本发明涉及用于皮肤紧致(tightening)、感觉和光学益处的配制剂，和更具体地涉及在干燥时提供皮肤紧致和皱纹抚平(平滑，smoothening)益处的成膜配制剂。
背景技术：
：：一直存在提供用于处理皱纹出现的配制剂的期望。各种尝试已经提出如下的化妆品组合物：其包括硅酸钠和/或聚丙烯酰胺/聚丙烯酸酯共聚物(单独的或作为与聚丙烯酸钠的掺和物(混合物，admixture))。其它选项已经提出不同的成膜组合物。然而，结果尚不是完全合格(可接受的，acceptable)的。us6,139,829宣称单独地或以与聚丙烯酸钠的掺和物使用离子型聚丙烯酰胺/聚丙烯酸酯共聚物暂时地抚平皱纹出现。us2015/0037380宣称包括硅酸钠、多价硅酸盐和水的皮肤抚平组合物。us7,700,084宣称包含高分子量多糖、聚乙烯醇、山梨糖醇和纤维素的皮肤紧致组合物。us2017/0189299宣称具有多价硅酸盐增稠剂的皮肤紧致膜。us8,580,741宣称包含高分子量植物蛋白和糖蛋白的皮肤紧致组合物。ep0180968a2宣称包含血清白蛋白的抗皱纹组合物。us2017/0189299宣称包含硅酸钠、支链淀粉、丙烯酸酯共聚物和膨润土的皮肤紧致含水成膜组合物。us6284233b1宣称包括合成和/或天然来源的紧致聚合物和树枝状聚酯的组合的抗皱纹组合物。wo2013/076238描述包含丙烯酸均聚物或共聚物的化妆品组合物。us7,687,574描述丙烯酸酯交联的有机硅共聚物网络。us9,387,161宣称包含交联的丙烯酸酯有机硅共聚物的保湿和纹路模糊(lineblurring)组合物。us9,616,253描述吸水的交联有机硅共聚物。以上引文的全部内容并入本文中作为参考。这些现有尝试的问题一直是在皱纹出现方面的减少不够和/或不期望的皮肤白化(增白，whitening)效果。所述白化可在所述膜干燥、剥落和形成白化粉末时发生。这可不期望地导致这类配制剂的抗皱纹效果的立即丧失。因此，期望提供克服现有技术的缺陷的改进组合物。技术实现要素：总体来说，按照本发明，提供水溶胀性交联的弹性体、包含所述弹性体的组合物和制备方法。所述弹性体可有利地包含在皮肤处理配制剂中。按照本发明的溶胀性弹性体特别好地适合用于包含在皮肤紧致用化妆品中。所述弹性体可配制成形成膜。按照本发明优选实施方式的弹性体当在被水溶胀的条件下施加到皮肤时可附着(依附，adhere)到皮肤。所述膜可随其干燥而收缩并且仍然附着于皮肤。这可在被水溶胀的膜干燥时提供皮肤紧致、提拉(lift)和皱纹抚平效果。该效果可暂时遮盖皱纹出现。按照本发明的化妆品配制剂可呈现出皮肤紧致、提拉和皱纹抚平效果的高耐久性。现有的皮肤紧致化妆品的耐久性的缺少可由于干燥的膜无法保持它们在它们所施加到的皮肤表面上的完整性所致。这样的不合格膜可导致剥落，其由于白色剥落片(flake)残留物而引起皮肤白化。然而，当施加按照本发明的组合物时，所述膜的至少约80％、甚至90％将保持在原位而不剥落和导致白化达至少约2小时、甚至4小时。优选的配制剂将以至少约75重量％保持在原位达至少六小时。这导致与在较短时间内开始剥落的皮肤紧致膜相比减少的白化。本文中的所有百分数按重量计。按照本发明的弹性体包括含有至少一个磷酸根(磷酸酯/盐，phosphate)部分的交联的聚丙烯酸酯，其在干燥时可提供皮肤紧致和/或皱纹提拉效果。按照本发明的弹性体可作为如下的交联的反应产物而形成：硅氧烷组分，优选地聚二甲基硅氧烷；丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体；和含磷酸根或膦酸根(膦酸酯/盐phosphonate)基团的单体。按照本发明的弹性体优选地作为如下反应物的反应产物而形成：所述反应物的约2wt％-50wt％、更优选地20wt％-40wt％包括磷酸根或膦酸根单体。优选的弹性体包括约0.01％-40％重量的磷酸根或膦酸根部分。在本发明的更优选的实施方式中，所述弹性体包括约2％-15％重量的磷酸根或膦酸根部分。(除非另有规定，本文中的所有百分数将按重量计)。弹性体可作为干粉末或以水溶胀的凝胶的形式提供。所述凝胶将优选地包括约5-20wt％的弹性体和水。按照本发明的水溶胀性弹性体可在大范围的个人护理配制剂中使用，所述个人护理配制剂包括但不限于皮肤护理、彩妆品和防晒护理配制剂，例如眼霜、保湿剂、夜间修复露、防晒霜、口红、粉底、露(lotion)和面膜。所述弹性体可作为具有通式(v)至(viii)的单体和/或式(ix)的交联剂的反应产物而形成：其中r1为任选地含有杂原子(o，n，s)的可为线型、支化或环状的c1-c60烷基链；z为h、或者碱金属或碱土金属离子、或者铵离子；并且ra为h或ch3。其中r2为任选地含有杂原子(o，n，s)的可为线型、支化或环状的c1-c60烷基链；并且ra为h或ch3。