包含经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的紫外线屏蔽剂组合物及其制备方法与流程

本发明涉及一种包含经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈(ceo2)粒子的紫外线屏蔽剂组合物以及所述紫外线屏蔽剂组合物的制备方法。

背景技术：

自从1928年美国首次开发含有紫外线屏蔽剂的化妆品以来，对于紫外线屏蔽剂的需求呈稳步增长的趋势。紫外线屏蔽剂用于预防由紫外线导致的皮肤癌、晒伤、光老化等，最近出于美容的目的，对于屏蔽对应于uva1、uva2波长的紫外线的预防光老化的关注度正在提高。除了防晒霜以外，bb霜、cc霜、气垫、防晒喷雾、防晒棒等大部分剂型也正被赋予紫外线屏蔽功能。

为了屏蔽紫外线而添加的紫外线屏蔽剂可分为有机紫外线屏蔽剂和无机紫外线屏蔽剂。具有代表性的有机紫外线屏蔽剂有将光转化为热的化学屏蔽剂，代表性的无机紫外线屏蔽剂有对光进行反射、散射、吸收的物理屏蔽剂。与基础化妆品不同，紫外线屏蔽剂的主要目的在于减弱表皮上部，即，皮肤最外层的紫外线。然而，诸如阿伏苯宗等有机紫外线屏蔽剂的分子尺寸小，因此，有可能渗透进皮肤。有机紫外线屏蔽剂具有白浊少且吸收波长范围大的优点，但也会诱发皮肤问题或在敏感的情况下当涂抹在眼部周围时会发生眼部烧灼感等副作用。相反地，无机紫外线屏蔽剂在稳定性方面相对有利且屏蔽能力强，但其为高折射率的白色颜料，因此，会发生诸如白浊现象等问题。最近因化妆品材料的环保趋势，仅由无机紫外线屏蔽剂组成功能组分的“无机紫外线屏蔽”剂型的紫外线屏蔽产品在国内具有较高的受欢迎程度。

使用二氧化钛(tio2)和氧化锌(zno)作为无机紫外线屏蔽剂，但存在各种缺点。第一，二氧化钛和氧化锌的能带隙分别为3.0ev和3.2ev，有利于吸收uvb和uva2，但无法仅通过二氧化钛和氧化锌来吸收作为中间波长的uva1。第二，二氧化钛和氧化锌的折射率分别为2.7和2.2，折射率高，当涂抹在皮肤上时，泛白的白浊现象明显。第三，二氧化钛和氧化锌在光能下使有机物，尤其是，使色素分解或变性的光催化能力强，因此，可能诱发剂型的组分变性和色素沉淀。尤其是，当光催化能力强时，出于稳定性的理由，必须利用第二材料来包覆表面，其中，利用氧化铝(al2o3)或二氧化硅(sio2)包覆多达20重量分数以上的二氧化钛。然而，当利用氧化铝和二氧化硅包覆表面时，粉体质感厚重，涂抹不顺畅，具有使用感僵硬的缺点。因此，需要开发能够弥补上述缺点的紫外线屏蔽剂组合物。

因此，本发明的发明人在为了解决上述问题而进行研究的过程中发现，利用脂肪酸对氧化铈进行表面改性并用作紫外线屏蔽剂组合物时，能够吸收uva1，并且因折射率低而能够抑制白浊现象，因光催化能力低而能够形成稳定的紫外线屏蔽剂组合物，并就此提出过申请(韩国专利申请第10-2017-0142617号)。

然而，上述的包含经脂肪酸表面改性的氧化铈的紫外线屏蔽剂组合物随着时间的流逝而发生分散稳定性降低的问题，对其进行进一步研究的结果确认了当利用聚羟基硬脂酸而不是利用脂肪酸对氧化铈进行表面改性时，即便经过很长时间也能够表现出优秀的分散稳定性，从而完成了本发明。

与此相关地，韩国授权专利第10-1600058号公开了金属氧化物复合化高扁平纤维素粉体及包含其的化妆品。

技术实现要素：

技术问题

本发明旨在解决上述问题，本发明的一实施例提供包含经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈(ceo2)粒子的紫外线屏蔽剂组合物。

