脂酰胆碱、二油酰磷脂酰胆碱、棕榈酰油酰磷脂酰胆碱等合成磷脂；氢化大豆卵磷脂、氢化蛋黄卵磷脂、氢化磷脂酰胆碱、氢化磷脂酰丝氨酸等氢化磷脂等。其中，从保存稳定性优异的观点出发，优选氢化磷脂，更优选氢化大豆卵磷脂。成分d可以仅使用1种，也可以使用2种以上。
从抑制乳化化妆料随时间经过而产生异味的观点出发，本发明的乳化化妆料100质量％中的成分d的含量为4.0质量％以下、优选为3.0质量％以下、更优选为2.0质量％以下。成分d的含量的下限值只要是满足后述的与成分a的质量比例的值即可，例如优选为0.3质量％以上。成分d的含量为本发明的乳化化妆料中含有的全部成分d的总量。
本发明的乳化化妆料中，从缓和过度的弹性升高的观点出发，成分d与成分a的质量比例(成分d/成分a)为0.4以上、优选为0.85以上、更优选为1.0以上，从防止弹性过度降低、实现特征性触感的观点出发，成分d与成分a的质量比例为7.0以下、优选为4.5以下、更优选为3.5以下。
成分e为“水”。成分e具有作为用于形成乳化系的乳化化妆料的介质的作用。通过使化妆料为乳化系，可发挥水润感和滋润效果。
本发明的乳化化妆料100质量％中的成分e的含量优选为55.0质量％以上、更优选为65.0质量％以上，从含有其他成分的观点出发，优选为95.0质量％以下、更优选为90.0质量％以下。
从使剂型为乳化系的观点出发，本发明的乳化化妆料可以进一步含有“油剂”作为成分f。
作为成分f，例如可以列举高级脂肪族醇、高级脂肪酸、油脂、烃油、酯油、硅油、蜡等。
作为成分f的具体例，可以列举辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、硬脂醇等碳原子数为12～24的一价支链脂肪族醇；油醇等碳原子数为12～22的一价直链不饱和脂肪族醇；鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇等碳原子数为12～22的一价直链饱和脂肪族醇；月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸、十一烯酸、羊毛脂酸、异硬脂酸等高级脂肪酸；椰油、棕榈油、氢化棕榈油、鳄梨油、芝麻油、橄榄油、石栗籽油、葡萄粒油、红花籽油、杏仁油、玉米油、棉籽油、葵花籽油、葡萄籽油、榛果油、澳洲坚果油、白芒花籽油、玫瑰果油等油脂；烯烃低聚物、轻质液体异链烷烃、角鲨烷、液体链烷烃、液体异链烷烃、凡士林等烃油；油酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯、油酸油酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、油酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸乙酯、异硬脂酸异丙酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己酸鲸蜡硬脂酯、三(2-乙基己酸)甘油酯(三异辛酸甘油酯)、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、辛酸异鲸蜡酯、辛酸异硬脂酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸丙二醇酯、羟基硬脂酸氢化蓖麻油等酯油；聚二甲基硅氧烷、甲基聚硅氧烷、高聚甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、辛基甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、醇改性有机硅、烷基改性有机硅、氨基改性有机硅、环氧改性有机硅等硅油；霍霍巴油、蜂蜡等蜡等。成分f可以仅使用1种，也可以使用2种以上。
从滋润效果等功能性的观点出发，本发明的乳化化妆料100质量％中的成分f的含量优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1.0质量％以上，从抑制粘腻感等使用感的观点出发，优选为50.0质量％以下、更优选为40.0质量％以下、进一步优选为30.0质量％以下。在使用多种成分f的情况下，成分f的含量为本发明的乳化化妆料中含有的全部成分f的总量。
本发明的乳化化妆料可以任选地进一步含有上述以外的其他成分。作为其他成分，例如可以列举表面活性剂(阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等)、低级醇、多元醇、紫外线吸收剂、粉体、防氧化剂、防腐剂、香料、着色剂、螯合剂、清凉剂、维生素类、中和剂、氨基酸、ph调节剂、美白剂、抗炎剂、除臭剂、动植物提取物、金属离子封闭剂等添加剂等。上述其他成分可以仅使用1种，也可以使用2种以上。
本发明的乳化化妆料的ph例如在25℃下优选为4.5～7.5、更优选为5.0～7.0。
从具有本发明特有的性状的观点出发，本发明的乳化化妆料在25℃下的稠度优选为5.0～100.0gf、更优选为10.0～80.0gf、进一步优选为25.0～70.0gf。需要说明的是，上述“在25℃下的稠度”是使用具备
本发明的乳化化妆料的剂型的一例为凝胶霜。本发明的乳化化妆料没有液体性而具有弹性。另外，具有当施加剪切力时发生流动的性状。因此，例如即使以球或圆柱的形状从容器中取出也能够维持其形状，当施加振动时，会像啫喱那样揺动。另外，具有柔软的啫喱那样的外观。而且，在施加剪切力而涂开于肌肤等伤时，能够没有阻力感地涂开。此外，本发明的乳化化妆料可以是可逆的结构体，即使在物理作用下结构被破坏，也能够容易地恢复至原来的结构。因此，即使用手指等刮取填充于容器等中的乳化化妆料，刮取的痕迹也可自动地修复，填充后的化妆料的表面成为整齐的平面。本发明的乳化化妆料可发挥这样与以往的化妆料不同的新的性状和使用感(肌触感)。