其中m为0或1；r3为任选地含有杂原子(o，n，s)的可为线型、支化或环状的c1-c60烷基链；ra为h或ch3；并且各r4独立地为独立地具有1-20个碳原子的一价烃基团；或其中m为0或1；r5为任选地含有杂原子(o，n，s)的可为线型、支化或环状的c1-c60烷基链；ra为h或ch3；并且各r6独立地为具有1-20个碳原子的一价烃基团；并且n＝3至500；通式(ix)的交联剂r7(r8)a(ix)其中a≥2；r7为连接到r8的二价基团并且r7可为i)任选地含有杂原子(o，s，n)的具有1-20个碳原子的二价烃基团；ii)通过o和烷基基团的键合而形成的二价磷酸；iii)[r9r10sio]n，其中r9和r10为具有1-20个碳原子的一价烃基团，n＝3-500；或iv)mudvtxqy(m＝r113sio1/2，d＝r122sio2/2，t＝r13sio3/2，q＝sio4/2)，其中r11、r12、r13为具有1-20个碳原子的一价烃基团；u、v、x、y独立地为0-300、优选地0-100、更优选地0–50、和最优选地0–20的整数，条件是u+v+x+y≥1；和r8为连接到r7的一价不饱和烃基团。因此，本发明的目的在于提供改进的弹性体以及形成和使用方法。本发明还其它的目的将部分地为明显的并且将部分地从说明书和图中明晰，并且本发明的范围将在权利要求书中指出。附图说明为了更充分地理解本发明，结合附图参考下面的描述，在图中：图1为描绘实施例的提拉距离的图；图2显示所描绘的某些实施例的百分比弹性回复率；图3显示在实施例之间作为亮度(lightening)度量的以δe计的颜色变化；和图4显示在将测试溶液在测试的受试者前臂上干燥15分钟之前和之后，受试者前臂的visioscan图像。具体实施方式在本文中的说明书和权利要求书中，以下术语和表述应按所指出的那样进行理解。单数形式“一种”、“一个”和“所述(该)”包括复数，并且对特定数值的提及至少包括该特定值，除非上下文明确地另有规定。除在工作实施例中或另外指出的情况下以外，在说明书和权利要求书中述及的表示材料的量、反应条件、时间长短、材料的定量性质等的所有数量均应理解为在所有情形中被术语“约”所修饰。本文中描述的所有方法可以任意适合的次序进行，除非在本文中另外指出或另外地明显与上下文相悖。本文中提供的任意和所有实例或示例性语言(比如“例如”)的使用仅意图更好地阐明本发明并且对本发明范围不构成限制，除非另外主张。说明书中的语言均不应被解释为将任何未主张的元素指示为对于本发明的实施是必要的。术语“包括”、“包含”、“含有”、“其特征在于”及其语法等同物为包含性或开放性术语，其不排除另外的未述及的元素或方法步骤，但其还将被理解为包括更加限缩性的术语“由……组成”和“基本上由……组成”。将理解，本文中述及的任何数值范围包括在该范围内的所有子范围以及这样的范围或子范围的不同端点的任意组合。如在本文中使用的，化学计量下标的整数值是指分子物种(species)并且化学计量下标的非整数值是指以分子量平均值计、以数量平均值计或以摩尔分数计的分子物种的混合。将进一步理解，在说明书中明确或隐含公开的和/或在权利要求中所述的作为隶属于结构、组成和/或功能上相关的化合物、材料或物质的组的任意化合物、材料或物质包括该组的单独代表及其所有组合。术语“佐剂”意指如下的任何组合物、材料或物质：增大其所加入到的活性材料的效力。表述“烃基团”或“烃基”意指已经除去一个或多个氢原子的任何烃，并且包括烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、芳烷基和芳烯基(arenyl)基团，且包括含有至少一个杂原子的烃基团。术语“烷基”意指任何一价的饱和的直链、支链或环状的烃基团；术语“烯基”意指含有一个或多个碳-碳双键的任何一价的直链、支链或环状的烃基团，其中该基团的连接位点可在碳-碳双键或其中的其它位置处；且术语“炔基”意指含有一个或多个碳-碳三键和任选地一个或多个碳-碳双键的任何一价的直链、支链或环状的烃基团，其中该基团的连接位点可在碳-碳三键、碳-碳双键或其中的其它位置处。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和异丁基。烯基的实例包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、乙叉基降冰片烷、乙叉降冰片烷基、乙叉基降冰片烯和乙叉降冰片烯基。炔基的实例包括乙炔基、丙炔基和甲基乙炔基。本发明涉及以粉末和凝胶形式的水溶胀性交联的弹性体；包括所述弹性体的配制剂及其形成方法和其用于皮肤紧致、皱纹抚平和光学效果的应用(品)。按照本发明的化妆品可接受的组合物可包括配制为对它所施加到的角蛋白基质(keratinoussubstrate)提供紧致的水溶胀性弹性体。所述弹性体应由包含至少一个丙烯酸类或甲基丙烯酸类部分、至少一个交联部分和至少一个磷酸根部分的单体形成。化妆品可接受的组合物可包括来自乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷和丙烯酸类或甲基丙烯酸类聚醚硅氧烷共聚物的部分。弹性体的乙烯基基团可为末端基团、悬垂基团(侧链基团)或末端和悬垂基团的混合。如本文中使用的，术语聚丙烯酸酯将用于表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者的聚合物，除非有不同的规定。