另外，本发明的另一实施例提供所述经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的制备方法。

另外，本发明的另一实施例提供所述紫外线屏蔽剂组合物的制备方法。

本发明所要解决的技术问题不限于上述技术问题，本领域技术人员能够从以下记载明确地理解未提及的其他技术问题。

技术方案

作为用于解决上述技术问题的技术方案，本发明的一方面提供一种紫外线屏蔽剂组合物，其包含经被取代或未被取代的聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈(ceo2)粒子。

所述聚羟基硬脂酸可包含羟基硬脂酸重复单元。

所述聚羟基硬脂酸可进一步包含交联重复单元。

所述聚羟基硬脂酸的重均分子量可以是1,000g/mol～100,000g/mol。

相对于100重量份的氧化铈粒子，所述聚羟基硬脂酸的含量可以是1重量份～10重量份。

相对于100重量份的所述紫外线屏蔽剂组合物，所述经表面改性的氧化铈粒子的含量可以是1重量份～50重量份。

所述氧化铈的一次粒径可以是10～30nm，二次粒径可以是100～500nm，二次粒径与一次粒径之比可以是5～50。

所述紫外线屏蔽剂组合物可进一步包含选自二氧化钛粒子和氧化锌粒子中的一种以上的粒子。

相对于100重量份的所述紫外线屏蔽剂组合物，所述二氧化钛粒子或氧化锌粒子的含量可以是1重量份～25重量份。

另外，本发明的另一方面，提供一种经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的制备方法，其包括如下步骤：将聚羟基硬脂酸与溶剂混合以制备混合溶液；以及在所述混合溶液中混合氧化铈粒子并进行碾磨以制备经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子。

所述溶剂可以是选自烷基苯甲酸酯(alkylbenzoate)、二氯甲烷(methylenechloride)、二甲苯(xylene)、二甲基甲酰胺(dimethylformamide，dmf)、硝基苯(nitrobenzene)、甲基乙基酮(methylethylketone)、二甲硅油(dimethicone)、聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane)、环戊硅氧烷(cyclopentasiloxane)以及它们的组合中的溶剂。

所述聚羟基硬脂酸与溶剂的混合比可以是1∶10～100。

所述混合溶液与氧化铈粒子的混合比可以是1∶0.5～1.5。

另外，本发明的另一方面提供一种紫外线屏蔽剂组合物的制备方法，其包括如下步骤：将上述制备的经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子分散于有机溶剂中；以及将所述有机溶剂与选自硅油、纤维剂、乳化剂、保湿剂、增稠剂、纯化水以及它们的组合中的物质混合。

有益效果

根据本发明的一实施例，所述包含经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的紫外线屏蔽剂组合物即便经过很长的时间也不会发生分层，能够表现出优秀的分散稳定性。

另外，所述紫外线屏蔽剂组合物在低频区域和高频区域下表现出高动态粘度，因此，剂型具有优秀的乳化/分散相稳定性，并且具有优秀的涂抹性，因此，能够很好地用作紫外线屏蔽用化妆品组合物。

进一步地，本发明的一实施例的紫外线屏蔽剂组合物能够吸收紫外线中间波段的uva1，因此，能够吸收uva1至uva2全波段的紫外线，并且具有高的紫外线防护指数，因此，紫外线屏蔽效果突出。

更进一步地，本发明的一实施例的紫外线屏蔽剂组合物由于粒子的光折射率低，当涂布到皮肤上时，不会产生泛白的白浊现象，因此能够用作表现出自然色感的紫外线屏蔽用化妆品组合物。

另外，在本发明的一实施例的紫外线屏蔽剂组合物中，氧化铈粒子经聚羟基硬脂酸表面改性，以高乳化性形成水包油、油包水和无水剂型，因此，能够用于制备多种剂型的紫外线屏蔽用化妆品组合物。

本发明的效果不限于上述的效果，应当理解为包括能够从本发明的详细说明或记载于权利要求书中的发明的构成推导出的所有效果。

附图说明

图1是示出本发明的一实现例的经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的制备方法的概略图。

图2是示出本发明的一实现例的紫外线屏蔽剂组合物的制备方法的概略图。

图3a是本发明的一比较例的包含经脂肪酸表面改性的氧化铈粒子的紫外线屏蔽剂组合物的照片。

图3b是本发明的一实施例的包含经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的紫外线屏蔽剂组合物的照片。