作为本发明的乳化化妆料，例如可以列举清洁化妆料、保湿化妆料、美白化妆料、祛痘护理用化妆料、抗老化化妆料(例如以抗皱、抑制松弛等为目的)等皮肤护理化妆料；防晒化妆料等。本发明的乳化化妆料优选用作皮肤化妆料。本发明的乳化化妆料例如可以为化妆品、准药品、药品、日用品中的任意一种。
作为应用本发明的乳化化妆料的部位，可以列举脸(例如额头、眼周、眼角、脸颊、口周等)、臂、肘、指甲、指尖、足、膝、足跟、颈、肋、后背等。
作为制备本发明的乳化化妆料的方法，可以列举将上述各构成成分混合并利用公知的方法、例如均质混合器进行搅拌的方法等。
实施例
以下，基于实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施例等。需要说明的是，混配量和含量是换算成纯成分的量，若无特殊记载，则表示“质量％”。
实施例1～15和比较例1～7(乳化化妆料的制备)
按照表1～3记载的组成，如下制备实施例和比较例的各乳化化妆料。
作为水相，将成分a、成分b、成分c、成分e、bg、甘油、对羟基苯甲酸甲酯、氢氧化钾混合，加热至85℃。另外，作为油相，将成分d、成分f、山嵛酸甘油酯、聚甘油-6辛基硬脂酸酯、硬脂酸甘油酯混合，加热至85℃。接着，将上述水相和上述油相混合，利用均质混合器在转速6000rpm、5分钟的条件下搅拌进行乳化，冷却至35℃，制备出凝胶霜状的乳化化妆料。
实施例1的乳化化妆料的25℃的ph为约6.4、在25℃下的稠度为40gf。
实施例、比较例和配方例中的主要原料的详细情况如下所述。需要说明的是，表1～3中记载的量不是商品的量，而是各成分的量(有效成分的量)。
(丙烯酸(酯)类/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物：商品名“aculyn28”、dowchemical公司制
(丙烯酸(酯)类/丙烯酸烷基(c10-30)酯)交联聚合物：商品名“pemulentr-1”、lubrizol公司制
黄原胶：商品名“echogumt”、dspgokyofood&chemicalco.,ltd.制
氢化卵磷脂(氢化大豆卵磷脂)：商品名“lecinols-10”、nikkochemicals公司制
三异辛酸甘油酯：商品名“exceparltgo”、花王公司制
角鲨烷：商品名“nikkolsugarsqualane”、nipponsurfactantindustriesco.,ltd.制
羟基硬脂酸氢化蓖麻油：商品名“technolmh”、横关油脂公司制
聚二甲基硅氧烷：商品名“sh200c10cs-jasu”、东丽道康宁公司制
硬脂酸甘油酯(单硬脂酸甘油酯)：商品名“cutinagms-v”、basf公司制
山嵛酸甘油酯和聚甘油-6辛基硬脂酸酯：商品名“taisetsc50”、太阳化学公司制
bg(1,3-丁二醇)：商品名“1,3-丁二醇”、大赛璐公司制
卡波姆：商品名“carbopol981”、lubrizol公司制
乳木果油：商品名“starsheabutterrefined”、imcdgroupb.v.公司制
(评价试验1：弹性的评价)
将各实施例和比较例的乳化化妆料约30g填充至罐容器中，以密封的状态在恒温槽中在25℃的条件下保存1周。对保存后的各乳化化妆料的性状进行外观观察，根据用手指刮取乳化化妆料时的触感按照下述基准进行评价。将结果示于表1～3。
◎(优异)：为无液体性而具有弹性的性状，能够容易地用手指刮取。
○(良好)：为无液体性而具有弹性的性状，但难以用手指刮取(弹性高)。或者，用手指刮取时感觉到的弹性弱(弹性低)。
×(不良)：为无液体性而具有弹性的性状，但无法用手指刮取(弹性过高)。或者，在外观观察和用手指刮取时未确认到弹性(弹性过低)。
(评价试验2：稳定性)
将各实施例和比较例的乳化化妆料约100g填充至广口的玻璃瓶(所谓的蛋黄酱瓶)中，以密封的状态在恒温槽中在40℃的条件下保存4周。将保存后的各乳化化妆料恢复至室温(25℃)的条件后，按照下述基准对各乳化化妆料有无分离和有无异味进行评价。将结果示于表1～3。
〇(良好)：未确认到分离和令人不快的异味。
×(不良)：未确认到分离或令人不快的异味。
(评价试验3：假滑感)
将各实施例和各比较例中得到的乳化化妆料涂布到上臂部内侧，用手使其渗透。按照下述基准对各化妆料的涂布时的“假滑感”进行评价。将结果示于表1～3。
◎(优异)：肌肤渗透性好，未感觉到涂布时的假滑感。
○(良好)：肌肤渗透性稍慢，略微感觉到假滑感，但为实用上允许的范围。
×(不良)：肌肤渗透性明显慢，感觉到令人不快的假滑感。
[表1]
表中的组成的数值为质量％。*1：具有弹性低的倾向，观察到紧绷感或覆膜感。*2：具有弹性高的倾向。
[表2]
表中的组成的数值为质量％。*1：具有弹性低的倾向。*2：具有弹性高的倾向。
[表3]
表中的组成的数值为质量％。*1：弹性过高。*2：弹性过低。*3：发生了分离。*4：确认到异味。
由表1～3可知，具有本发明的组成的实施例1～15的乳化化妆料在弹性、稳定性和假滑感的方面具有○～◎的评价这样优异的效果。
另一方面，由比较例1～7可知，成分b、成分c和成分d若不是均以特定量且以特定比率含有，则仅可发挥出任意一项评价为×的较差的效果。
配方例1(凝胶霜)
产业上的可利用性
本发明的乳化化妆料可以作为具有适度的弹性、并具有与以往的化妆料不同的新的性状和触感的化妆料使用。