本发明涉及一种包封的液体组合物，该包封的液体组合物包含壳以及包含在所述壳内部的液体组合物，其中所述包封的液体组合物满足以下条件中的至少一个条件：所述包封的液体组合物具有除球形形状之外的其他形状；所述包封的液体组合物在所述壳内部包含具有不同颜色的2种液体组合物，并且所述2种组合物形成条纹、大理石纹和/或彩虹纹；和/或所述包封的液体组合物包含较小的内胶囊，其中所述较小的内胶囊也是包封的液体组合物，该包封的液体组合物包含藻酸盐凝胶壳以及包含在所述壳内部的液体组合物，其中所述壳由选自下列的材料形成：藻酸盐凝胶、角叉菜胶凝胶、壳聚糖凝胶、或它们的混合物。本发明提供例如针对具有低粘度的包封的液体组合物的美观性改善。当具有较小的内胶囊时，所述包封的液体组合物可提供以下中的一个：此类美观性改善；稳定性改善；和/或延迟内胶囊中组合物的有益效果的递送。
背景技术：
藻酸钙胶囊已被用于广泛的行业中，诸如化妆品和具有多种尺寸的食物。
例如，briang.zukas等人在他们的标题为“improvedwaterbarrierpropertiesofcalciumalginatecapsulesmodifiedbysiliconeoil”(gels2016,2(2),14；doi:10.3390/gels2020014)的文章中公开了具有约10mm直径的胶囊。
另一个示例可为us4765984，其公开了藻酸盐/钙胶凝反应在形成单个单位剂量牙科产品中的用途。
再一个示例可来自标题为“willthisbetheendofplasticbottles？ediblewater'balloon'thatlookslikeabreastimplantwillgoonsalewithinayear”(公布：16:13bst，2017年4月11日|更新：16:23bst，2017年4月11日)的《每日邮报》网络杂志文章。该文章引入了使用藻酸钠和氯化钙产生的海藻球，其包含九盎司(250ml)的水。
然而，在此类胶囊中，仍然需要提供以下中的至少一个：
-提供针对具有较低粘度的液体组合物的呈除球形形状之外的其他形状的包封的液体组合物，该包封的液体组合物具有藻酸盐凝胶壳；
-提供具有多种美观性(例如：多色诸如相色、条纹色、大理石色和彩虹色)的包封的液体组合物，该包封的液体组合物具有低粘度的液体组合物；
-“胶囊中的胶囊”，其可优选用于以下中的至少一个：
美观性改善，例如，使得较小的内有色胶囊分散在处于较大的外胶囊中的液体组合物中；
稳定性改善，例如，使得较小的内胶囊可包含与在处于较小的内胶囊外部但处于较大的外胶囊内部的液体组合物中的材料不混溶、不相容和/或反应的材料，包括但不限于气态材料；和/或
延迟内胶囊中组合物的有益效果的递送。
没有任何现有技术提供了本发明的全部优点和有益效果。
技术实现要素：
本发明涉及一种包封的液体组合物，该包封的液体组合物包含壳以及包含在所述壳内部的液体组合物，
其中所述包封的液体组合物满足以下条件中的至少一个条件：
所述包封的液体组合物具有除球形形状之外的其他形状(下文“成形实施方案”)；
所述包封的液体组合物在所述凝胶壳内部包含具有不同颜色的2种液体组合物，并且所述2种组合物形成条纹、大理石纹和/或彩虹纹(下文“多色实施方案”)；和/或
所述包封的液体组合物包含较小的内胶囊，其中所述较小的内胶囊也是包封的液体组合物，该包封的液体组合物包含壳以及包含在所述壳内部的液体组合物(下文“胶囊中的胶囊”实施方案)，并且
其中所述壳由选自下列的材料形成：藻酸盐凝胶、角叉菜胶凝胶、壳聚糖凝胶、或它们的混合物。
本发明提供例如针对具有低粘度的藻酸盐凝胶壳包封的液体组合物的美观性改善。在胶囊中的胶囊实施方案中，所述包封的液体组合物可提供以下中的一个：此类美观性改善；稳定性改善；和/或延迟内胶囊中组合物的有益效果的递送。
没有任何现有技术提供了本发明的全部优点和有益效果。通过阅读以下描述和所附权利要求，将更好地理解本发明的这些和其它特征、方面和优点。