图4是示出本发明的一实施例的经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的粒度分布的图。

图5是示出本发明的一实施例的随聚羟基硬脂酸的添加量而变化的氧化铈粒子的热重分析的图。

具体实施方式

以下，对本发明更详细地进行说明。然而，本发明能够以多种不同的形态实现，本发明不限于在此说明的实施例，本发明仅由所附的权利要求书定义。

另外，本发明中所使用的术语仅用于说明特定的实施例，并非旨在限定本发明。除非上下文另外明确指出，否则单数的表述包括复数的表述。在本发明的说明书全文中，除非另有特别相反的记载，否则“包括”某一构成要素表示可进一步包括其他构成要素而并非排除其它构成要素。

本申请的第一方面提供一种紫外线屏蔽剂组合物，其包含经被取代或未被取代的聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈(ceo2)粒子。

以下，对本申请的第一方面的所述紫外线屏蔽剂组合物进行详细说明。

在本申请的一实现例中，所述聚羟基硬脂酸可包含羟基硬脂酸重复单元。此时，所述羟基硬脂酸可具有以下化学式1的结构。

化学式1：

在本申请的一实现例中，所述羟基硬脂酸重复单元可具有以下化学式2的结构。

化学式2：

即，所述聚羟基硬脂酸可在二甲苯等溶剂中通过羟基硬脂酸单体之间的羟基与羧基发生脱水缩合反应而形成。此时，所述脱水缩合反应可在约200℃的高温下进行。

在本申请的一实现例中，所述聚羟基硬脂酸的重均分子量可以是1,000g/mol～100,000g/mol。当所述聚羟基硬脂酸的重均分子量小于1,000g/mol时，粒子表面处理不充分，会导致紫外线屏蔽剂组合物的分散稳定性降低，当大于100,000g/mol时，相对于氧化铈粒子，聚羟基硬脂酸的分子量增大，因此，会导致紫外线屏蔽剂组合物的紫外线屏蔽效果降低。

在本申请的一实现例中，所述氧化铈粒子可以由氢氧化铈、碳酸铈、硝酸铈、氯化铈或硝酸铵铈等铈前体制备，只要是通过常规的氧化铈制备方法制备的氧化铈粒子就没有特别的限制，便可使用。另外，所述氧化铈粒子可以呈板状、薄片状或球形等形态，氧化铈粒子形态没有特别的限制。

在本申请的一实现例中，所述氧化铈(ceo2)粒子的一次粒径可以是3～35nm，可以是5～32nm，优选为10～30nm，二次粒径可以是50～600nm，可以是80～550nm，优选为100～500nm，所述二次粒径与一次粒径之比可以是1～55，可以是3～53，优选为5～50。

在本申请的一实现例中，本发明的紫外线屏蔽剂组合物包含所述氧化铈粒子，因此，能够吸收作为紫外线中间波段的uva1波段的波长，从而起到扩大紫外线屏蔽剂组合物的紫外线屏蔽吸收波段的作用。

在本申请的一实现例中，所述紫外线屏蔽剂组合物通过利用聚羟基硬脂酸对氧化铈粒子进行表面改性，能够具有优秀的乳化/分散相稳定性和涂抹性。即，利用疏水性高分子聚羟基硬脂酸进行表面改性，因此，能够顺利地进行乳化，且剂型的分散稳定性突出。

在本申请的一实现例中，相对于100重量份的氧化铈粒子，所述聚羟基硬脂酸的含量可以是0.3重量份～15重量份，优选为0.5重量份～11重量份，更优选为1重量份～10重量份。当利用含量小于0.3重量份的所述聚羟基硬脂酸进行表面改性时，无法对氧化铈粒子整体进行表面改性，因此在用溶剂制备时，会发生乳化/分散的问题。另外，当利用含量大于15重量份的所述聚羟基硬脂酸进行表面改性时，包覆粒子表面之后剩余的聚羟基硬脂酸高分子会彼此粘连，在制备化妆品时会成为杂质。进而，当聚羟基硬脂酸的含量过低时，无法充分地覆盖粒子表面，而过多时，会作为剩余分子而粘连，因此，在制备化妆品时，会成为杂质并导致化妆品的酸败，且因过度油腻而影响使用感。