所述组合物的弹性体可包括来自甲基丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯(2-hydroxyethylmethacrylatephosphate)的部分。所述弹性体可包括来自具有平均结构ch2＝chsi(ch3)2o[si(ch3)2o]nsi(ch3)2ch＝ch2的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷的部分，其中n为约100-2000。在本发明的更优选的实施方式中，n为约600-1000。按照本发明的组合物可包括弹性体，其包含来自二缩三丙二醇甲基丙烯酸酯单磷酸酯、甲基丙烯酸羟乙基酯单磷酸酯和其它磷酸酯/盐的部分。按照本发明的弹性体优选地作为如下组分的反应产物而形成：所述组分的约2wt％-50wt％、更优选地20wt％-40wt％包括磷酸根或膦酸根单体。优选的弹性体优选地包括约0.01％-40％重量的磷酸根或膦酸根部分。在本发明的更优选的实施方式中，磷酸根或膦酸根部分占弹性体组合物的2％-15％重量。本发明的组合物可有效地暂时减少使用者皮肤皱纹的出现。这样的组合物可配制成在角蛋白基质上形成连续的膜并且附着于角蛋白基质，其中当未受到干扰时，所述膜的至少约75wt％、更优选地约90wt％将在四小时、优选地六小时后保持为在基质上的膜而不剥落。按照本发明的组合物中使用的弹性体可由包括硅氧烷聚合物的反应形成。硅氧烷优选为聚二甲基硅氧烷。实例包括聚二甲基硅氧烷。优选地，硅氧烷包括约100-2000、更优选地300-500个硅氧烷基团。丙烯酸酯聚合物的羧酸基团或羧酸根离子能够与水和其它羟基溶剂形成氢键。这可导致所述弹性体在与水组合时溶胀。交联网络中存在的交联量可相对于由所述网络在水中呈现的溶胀度进行表征。弹性体可从其原始体积溶胀到为其原始体积的1.01-5000、优选地2-1000、和更优选地5-500倍的溶胀体积。所述网络的原始体积可例如通过从溶胀的弹性体中提取或蒸发所有水而剩下原始体积(即所述弹性体在不存在水时的未被溶胀的体积)来测定。按照本发明的组合物可配制为个人护理产品，并且可包括但不限于眼霜、眼露、除臭剂、止汗剂、止汗剂/除臭剂、剃须产品、护肤露、保湿剂、收敛剂、沐浴产品、清洁产品、护发产品、美甲产品、防护霜或彩妆品。这些组合物可包含增稠剂、颗粒物、增塑剂、表面活性剂(非离子、阳离子、阴离子和两性离子型)和/或皮肤护理活性剂或其组合。适合用于本发明的水溶胀性弹性体可作为包括如下的反应物组分的反应产物而形成：具有3至60个碳原子的单体组分；具有3至60个碳原子和丙烯酸类或甲基丙烯酸类官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯组分；具有3至60个碳原子的磷酸根组分；和具有硅氧烷部分的硅氧烷组分。单体组分、丙烯酸酯组分、磷酸根组分和硅氧烷组分可为相同或不同的组分并且包括可任选地含有杂原子的不饱和的直链、支链或环状碳链。本发明组合物可任选地包含最高达90质量份的一种或多种颗粒物材料。适合在本文中使用的颗粒物材料可为但不限于无机和有机的着色和未着色的颜料、光学增强剂粒子、有机和无机粉末和干涉颜料。这些可包括铝、钡或钙的盐或色淀。色淀为通过将水溶性染料沉淀在吸附性表面例如氢氧化铝上而制备的用固体稀释剂或有机颜料扩充(填充，extend)或还原的颜料。在所述组合物中还可包括其它色料和颜料。还可包括其它颗粒物例如二氧化硅、尼龙微球、聚氨酯珠、pmma珠、聚甲基倍半硅氧烷微球。本发明组合物可任选地包含一种或多种已知或常规的化妆品可接受的有机成膜剂。可用的成膜剂的实例包括但不限于天然蜡、聚合物例如聚乙烯聚合物、pvp共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、二甲基硅氧烷胶料(dimethiconegum)、树脂例如虫漆、多萜、有机硅树脂等。本发明组合物可引入到载体、特别地在施加后快速挥发的挥发性载体中。本发明的挥发性载体选自挥发性烃、挥发性有机硅及其混合物。可在本发明中使用的烃油包括具有在60-260℃范围内的沸点的那些、更优选地具有约c8到约c20链长的烃油、最优选地异链烷烃。最优选的选自异十二烷、异十六烷、异二十烷、2,2,4-三甲基戊烷、2,3-二甲基己烷及其混合物。优选的挥发性有机硅流体包括对应于式(r2sio)x(其中x为约3至约6)的具有3、4和5元环结构的环甲基硅氧烷或对应于式(r3sio(r2sio)xsir3(其中x为约0至约6)的线型甲基硅氧烷；并且r为h或一价烷基基团。可在本发明中使用增稠聚合物。表述“增稠聚合物”对于本发明意图应理解为意指这样的聚合物：其以在水中或在乙醇中含有1重量％的活性材料的溶液或分散体时在25℃、在1s-i剪切速率下具有大于0.2泊的粘度。所述粘度可用来自thermoelectron的haakers600粘度计测量。该粘度计为具有锥-板几何形状(例如具有60mm直径和1°角度)的应力受控的粘度计。