具体实施方式
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾，但据信通过下列说明可更好地理解本发明。
本文中“包括/包含”是指可添加不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
除非另外说明，否则所有百分比、份数和比率均基于本发明的组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量，并且因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
本文中，“混合物”是指包括物质的简单组合以及可由它们的组合产生的任何化合物。
除非另外指明，否则如本文所用，术语“分子量”或“m.wt.”是指重均分子量。
形状
在成形实施方案中，包封的液体组合物具有除球形形状之外的形状。此类除球形形状之外的其他形状包括例如星形、心形、花形、三角形、正方形、立方形、棱锥形、菱形、矩形、圆环形和椭圆形。
在其他实施方案中，包封的液体组合物可具有任何形状，包括球形形状和上述形状。
美观性/多色
包封的液体组合物可包含一种液体组合物或者两种或更多种液体组合物。当包含两种或更多种液体组合物时，尤其是当此类两种或更多种液体组合物具有不同颜色时，可能优选的是此类两种或更多种液体组合物具有一定的粘度或密度以不在胶囊中混合。壳内部的液体组合物可具有多种美观性，例如：均匀单色；多色，诸如相色、条纹色、大理石色和彩虹色，其中此类多色可由两种或更多种具有不同颜色的液体组合物或者一种具有不同颜色的液体组合物制成；分散有色物体诸如花瓣以及具有多种尺寸、形状和颜色的较小内胶囊；根据环境因素(诸如温度、ph、压力、水分和湿度)改变颜色。
在多色实施方案中，包封的液体组合物包含具有不同颜色的2种组合物，并且这2种组合物形成条纹、大理石纹和/或彩虹纹。
壳也可具有多种美观性，例如：包含或不包含染料和/或云母的均匀单色；多色，诸如相色、条纹色、大理石色和彩虹色；根据环境因素(诸如温度、ph、压力、水分和湿度)改变颜色。
胶囊中的胶囊
在胶囊中的胶囊实施方案中，包封的液体组合物(外胶囊)具有外胶囊壳，并且包含第一液体组合物和在外胶囊壳内部的较小内胶囊，其中较小内胶囊也是包封的液体组合物，该包封的液体组合物包含内胶囊壳以及包含在内胶囊壳内部的第二液体组合物。第一组合物和第二组合物可以相同或不同。
这种胶囊中的胶囊实施方案可能是优选的，尤其是对于：
-美观性改善，例如，使得较小的内有色胶囊分散在处于较大的外胶囊中的液体组合物中；和/或
-稳定性改善，例如，使得较小的内胶囊可包含与在处于较小的内胶囊外部但处于较大的外胶囊内部的液体组合物中的材料不混溶、不相容和/或反应的材料，包括但不限于气态材料。
-延迟内胶囊内部的液体毛发护理组合物的有益效果的递送。
尺寸
包封的液体组合物可具有如下直径：至少约100纳米的直径并且没有上限，优选地约0.5微米至约150mm，更优选地约5mm至约150mm，还更优选地约5mm至约100mm，此外优选地约5mm至约60mm。
液体组合物
可用于本文的液体组合物可为无水液体组合物或含水液体组合物。该液体组合物具有约1cp至约1,000,000cp，更优选地约1cp至约500,000cp，还更优选地约1cp至约200,000cp的粘度。
该液体组合物可为任何物质，例如个人护理组合物，以及非个人护理组合物诸如织物护理组合物、家庭护理组合物、空气护理组合物和/或盘碟护理组合物。
可用于本文的液体组合物可为个人护理组合物，所述个人护理组合物选自毛发护理组合物、身体护理组合物、面部皮肤护理组合物、剃刮护理、口腔护理组合物、个人健康护理、以及它们的混合物，并且优选地为毛发护理组合物，诸如洗发剂、调理剂、处理、定型、生长和着色剂。