在本申请的一实现例中，所述紫外线屏蔽剂组合物通过利用聚羟基硬脂酸对氧化铈粒子进行表面改性，能够使作为疏水性粒子的氧化铈粒子具有优秀的乳化/分散相稳定性。

在本申请的一实现例中，相对于100重量份的所述紫外线屏蔽剂组合物，所述经表面改性的氧化铈粒子的含量可以是1重量份～50重量份，优选为2重量份～40重量份，更优选为5重量份～20重量份。当所述经表面改性的氧化铈粒子的含量小于1重量份时，氧化铈粒子的含量过小，无法吸收uva1波段的波长，因此，无法表现出本发明的紫外线屏蔽剂组合物的效果，当所述经表面改性的氧化铈粒子的含量大于50重量份时，固形物含量过多，导致化妆品的粘度过高，因此，会阻碍涂抹性。另外，当所述经表面改性的氧化铈粒子的含量小于1重量份时，会难以期待紫外线屏蔽效果。

在本申请的一实现例中，所述紫外线屏蔽剂组合物可进一步包含选自二氧化钛粒子和氧化锌粒子中的一种以上的粒子。

在本申请的一实现例中，相对于100重量份的所述紫外线屏蔽剂组合物，所述二氧化钛粒子或氧化锌粒子的含量可以是1重量份～25重量份。此时，所述二氧化钛粒子与氧化锌粒子的含量比可以在不妨碍本发明的效果的范围内根据应用目的和用途而无特别限制地使用。

在本申请的一实现例中，所述紫外线屏蔽剂组合物可进一步包含有机溶剂、硅油、纤维剂、乳化剂、保湿剂、增塑剂或纯化水。

在本申请的一实现例中，所述有机溶剂可使用醇、二元醇、硅油、天然油、植物油、坚果油或矿物油等。所述有机溶剂起到分散经脂肪酸表面改性的氧化铈粒子的溶剂的作用。另外，所述有机溶剂只要是能够分散经脂肪酸表面改性的氧化铈粒子且适用于制备涂抹性良好的剂型的化妆品组合物的有机溶剂就没有特别的限制，便可使用。

在本申请的一实现例中，所述硅油可使用二甲硅油、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、环戊硅氧烷、环己硅氧烷或硬脂基聚二甲硅氧烷等。所述硅油可以对化妆品进行乳化时形成为油相，起到改善使用感的作用。

在本申请的一实现例中，所述纤维剂可使用vglsilk等。所述纤维剂起到改善紫外线屏蔽剂组合物的使用感的作用。

在本申请的一实现例中，所述乳化剂可使用peg有机硅乳化剂、非离子型w/o乳化剂、阳离子型乳化剂或阴离子型乳化剂等。所述乳化剂能够使本发明的紫外线屏蔽剂组合物的各组分乳化。另外，将粒子锁在油相的乳剂粒子中，从而起到提高剂型的稳定性的作用。

在本申请的一实现例中，所述保湿剂可使用1,2-己二醇(1、2-hexanediol)、甘油、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇、山梨醇或海藻糖等多元醇、氨基酸、尿素、乳酸盐或吡咯烷酮羧酸钠(pca-na)等天然保湿因子(nmf)、透明质酸盐、硫酸软骨素或水解胶原等高分子保湿剂等。所述保湿剂能够在提高本发明的紫外线屏蔽剂组合物的保湿能力的同时起到防腐剂的作用。

在本申请的一实现例中，所述增塑剂可使用二丙二醇(dpg，dipropyleneglycol)等。

在本申请的一实现例中，除了上述组分以外，所述紫外线屏蔽剂组合物可在不妨碍本发明的效果的范围内适当地混合油脂、蜡类、表面活性剂、增稠剂、色素、美容添加剂、粉末、糖类、抗氧化剂、缓冲剂、各种提取液、稳定剂、防腐剂、香料等的混合于常规的化妆品组合物中的组分。