增稠剂的实例包括但不限于：缔结性增稠剂；交联的丙烯酸均聚物；(甲基)丙烯酸和丙烯酸(c1-c6)烷基酯的交联共聚物；含有酯和/或酰胺型烯属不饱和单体的非离子均聚物和共聚物；丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵和丙烯酰胺的共聚物；(甲基)丙烯酰胺基(c1-c4)烷基磺酸均聚物和共聚物；交联的甲基丙烯酰基(c1-c4)烷基三(c1-c4)烷基铵均聚物和共聚物。还可使用颗粒物增稠剂。还有，可使用天然来源的聚合物和通过发酵产生的聚合物，例如多糖树胶、黄原胶树胶、支链淀粉树胶、菌核树胶、卡拉胶树胶、槐豆树胶、海藻酸、结冷胶、纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、果胶、淀粉、壳聚糖、明胶以及它们的组合。可用的添加剂包括ph调节剂/缓冲剂和螯合剂例如氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、苯甲酸c12-c15烷基酯、柠檬酸、乙醇酸、乳酸、柠檬酸钠、三乙醇胺、三醇胺(trolamine)、edta二钠、乙二胺四乙酸二钠、三胺五乙酸五钠、edta四钠、edta三钠。在本发明的组合物中可使用皮肤保护剂和润湿剂，例如二甲基硅氧烷、凡士林、甘油、乳酸铵、羊毛脂、甲基葡糖醇聚醚-20、peg-20、山梨糖醇、1,2,6己烷三醇、丁二醇、一缩二丙二醇、甘油、己二醇、泛醇、植三醇、泛醇、丙二醇、pca钠、山梨糖醇、二缩三乙二醇、聚甘油基山梨糖醇、葡萄糖、果糖、聚葡萄糖、pca钾、尿素、氢化蜂蜜、透明质酸、肌醇、己二醇蜂蜡、己三醇蜂蜡、水解弹性蛋白、水解胶原、水解蚕丝、水解角蛋白、赤藓醇、辛二醇等。按照本发明的组合物还可包含皮肤护理活性物质，例如维生素a、维生素c、维生素e、植物提取物、皮肤增亮剂及其混合物。本发明组合物还可包含增塑剂，例如多元醇、单-、双-、低聚糖。组合物还可包含多元醇增塑剂，其选自甘油、乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、山梨糖醇、尿素、三乙醇胺及其混合物。按照本发明的优选弹性体包括丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体组分与磷酸根官能团的来源的反应产物。反应物还可包括有机硅官能的单体和交联剂。以粉末形式的弹性体可容易地在水中溶胀并且提供水增稠能力。可控制弹性体的交联密度以提供在干燥时成膜的具有低交联密度的弹性体或干燥为颗粒物的具有较高交联密度的弹性体。按照本发明的弹性体可形成附着于皮肤表面的膜。所述膜将在干燥时收缩并且可使皮肤紧致和提拉皱纹区域。意外地发现，具有磷酸根官能团(离子官能团)的弹性体呈现出增强的皮肤紧致和暂时的皱纹抚平以及丝滑的感觉益处和增强的光学性质。与其它弹性体相比，这样的聚合物可具有增强的耐久性而在更长的时长后不剥落和形成粉末状残留物。按照本发明的溶胀性弹性体可配制成形成膜。所述膜将附着于皮肤、干燥成透明膜和收缩。随其收缩，它将由此提供皮肤紧致和皱纹抚平效果。该效果可暂时遮盖皱纹出现。皱纹抚平效果与所述膜多好地附着于皮肤和所述膜以多少量收缩有关，并且于是在干燥时“提拉”皱纹。若所述膜开始脱离皮肤并且作为粒子从皮肤剥落，它可形成白色粉末。这可形成包括皮肤白化在内的不期望的外观。由按照本发明的弹性体形成的膜具有高耐久性。因此，与其它膜相比，它们呈现出减少的皮肤白化效果。在本发明一个实施方式中，所述弹性体由具有至少一个不饱和键和3至60个碳原子的直链、支链或环状的单体形成。所述单体可在所述链中包括杂原子。优选的单体具有丙烯酸类或甲基丙烯酸类官能团。所述弹性体还受益于磷酸根官能团的来源。所述磷酸根部分可为具有至少一个不饱和键的直链、支链或环状有机分子(po4-r2)的一部分。在本发明的另一个实施方式中，所述单体包括磷酸根官能团(r1-po4)。所述单体和磷酸根来源可与交联剂组合。它们也可与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能化的硅氧烷(sio-r3r4r5)组合。优选的硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，其优选地包含约100-2000个硅氧烷基团。r1至r5可独立地选自氢、或者在链中可含有杂原子的1-60个碳原子的直链、支链或环状碳链。在本发明一个实施方式中，用于形成所述弹性体组合物的单体可表示为：其中r1为任选地含有杂原子(o，n，s)的可为线型、支化或环状的c1-c60烷基链。z为h、或者碱金属或碱土金属离子、或者铵离子；ra可为h或ch3。在本发明的更优选的实施方式中，r1为任选地含有杂原子(o，n，s)的可为线型、支化或环状的c2-c20烷基链。优选地，r1可由(聚)氧化烯烃(例如(聚)氧化乙烯、(聚)氧化丙烯、(聚)氧化丁烯、(聚)氧化环己烯或其组合)基团构成为单个单元或重复单元，且连接到含o基团例如羰基。更优选地，所述结构的实例可为但不限于丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯、甲基丙烯酸羟丙基酯磷酸酯和磷酸双(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯。甚至更优选地，代表性实例可描绘为：ch2＝c(ch3)c(＝o)-o-(c2h4o)-p(＝o)(oh)2和ch2＝c(ch3)-c(＝o)o-(c3h6o)3-p(＝o)(oh)2。含膦酸根基团的单体的实例包括但不限于2-乙烯基乙基膦酸二乙基酯、正丁基丙烯酰胺膦酸酯、(甲基)丙烯酰胺膦酸酯、乙烯基膦酸二乙基酯、n-苯基马来酰亚胺膦酸酯、苯乙烯膦酸酯、(甲基丙烯酰氧基甲基)膦酸二甲基酯、(4-乙烯基苯基)磷酸二乙基酯、[2-(二乙基氧膦基)-4-乙烯基苯基]磷酸二乙基酯、(4-乙烯基苯基)磷酸二苯基酯、(4-乙烯基苄基)膦酸二乙基酯、和(4-乙烯基苄基)膦酸二苯基酯。按照本发明的弹性体可由另外的单体形成，所述另外的单体可表示为：其中r2为任选地含有杂原子(o，n，s)的可为线型、支化或环状的c1-c60烷基链。ra可为h或ch3。优选地，r2为任选地含有杂原子(o，n，s)的可为线型、支化或环状的c1-c20烷基链。更优选地，r2可为有机或无机酸、酯或酰胺基团。含有这样的基团的有机酸的实例可为但不限于丙烯酸、衣康酸和甲基丙烯酸；含酯单体的实例可为但不限于甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯；含酰胺基团的单体的实例可为但不限于丙烯酰胺、和甲基丙烯酰胺、二甲基氨乙基丙烯酰胺；含胺单体的实例可为但不限于丙烯酸二甲基氨乙基酯、甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯、对二甲基氨甲基苯乙烯；并且乙烯基单体的实例可为但不限于乙烯基吡啶、甲基乙烯基吡啶和乙烯基吡咯烷酮。在本发明的另一个实施方式中，将丙烯酸的酸基团中和以形成部分中和的丙烯酸酯聚合物。用于聚合物的中和的适合的碱可选自：碱金属或碱土金属氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐；脂族或芳族有机胺，例如伯、仲或叔胺；以及四烷基或四芳基铵氢氧化物。适合的实例可为但不限于氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铵、三丁基胺、三甲基胺、三乙基胺、吡啶、苯胺、乙醇胺、和氢氧化铵、氢氧化四甲基铵、氢氧化四丁基铵。在本发明的另一个实施方式中，所述聚合使用自由基聚合引发剂进行。自由基聚合引发剂的适合实例可为但不限于偶氮-双-异丁腈、2,2’-偶氮双异丁酸二甲酯、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁基酯、过草酸二叔丁基酯和过硫酸钾。该单体可赋予硅氧烷官能团。它可具有丙烯酸类或甲基丙烯酸类通式：其中m为0或1；r3为任选地含有杂原子(o，n，s)的可为线型、支化或环状的c1-c60烷基链；ra＝h、ch3；各r4独立地为具有1-20个碳原子的一价烃基团。优选地，r3可表示为二价基团，例如(ch2)nc(＝o)o、(ch(ch3))nc(＝o)o和(ch2)nc6h9(oh)c(＝o)o或其类似结构。更优选地，这些基团通过如下物质的化学反应而连接到硅氧烷结构中的硅原子：含环氧的硅氧烷和丙烯酸、甲基丙烯酸或者含有丙烯酸类或甲基丙烯酸类部分的酸。所述单体还可具有如下通式：其中m为0或1；r5为任选地含有杂原子(o，n，s)的可为线型、支化或环状的c1-c60烷基链；ra＝h、ch3；r6为具有1-20个碳原子的一价烃基团；并且n＝3–500。优选地，r5可表示为二价基团，例如(ch2)nc(＝o)o、(ch(ch3))nc(＝o)o、(ch2)nc6h9(oh)c(＝o)o。更优选地，这些基团通过如下物质的化学反应而连接到所述结构中的硅：含环氧的硅氧烷和丙烯酸、甲基丙烯酸或者含有丙烯酸类或甲基丙烯酸类部分的酸。按照本发明的弹性体组合物可使用交联剂制备，所述交联剂可表示为：r7(r8)a其中a≥2；r7为连接到r8的二价基团并且r7可为i)任选地含有杂原子(o，s，n)的具有1-20个碳原子的二价烃基团；ii)通过o和烷基基团的键合而形成的二价磷酸；iii)[r9r10sio]n，其中r9和r10为具有1-20个碳原子的一价烃基团，n＝3-500；或iv)mudvtxqy(m＝r113sio1/2，d＝r122sio2/2，t＝r13sio3/2，q＝sio4/2)其中r11、r12、r13为具有1-20个碳原子的一价烃基团；u、v、x、y独立为0-300、优选地0-100、更优选地0-50、和最优选地0-20的整数，条件为u+v+x+y≥1；和r8为连接到r7的一价不饱和烃基团。交联剂的实例可为但不限于如下的二-或三丙烯酸酯：多元醇例如乙二醇、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油、或聚氧乙二醇。优选地，这些可为一缩二乙二醇二丙烯酸酯、一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二丙烯酸酯和磷酸双(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯。组合物可配制成使得在施加和干燥后所述膜的至少约80-90％将保持在原位达至少约2-4小时而不剥落。优选的配制剂的约75％将保持在原位达至少6小时。这导致与在较短时间内开始剥落的皮肤紧致膜相比减少的白化。在本发明的一个实施方式中，所述弹性体作为聚二甲基硅氧烷和丙烯酸类聚合物的反应产物(具有磷酸根官能团)而形成。按照本发明的弹性体优选地包含约0.01％-40％的磷酸根部分。在本发明的更优选的实施方式中，所述磷酸根部分占弹性体组合物的2％至10％。所述弹性体可作为干粉末或以凝胶形式提供。所述凝胶将优选地包括约5-20％的聚合物和水。本发明中描述的水溶胀性弹性体可在大范围的个人护理配制剂中使用，所述个人护理配制剂包括皮肤护理、彩妆品和防晒护理配制剂，例如眼霜、保湿剂、夜间修复露、防晒霜、口红、粉底和露。实施例单体和其它原材料采购自商业供应商并且在无任何进一步纯化的情况下使用：丙烯酸–acrosorganics(美国新泽西州)；甲基丙烯酸2-羟乙基酯–aldrich(美国密苏里州)；二甲基丙烯酸甘油酯–tci(美国俄勒冈州)；偶氮双异丁腈-aldrich(美国密苏里州)；甲基丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯–esstech(美国宾夕法尼亚州)；碳酸钾-acrosorganics(美国新泽西州)；乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷–momentiveperformancematerials(美国纽约州)。下面的实施例仅出于说明意图而给出并且不应解释为限制本发明的范围。合成实施例1将丙酮(503.43g)、丙烯酸(53.28g)、甲基丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯(27.06g)、碳酸钾(13.82g)和偶氮双异丁腈(aibn)(0.542g)加入到1加仑ross混合机(型号dpm-4)并且用氮气吹扫。将反应介质以30rpm搅动并且将反应器温度升高到60c。按照本发明的弹性体材料的白色沉淀物在15-20分钟内形成。将反应器搅拌另外3小时。中断所述搅拌并且将内容物冷却到室温。容许沉淀物从溶液沉降。倾析上清液并且将固体分离。将所述固体在布氏漏斗中除去并且过滤。将所得滤饼用400g丙酮洗涤。将所述滤饼转移到玻璃皿并且在真空烘箱中在50℃干燥过夜。所得的自由流动的粉末在外观上为白色的。所得弹性体包括3.79wt％的磷酸根部分。合成实施例2将丙酮(503.42g)、具有平均结构ch2＝chsi(ch3)2o[si(ch3)2o]900si(ch3)2ch＝ch2的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(2.02g)、丙烯酸(53.30g)、甲基丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯(27.02g)、碳酸钾(13.81g)和偶氮双异丁腈(0.541g)加入到1加仑ross混合机(型号dpm-4)并且在氮气笼罩的情况下吹扫。将反应介质以30rpm搅动并且将反应器温度升高到60c。按照本发明的弹性体材料的白色沉淀物在15-20分钟内形成。将反应器内容物搅拌另外3小时。中断所述搅拌并且将内容物冷却到室温。容许沉淀物从所述溶液沉降。倾析上清液并且将固体分离。将所述固体在布氏漏斗中除去并且过滤。将所得滤饼用400g丙酮洗涤。将所述滤饼转移到玻璃皿并且在真空烘箱中在50℃干燥过夜。所得的自由流动的粉末在外观上为白色的。所得弹性体包括3.69wt％磷酸根部分。合成实施例3将丙酮(483.35g)、具有平均结构ch2＝chsi(ch3)2o[si(ch3)2o]900si(ch3)2ch＝ch2的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(2.06g)、具有以下显示的平均结构的丙烯酸酯聚醚硅氧烷共聚物(20.04g)、丙烯酸(10.02g)、二缩三丙二醇甲基丙烯酸酯单磷酸酯(70.32g)、碳酸钾(13.82g)和偶氮双异丁腈(0.55g)加入到1加仑ross混合机(型号dpm-4)并且在氮气笼罩的情况下吹扫。将反应介质以30rpm搅动并且将反应器温度升高到60℃。按照本发明的弹性体材料的白色沉淀物在15-20分钟内形成。将反应器内容物搅拌另外3小时。中断所述搅拌并且将内容物冷却到室温。容许沉淀物材料从溶剂溶液中沉降。倾析上清液并且将固体分离。将所述固体在布氏漏斗中除去并且过滤。将所得滤饼用400g丙酮洗涤。将所述滤饼转移到玻璃皿并且在真空烘箱中在50℃干燥过夜。所得的自由流动的粉末在外观上为米白色至黄色。所得弹性体包括13.48wt％磷酸根部分。