可用于本文的液体组合物优选地具有约3至9，更优选地约3.5至约7.5的ph。
壳材料
壳由选自下列的材料形成：藻酸盐凝胶、角叉菜胶凝胶、壳聚糖凝胶、或它们的混合物，优选地藻酸盐凝胶。这些凝胶通常通过聚合物诸如藻酸盐、角叉菜胶和壳聚糖与离子或离子源之间的离子交联反应而形成。
藻酸盐凝胶壳
藻酸盐凝胶壳通常通过藻酸盐与二价和/或三价阳离子源之间的交联反应而形成。可用于本文的藻酸盐为例如藻酸钠和藻酸钾，优选地藻酸钠。二价阳离子源包括例如mn、zn、ni、co、fe、mg、ca、sr、ba、cd、cu、pb二价阳离子源，并且三价阳离子源包括例如fe、cr、al、ga、sc和la三价阳离子源。在它们之中，优选的是二价阳离子源，并且更优选的是选自下列的二价阳离子：ca二价阳离子、mg二价阳离子、以及它们的混合物，还更优选地ca二价阳离子。
藻酸盐凝胶壳具有如下壳破坏力：优选地约0.1牛顿至约100牛顿，更优选地约0.5牛顿至约50牛顿，还更优选地约1牛顿至约10牛顿。该壳破坏力是在23±3℃(73±5.4℉)和40％rh下由具有压缩柱塞的电动压缩测试仪(例如mtssynergy/bionix100或等同机器)测量的，所述压缩柱塞具有直径大于胶囊样品直径的柱形末端部分。壳破坏力是由以下方法测量的：
将胶囊样品放置在测试容器中；使胶囊取向，以确保最大胶囊尺寸平放在容器底部表面上；
设定柱塞的高度，使得其稍微高于(小于1mm)胶囊静止；
选择20mm/min的压缩率(即，十字头或冲头速度)；以及针对每个样品运行测试，并且将峰值力值记录为壳破坏力。
用于包封的液体组合物的容器
包封的液体组合物可包含在容器中以用于向消费者销售。液体组合物的一个胶囊可包含在一个容器中，这主要针对单剂量的组合物。另选地，两个或更多个胶囊可包含在一个容器中。此类一个或多个胶囊可包含在具有或不具有液体载体以使一个或多个胶囊悬浮的容器中。此类液体载体可为任何物质，只要此类液体载体与壳具有相容性，例如不溶解或破坏壳即可。此类液体载体包括例如：水和其他含水载体诸如乙醇、无水液体载体诸如油；以及与胶囊内部的液体组合物相同或不同的液体组合物；优选地，具有防腐剂的那些。
制备方法
本发明的包封的液体组合物可通过例如包括以下步骤的方法来制备：
(1)制备液体组合物的冻结成形单元；以及
(2)形成壳以包封所述冻结成形单元。
当壳由藻酸盐凝胶形成时，本发明的包封的液体组合物可通过例如包括以下步骤的方法来制备：
(1)制备液体组合物的冻结成形单元，其中所述冻结成形单元还包含藻酸盐或二价和/或三价阳离子源；
(2)制备含水溶液，所述含水溶液包含所述冻结成形单元中不包含的藻酸盐或二价和/或三价阳离子源；
(3)将所述冻结成形单元浸泡到所述含水溶液中；
(4)由所述藻酸盐和所述二价和/或三价阳离子源来形成藻酸盐凝胶壳，以包封所述冻结成形单元。
通过使包封的第三组合物包含在处于上述步骤(1)中的冻结成形单元中，上述方法还可用于制备“胶囊中的胶囊”。
本文的冻结成形单元是指成形单元可完全冻结或部分冻结，只要其可保持其形状直至壳形成完成。“部分冻结”是指外部为冻结的但内部为液体。例如，“80％冻结”意指成形单元从外部为冻结的，并且20％非冻结液体组合物存在于冻结成形单元的内部。当成形单元为部分冻结的时，优选的是使其冻结超过10％，更优选地超过30％，还更优选地超过50％，甚至更优选地超过70％，此外优选地超过80％。本文中的“冻结”是指对于许多含水组合物而言，在0℃左右冻结，然而通常也是指冻结和/或在液体组合物熔点下的任何温度为固体。冻结成形单元可通过任何方式制备，例如，将液体组合物倾倒至成形模具以使其在模具中冻结，和/或制备具有一定粘度的液体组合物的均匀铺展片，并且通过成形模具按压该片并使其冻结。
可用于本文的含水溶液可具有例如约1cp至约600cp，并且优选地约10cp至约150cp的粘度。该含水溶液还可包含粘度调节剂、用于调节藻酸盐与二价和/或三价阳离子源之间的交联反应的消耗的试剂。