在本申请的一实现例中，所述油脂可使用月见草油、玫瑰果油、蓖麻油或橄榄油等植物油、貂油或角鲨烯等动物油、液体石蜡或凡士林等矿物油、硅油或豆蔻酸异丙酯等合成油。

在本申请的一实现例中，所述蜡类可使用棕榈蜡、小烛树蜡或荷荷巴油等植物蜡、蜜蜡或羊毛脂等动物蜡。

在本申请的一实现例中，所述表面活性剂可使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或非离子表面活性剂等。

在本申请的一实现例中，所述增稠剂例如可使用水溶性高分子。

在本申请的一实现例中，所述水溶性高分子可使用瓜尔豆胶、槐豆胶、榅桲籽、卡拉胶、半乳聚糖、阿拉伯胶、黄芪胶、果胶、甘露聚糖或淀粉等植物类(多糖类)天然高分子、黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、凝胶多糖或透明质酸等微生物类(多糖类)天然高分子、明胶、干酪素、白蛋白或胶原等动物类(蛋白类)天然高分子、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素或羟丙基甲基纤维素等纤维素类半合成高分子、可溶性淀粉、羧甲基淀粉或甲基淀粉等淀粉类半合成高分子、藻酸丙二醇酯或藻酸盐等藻酸类半合成高分子、其他多糖类衍生物半合成高分子、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯甲醚、羧乙烯基聚合物或聚丙烯酸钠等乙烯类合成高分子、聚环氧乙烷、环氧乙烷嵌段共聚物或环氧丙烷嵌段共聚物等其他合成高分子、膨润土、硅酸钠镁锂、未分散硅、胶体氧化铝等无机物。

在本申请的一实现例中，所述色素例如可使用合成色素或天然色素，所述合成色素可使用fd&c黄色6号(fd&cyellowno6)或fd&c红色4号(fd&credno4)等水溶性/油溶性染料、氧化铁或群青等无机颜料、d&c红色30号(d&credno30)或d&c红色36号(d&credno36)等有机颜料、fd&c黄色6号al色淀(fd&cyellowno6allake)等色淀等，所述天然色素可使用β-胡萝卜素、β-阿扑-8-胡萝卜素醛、番茄红素、辣椒红素、胭脂素、藏红花素或角黄素等类胡萝卜素类色素、紫苏素、萝卜子素、葡萄皮色素、红花红色素、红花黄色素、芦丁、槲皮素或可可色素等黄酮类色素、核黄素等黄素类色素、紫胶酸、胭脂红酸(胭脂虫红)、胭脂酮酸、茜素红、左旋紫草素、右旋紫草素或海胆色素等醌类色素、叶绿素或血色素等卟啉类色素、姜黄素(姜黄)等二元酮类色素、甜菜红等β-花青素类色素等。

在本申请的一实现例中，所述美容添加剂例如可使用维生素、植物提取物或动物提取物，所述维生素可使用视网醇(维生素a)、生育酚(维生素e)或抗坏血酸(维生素x)等，所述植物提取物可使用薄荷脑(薄荷)、薁(洋甘菊)、尿囊素(麦)、咖啡因(咖啡)、甘草提取物、桂皮提取物、绿茶提取物、薰衣草提取物或柠檬提取物等，所述动物提取物可使用胎盘(牛胎盘)、蜂王浆(蜜蜂分泌物)、蜗牛提取物(黏液分泌物)等。

本申请的第二方面，提供一种经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的制备方法，其包括如下步骤：将聚羟基硬脂酸与溶剂混合以制备混合溶液；以及在所述混合溶液中混合氧化铈粒子并进行碾磨以制备经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子。

省略与本申请的第一方面重复部分的详细说明，但即便省略其说明，对于本申请的第一方面的说明内容同样能够适用于第二方面。

以下，参照图1对本申请的第二方面的经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的制备方法进行详细说明。

首先，在本申请的一实现例中，所述经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的制备方法包括如下步骤：将聚羟基硬脂酸与溶剂混合以制备混合溶液(s100)。

在本申请的一实现例中，所述溶剂只要是有机溶剂就没有大的限制，例如，可以是选自烷基苯甲酸酯(alkylbenzoate)、二氯甲烷(methylenechloride)、二甲苯(xylene)、二甲基甲酰胺(dimethylformamide，dmf)、硝基苯(nitrobenzene)、甲基乙基酮(methylethylketone)、二甲硅油(dimethicone)、聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane)、环戊硅氧烷(cyclopentasiloxane)以及它们的组合中的溶剂。