其中r1＝(ch2)2c6h9(oh)(oc(＝o)ch＝ch2r2＝(ch2)3(och2ch2)25(och(ch3))29och3合成实施例4将丙酮(483.3g)、具有平均结构ch2＝chsi(ch3)2o[si(ch3)2o]900si(ch3)2ch＝ch2的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(2.02g)、以上描绘的(20.06g)、丙烯酸(44.28g)、甲基丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯(36.02g)、碳酸钾(13.82g)和偶氮双异丁腈(0.541g)加入到1加仑ross混合机(型号dpm-4)并且在氮气笼罩的情况下吹扫。将反应介质以30rpm搅动并且将反应器温度升高到60℃。按照本发明的弹性体材料的白色沉淀物在15-20分钟内形成。将反应器内容物搅拌另外3小时。中断搅拌并且将内容物冷却到室温。容许沉淀物材料从溶剂溶液中沉降。倾析上清液并且将固体分离。将所述固体在布氏漏斗中除去并且过滤。将所得滤饼用400g丙酮洗涤。将所述滤饼转移到玻璃皿并且在真空烘箱中在50℃干燥过夜。所得的自由流动的粉末在外观上为白色的。所得弹性体包括6.56wt％磷酸根部分。合成实施例5将丙酮(503.38g)、具有平均结构ch2＝chsi(ch3)2o[si(ch3)2o]900si(ch3)2ch＝ch2的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(2.03g)(以上描绘的)、丙烯酸(44.29g)、甲基丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯(36.05g)、碳酸钾(13.82g)和偶氮双异丁腈(0.54g)加入到1加仑ross混合机(型号dpm-4)并且在氮气笼罩的情况下吹扫。将反应介质以30rpm搅动并且将反应器温度升高到60℃。按照本发明的弹性体材料的白色沉淀物在15-20分钟内形成。将反应器搅拌另外3小时。中断搅拌并且冷却到室温。容许材料从溶剂溶液中沉降。倾析上清液并且将固体分离。将所述固体在布氏漏斗中除去并且过滤。将所得滤饼用400g丙酮洗涤。将所述滤饼转移到玻璃皿并且在真空烘箱中在50℃干燥过夜。所得的自由流动的粉末在外观上为白色的。所得弹性体包括6.57wt％磷酸根部分。合成实施例6将丙酮(252.7g)、丙烯酸(32.1g)、甲基丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯(2.0g)、甲基丙烯酸2-羟乙基酯(5.2g)、甘油、1,3-二甲基丙烯酸酯(0.8g)、碳酸钾(12.5g)和偶氮双异丁腈(aibn)(0.27g)加入到1l四颈烧瓶并且用氮气吹扫。将反应介质以200rpm搅动并且将反应器温度升高到55℃。按照本发明的弹性体材料的白色沉淀物在15-20分钟内形成。将反应器搅拌另外4-5小时。中断所述搅拌并且将内容物冷却到室温。容许沉淀物从所述溶液沉降。倾析上清液并且将固体分离。将所述固体在布氏漏斗中除去并且过滤。将所得滤饼用200g丙酮洗涤。将所述滤饼转移到玻璃皿并且在真空烘箱中在50℃干燥过夜。所得的自由流动的粉末在外观上为白色的。所得弹性体包括0.04wt％磷酸根部分。合成实施例7将水(313.7g)、丙烯酸(50.5g)和甲基丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯(25.5g)加入到1lross混合机反应器并且用氮气吹扫。将反应加热到55℃并且然后将1.3g亚硫酸氢钠溶液(10wt％，在水中)和2.5g硫酸亚铁铵溶液(0.2wt％，在水中)加入和混合三分钟。其后，加入15g过硫酸钾溶液(4.5wt％，在水中)并且容许反应在混合的同时进行2小时。在两小时后，将反应温度升高到72℃并且然后将0.65g亚硫酸氢钠溶液(10wt％，在水中)和1.25g硫酸亚铁铵溶液(0.2wt％，在水中)加入和混合3分钟。然后加入7.5g过硫酸钾溶液(4.5wt％，在水中)并且容许所述反应在混合的同时进行1小时。将反应混合物冷却到30℃并且加入30g亚硫酸氢钠溶液的溶液(10wt％，在水中)和混合10分钟。其后，装入12.9g碳酸钾并且将内容物混合两小时。产物作为固体含量为22wt％的凝胶分离。将该凝胶干燥并且研磨成细粉末，其在外观上为白色的。所得弹性体包括3.56wt％磷酸根部分。应用例：应用例1-5的制备方法下面的应用例1-5通过将来自合成实施例1-5的固体材料在水中混合而制备。将溶液在高速混合机中以3000rpm混合3分钟。容许溶液在测试前静置24小时。对于下面的对比例，遵循类似的混合方案。测试方法测试应用例和对比例的1)膜形成、2)张紧(tension)效果、3)白化、4)皱纹隐藏能力和5)光学效果。1)膜形成。膜性质通过如下而测试：使用4英寸见方的施加器在明亮的透明体上打印配制剂膜。维持湿膜厚度为125微米。容许所述膜干燥24小时。将膜性质可视化并且记录为是否形成连续膜和所述膜是否附着于基质。2)张紧效果通过测量“提拉距离(l)”而测量，所述“提拉距离(l)”定义为在用配制剂处理后皮革基质的末端从其水平基线位置竖直提拉的距离(mm)。