浸泡可优选地持续约1秒至24小时，更优选地约1秒至1小时，还更优选地约10秒至30分钟，此外优选地约10秒至10分钟，甚至更优选地约20秒至10分钟。为了加速阳离子与藻酸盐之间的交联反应(藻酸盐凝胶壳形成)，同时保持冻结形状直至藻酸盐凝胶壳形成完成，在浸泡之前和期间，该含水溶液具有优选地至多约50℃，更优选地至多约40℃，还更优选地至多约35℃，甚至更优选地至多约30℃，并且优选地约5℃，更优选地约10℃，还更优选地约15℃，甚至更优选地约20℃的温度。在浸泡期间，通过例如使用冻结成形单元之间的间隔来更好地避免此类冻结成形单元接触其他冻结成形单元。
该方法还可包括将第二组合物注射在所述壳内部的步骤。所述第二组合物优选地不同于所述壳内部的液体组合物，更优选地在视觉上有别于所述壳内部的液体组合物。该注射步骤可为优选的，尤其是当所述第二组合物：
-在常规条件下不冻结，例如包含较高量的醇(其冻结点低于水的冻结点)的液体组合物、包含较高量的油性化合物(其冻结点低于水的冻结点)的液体组合物、以及气态组合物诸如氧气和二氧化碳；
-包含任何温度敏感材料，诸如风味剂和/或香味料；以及
-与所述壳内部的液体组合物不混溶。
实施例
以下实施例进一步描述并展示了本发明范围内的实施方案。这些实施例仅为了例证目的而给出并且不可被理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下可能有许多变型。此处适用的成分均以化学名或ctfa名来识别，除非下文另外限定。
液体组合物实施例1：含水洗发剂液体组合物
水、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、椰油酰胺基丙基甜菜碱、氯化钠、柠檬酸、柠檬酸钠、二甲苯磺酸钠、芳香剂、椰油酰胺mea、苯甲酸钠、peg-60杏仁甘油酯、乙二胺二琥珀酸三钠、edta四钠、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、泛醇、泛基乙基醚、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮。
液体组合物实施例2：含水毛发调理剂液体组合物
水、硬脂醇、山嵛基三甲基铵甲基硫酸盐、双氨基丙基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡醇、芳香剂、苄醇、双鲸蜡基二甲基氯化铵、异丙醇、edta二钠、丙二醇、柠檬酸、组氨酸、丁二醇、芦荟叶汁、刺阿干树仁油、变性的醇、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉、边花昆布提取物。
液体组合物实施例3：含水毛发处理液体组合物
水、氨基封端的聚二甲基硅氧烷、硬脂醇、鲸蜡醇、硬脂酰胺基丙基二甲胺、芳香剂、l-谷氨酸、乙二胺四乙酸、苄醇、泛醇醚、泛醇dl56溶液、甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮氯化钠、刺红花(红花)籽油、可可椰子(椰子)油、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯-mq树脂、库拉索芦荟叶汁、无水柠檬酸
包封的液体组合物实施例1：
将2重量％的氯化钙粉末加入液体组合物实施例1、2或3中任一个的毛发护理组合物中，并且搅拌以充分混合。单独地，制备0.5％浓度的藻酸钠水浴。将7ml的氯化钙和毛发护理组合物的混合物填充到成形模具(诸如圆环形、星形、心形和云形模具)中并完全冻结。然后将冻结成形单元从模具中取出，并且在室温下浸泡在藻酸钠水浴中4分钟，以允许形成包围成形单元的藻酸盐凝胶壳。然后将成形的包封的毛发护理组合物在水浴中漂洗。成形的包封的毛发护理组合物具有成形的藻酸盐凝胶壳，诸如圆环形、星形、心形和云形壳，并且在壳内部包含液体毛发护理组合物。