在本申请的一实现例中，所述聚羟基硬脂酸与溶剂的混合比可以是1∶10～100。可以以上述方式将聚羟基硬脂酸和溶剂混合并搅拌，从而在溶剂中均匀地分散聚羟基硬脂酸，并且由此能够使聚羟基硬脂酸对后续添加的氧化铈粒子的表面进行均匀的改性。

接下来，在本申请的一实现例中，所述经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的制备方法包括如下步骤：在所述混合溶液中混合氧化铈粒子并进行碾磨以制备经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子(s200)。

在本申请的一实现例中，所述氧化铈的粒径可以是0.01～1μm，优选为0.05～0.5μm，更优选为0.08～0.2μm。另外，所述混合溶液与氧化铈粒子的混合比可以是1∶0.5～1.5。

在本申请的一实现例中，在所述混合溶液中混合氧化铈粒子并进行碾磨的操作可以在20～50℃下进行，优选在25～35℃下进行，混合及碾磨时间可以是10分钟～180分钟。此时，所述碾磨可以通过珠磨机进行。

在本申请的一实现例中，可进一步包括如下步骤：在所述混合溶液中混合氧化铈粒子之后且在进行碾磨之前，去除溶液中的杂质。去除杂质的方法可以是使用离心分离器，杂质去除方法没有特别的限制。

在本申请的一实现例中，可在所述混合溶液中混合氧化铈粒子并进行碾磨之后，通过稀释，以所需含量制备所述经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子。

本申请的第三方面提供一种紫外线屏蔽剂组合物的制备方法，其包括如下步骤：将在上述本申请的第二方面制备的经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子分散于有机溶剂中；以及将所述有机溶剂与选自硅油、纤维剂、乳化剂、保湿剂、增稠剂、纯化水以及它们的组合中的物质混合。

省略与本申请的第一方面和第二方面重复部分的说明，但即便省略其说明，对于本申请的第一方面和第二方面的说明内容同样适用于第三方面。

以下，参照图2对本申请的第三方面的紫外线屏蔽剂组合物的制备方法进行详细说明。

首先，在本申请的一实现例中，所述紫外线屏蔽剂组合物的制备方法包括如下步骤：将在上述本申请的第二方面所制备的经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子分散于有机溶剂中(s300)。

在本申请的一实现例中，所述将经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子分散于有机溶剂中的步骤是将经表面改性而乳化/分散能力得到提高的氧化铈粒子均匀地分散于有机溶剂中的过程。此时，所述有机溶剂优选使用醇类，且所述醇可使用乙醇(ethylalcohol)、山嵛醇(behenylalcohol)、苯乙醇(phenethylalcohol)或二元醇(glycol)及其衍生物等。

接下来，在本申请的一实现例中，所述紫外线屏蔽剂组合物的制备方法包括如下步骤：将所述有机溶剂与选自硅油、纤维剂、乳化剂、保湿剂、增稠剂、纯化水以及它们的组合中的物质混合(s400)。

在本申请的一实现例中，将所述有机溶剂与选自硅油、纤维剂、乳化剂、保湿剂、增稠剂、纯化水以及它们的组合中的物质混合的步骤是将分散于有机溶剂中的氧化铈粒子与用于制备化妆品组合物的多种混合物混合以制备能够用作化妆品组合物的剂型的步骤。此时，可使用的有机溶剂、硅油、纤维剂、乳化剂、保湿剂以及增稠剂的种类如上述本申请的第一方面所述。

以下，对本发明的实施例进行详细说明，以便本领域技术人员能够容易地实施。然而，本发明能够实现为多种不同的形态，并不限于在此说明的实施例。

制备例：制备氧化铈粒子

为了制备本发明的紫外线屏蔽剂组合物，制备了氧化铈粒子。

将氢氧化铈、碳酸铈、硝酸铈、氯化铈以及硝酸铵铈混合并配合之后，在400～1200℃下通过热处理来获得氧化铈粒子。

实施例：制备包含经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的紫外线屏蔽剂组合物

步骤1：制备经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子

向2,500g的烷基苯甲酸酯添加50g的聚羟基硬脂酸(polyhydroxystearicacid)之后搅拌。向上述制备的溶液添加2,500g的氧化铈粒子之后，在珠磨机中进行碾磨，接着进行稀释，获得了经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈分散液。