包封的液体组合物实施例2：使用喷涂制备包封的毛发护理组合物
将7ml的液体组合物实施例1、2或3中任一个的毛发护理组合物填充在成形模具(诸如圆环形、星形、心形和云形模具)中并完全冻结。单独地，制备0.5％浓度的藻酸钠水浴。制备去离子水中2重量％的氯化钙，并且填充到雾化喷雾装置中。将冻结成形单元从模具中取出，并将氯化钙溶液喷涂在冻结成形单元上，以用非常薄的氯化钙溶液膜涂覆冻结成形单元。然后在室温下将经涂覆的冻结成形单元浸泡在藻酸钠水浴中4分钟，以允许形成包围成形单元的藻酸盐凝胶壳。然后将成形的包封的毛发护理组合物在水浴中漂洗。成形的包封的毛发护理组合物具有成形的藻酸盐凝胶壳，诸如圆环形、星形、心形和云形壳，并且在壳内部包含液体毛发护理组合物。
包封的液体组合物实施例3：使用浸涂制备包封的毛发护理组合物
将7ml的液体组合物实施例1、2或3中任一个的毛发护理组合物填充在成形模具(诸如圆环形、星形、心形和云形模具)中并完全冻结。单独地，制备0.5％浓度的藻酸钠水浴。也制备2重量％的氯化钙溶液。将冻结成形单元从模具中取出，然后浸渍到氯化钙溶液中3秒。然后将在室温下涂覆有氯化钙的冻结成形单元浸泡在藻酸钠水浴中4分钟，以允许形成包围成形单元的藻酸盐凝胶壳。然后将成形的包封的毛发护理组合物在水浴中漂洗。成形的包封的毛发护理组合物具有成形的藻酸盐凝胶壳，诸如圆环形、星形、心形和云形壳，并且在壳内部包含液体毛发护理组合物。
包封的液体组合物实施例4：胶囊中的胶囊
内胶囊
将2重量％的氯化钙粉末加入液体组合物实施例1、2或3中任一个的毛发护理组合物中，并且搅拌以充分混合，以制备第一毛发护理组合物。将0.5ml的第一毛发护理组合物填充到椭圆形模具中并完全冻结。单独地，制备0.5％浓度的藻酸钠水浴。然后将冻结成形单元从模具中取出，并且在室温下浸泡在藻酸钠水浴中1-3分钟，以形成允许形成藻酸盐凝胶壳。然后将包封的毛发护理组合物在水浴中漂洗，该组合物具有椭圆形藻酸盐凝胶壳并且在内部包含第一液体毛发护理组合物。
外胶囊
将1.5重量％的氯化钙粉末和有色染料加入液体组合物实施例1、2或3中任一个的毛发护理组合物中，并且搅拌以充分混合，以制备第二毛发护理组合物。将5ml的第二毛发护理组合物填充到圆环形模具中并完全冻结，该圆环形模具含有一个或多个上述制备的内胶囊。然后将冻结成形单元从模具中取出，并且在室温下浸泡在藻酸钠水浴中5分钟，以允许形成藻酸盐凝胶壳。然后将多重包封的毛发护理组合物在水浴中漂洗，该组合物具有圆环形外藻酸盐凝胶壳胶囊并且在圆环形壳内部包含第二液体毛发组合物和椭圆形内胶囊。
包封的液体组合物实施例5：条纹
将2重量％的氯化钙粉末加入液体组合物实施例2的毛发护理组合物中，并且搅拌以充分混合。还将蓝色染料和甘油加入上述组合物中并充分混合，以制备具有较高密度的第一毛发护理组合物。将3ml的第一毛发护理组合物(具有蓝色和较高密度)填充到成形模具中并冻结。单独地，将2重量％的氯化钙粉末加入液体组合物实施例2的毛发护理组合物中，并且搅拌以充分混合，以制备具有白色不透明颜色和较低密度的第二毛发护理组合物。将2ml的第二毛发护理组合物(具有白色不透明颜色和较轻密度)添加在冻结成形的第一毛发护理组合物的顶部上，并且放置在冻结机中直至完全冻结以制备冻结成形单元。单独地，制备0.5％浓度的藻酸钠水浴。然后将冻结成形单元从模具中取出，并且在室温下浸泡在藻酸钠水浴中5分钟，以允许形成包围成形单元的藻酸盐凝胶壳。然后将成形的包封的毛发护理组合物在水浴中漂洗。该成形的包封的毛发护理组合物具有成形的藻酸盐凝胶壳，并且在壳内部包含第一液体毛发护理组合物和第二液体毛发护理组合物，并且所述第一液体毛发护理组合物和所述第二液体毛发护理组合物形成蓝色不透明条纹和白色不透明条纹。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。