步骤2：制备紫外线屏蔽剂组合物

将200g的在上述步骤1中获得的经表面改性的氧化铈分散液以20重量％的量分散于800g的由二元醇、山嵛醇、乙醇和纯化水以1∶1∶2∶8的比例组成的混合醇溶剂中，以制备氧化铈溶液。之后，将上述制备的溶液(54.55重量％)、硅油(dc245，10重量％)、纤维剂(vglsilk，10重量％)、peg有机硅乳化剂(kf6017，3重量％)、非离子型w/o乳化剂(abilem90，2.5重量％)、保湿剂(1,2-己二醇(1、2-hexanediol)，2重量％)、增塑剂(dpg，10重量％)以及纯化水(7.95重量％)混合，制备出紫外线屏蔽剂组合物。

比较例：制备包含经脂肪酸表面改性的氧化铈粒子的紫外线屏蔽剂组合物

使用经硬脂酸(stearicacid)表面改性的氧化铈粒子制备了紫外线屏蔽剂组合物。

步骤1：制备经硬脂酸(stearicacid)表面改性的氧化铈粒子

首先，将5g的在所述制备例中制备的粒径为110nm的氧化铈添加到150g的纯化水中之后，进行24小时的超声波搅拌以使其分散，然后回收上清液。

接下来，在所述上清液中以1∶1.5的摩尔比溶解硬脂酸钠(sodiumstearate)，并投入0.1n的naoh作为酸度调节剂，从而将混合溶液的ph值调节为10.5。

接下来，在45℃下，进行24小时的高速搅拌。搅拌完毕后，通过离心分离，经3次水洗，去除溶液中的钠和残留的杂质。

最后，在真空炉中形成负压，在50℃下进行24小时的真空热风干燥，从而获得了经表面改性的氧化铈固形物。

步骤2：制备紫外线屏蔽剂组合物

将200g的在上述步骤1中获得的经表面改性的氧化铈固形物以20重量％的量分散于800g的由二元醇、山嵛醇、乙醇和纯化水以1∶1∶2∶8的比例组成的混合醇溶剂中，以制备氧化铈溶液。之后，将上述制备的溶液(54.55重量％)、硅油(dc245，10重量％)、纤维剂(vglsilk，10重量％)、peg有机硅乳化剂(kf6017，3重量％)、非离子型w/o乳化剂(abilem90，2.5重量％)、保湿剂(1,2-己二醇(1、2-hexanediol)，2重量％)、增塑剂(dpg，10重量％)以及纯化水(7.95重量％)混合，制备出紫外线屏蔽剂组合物。

实验例1：分散稳定性测量实验

为了测试上述比较例和实施例的紫外线屏蔽剂组合物的分散稳定性，使制备的紫外线屏蔽剂组合物长时间静置，然后分别测量是否与溶剂发生了分层，并将照片分别示于图3a和图3b中。

如图3a和3b中所示，能够确认包含经脂肪酸表面改性的氧化铈粒子的紫外线屏蔽剂组合物在经过10天之后，溶剂与氧化铈之间发生了分层，相反，包含经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的紫外线屏蔽剂组合物在经过30天之后，仍未发生分层。因此，能够确认，与比较例的包含经脂肪酸表面改性的氧化铈粒子的紫外线屏蔽剂组合物相比，本发明的实施例的包含经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的紫外线屏蔽剂组合物即便长时间静置，也能够保持优秀的分散稳定性。

实验例2：经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的粒度分布分析

对本发明的实施例的经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的粒度分布进行了分析并示于图4中。

如图4中所示，能够确认经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子的粒度在100nm～500nm范围内分布得最多。

实验例3：随聚羟基硬脂酸的添加量而变化的氧化铈粒子的热重分析(tga)

对本发明的实施例的经聚羟基硬脂酸表面改性的氧化铈粒子进行了热重分析并示于图6中。如图6中所示，能够确认聚羟基硬脂酸的添加量越多，重量减小得越多，这被判断为是由于疏水性高分子聚羟基硬脂酸在高温下发生碳化。