皮革基质为从testfabricsinc.获得的1mm厚的白色皮革stylewholehide。将皮革切割成4×1cm片状物。将皮革片状物放置在玻璃基底上并且将100mg测试配制剂均匀地散布。使溶液均匀地铺展以覆盖整个表面。将经涂覆的基质在45℃干燥3小时。所述提拉距离是使用图像处理软件(imagej)从卷曲的皮革片状物的照片作为皮革的两端从其基线平均竖直提拉的距离而测量的并且测量重复3次。3)膜的弹性回复率通过将载玻片放置在来自以上步骤2的卷曲的皮革片状物上并且施加500g重物10秒而测量。在移除所述重物后，容许皮革片状物驰豫10分钟。如上所述地测量提拉距离l。％回复率由在重物施加之前和之后的l的比率而计算。4)白化通过使用50mm直径的bioskin圆盘(discshapebspno.10b、beaulaxco.，ltd.)作为基质而测量。将90mg测试溶液施加到基质并且均匀地铺展。容许所施加的溶液在45c干燥1小时。白度和脆度通过将手指在干膜上面以100gm压力摩擦10秒而测量。较脆的膜趋于在摩擦时剥落。这对应于白化效果。通过立体镜观察白化。白化通过用coloreye7000a测量净基质(前)和测试后(后)的l*、a和b色值而定量。δe(颜色变化)通过如下计算：较高的δe值表示较高的白化效果。5)皱纹隐藏能力通过visioscanvc98(courage-khazakaelectronic)观察。将测试溶液施加到消费者前臂。将大约10mg测试溶液施加到4cm2前臂区域。皱纹隐藏能力通过visioscanvc98在测试溶液施加之前和在溶液施加15分钟之后进行观察。将5％溶液的200微米厚膜打印在vitroskin上。在干燥后，使用color-eye7000a测量正透射和漫透射。应用例应用例1合成实施例1的5％水溶液应用例2合成实施例2的5％水溶液应用例3合成实施例3的5％水溶液应用例4合成实施例4的5％水溶液应用例5合成实施例5的5％水溶液对比例对比例1硅酸钠的5％水溶液对比例2丙烯酸酯交联的有机硅共聚物的5％溶液对比例3covacryl–401的5％溶液对比例4covacryl–601的5％溶液对比例5交联的丙烯酸钠的5％溶液1聚丙烯酸钠，来自sensientcosmetictechnologies结果1)膜性质–表i列出应用例和对比例的膜性质表i测试溶液连续膜(是/否)附着于基质(是/否)应用例1是是应用例2是是应用例3是是应用例4是是应用例5是是对比例1是是对比例2否是对比例3是否对比例4是否对比例5是否按照本发明的优选实施方式的应用例全部均形成附着于基质的连续膜。除对比例1以外的各对比例或者形成未附着于基质的膜或者趋于在基质上留下干燥的粉末而非形成连续膜。张紧效果–表ii和图1显示测试溶液的提拉距离(l)。表iil(mm)应用例14.2应用例23.5应用例33.3应用例43.8应用例55.2对比例14.9对比例20.2对比例36.3对比例44.2对比例54.2如表ii和图1中看出的，除对比例2之外，所有应用例和对比例均表现出如通过基质的卷曲度量的张紧效果。弹性回复率–如表iii和图2中所示中，各应用例表现出比对比例5高的％弹性回复率。表iii％弹性回复率应用例181应用例282应用例578对比例574白化效果–bioskin在摩擦之前和之后的立体镜图像。各对比例的膜表现出作为在基质上的白色剥落片而观察到的脆度。引起剥落性的脆度导致基质上的白度。表iv和图3显示在干燥的膜上面摩擦之后作为δe测量的白度。较高的δe指示由脆膜剥落导致的较高的白化。表ivδe应用例10.96应用例20.17应用例51.00对比例11.87对比例41.90对比例51.79皱纹隐藏能力–图4显示在将测试溶液在测试的受试者前臂上干燥15分钟之前和之后的受试者前臂的visioscan图像，本发明的各应用例抚平皱纹，从而导致它们的遮盖。光学效果–在光散射方面的光学效果通过测量溶液的干燥膜的漫透射而定量。表v显示干燥膜的％漫透射。表v％漫透射空白vitroskin76.95应用例197.26应用例297.44应用例397.26应用例497.38应用例597.22如上表v中看出的，本发明实施例使干燥后的漫透射增大。增大的漫透射将增强光学散射而使皮肤瑕疵模糊化。以上结果表明，本发明的应用例改善皮肤紧致、皮肤平滑性和暂时隐藏皱纹。另外，它们提供丝滑感觉和增强的光学性质。结果还表明，按照本发明的组合物呈现比对比性溶液少的白化。本文中描述的水溶胀性聚丙烯酸酯(例如合成实施例1-5)可在包括如下的大范围的个人护理配制剂中使用以提供皮肤紧致和皱纹抚平益处：皮肤护理、彩妆品和防晒护理配制剂，例如眼霜、保湿剂、夜间修复露、防晒霜、口红、粉底、露。应用例6以下组成(表vi)的清爽融化啫喱(refreshingmeltinggel)通过向容器加入水相a而进行。将相a成分混合并且然后均化直至形成均匀凝胶。将油相в的所有成分单独地混合。然后，在剧烈搅拌下将相b加入到相a。将配制剂均化1-2min(ultraturrax-9500rpm)。最后，将c部分的成分加入并混合直至均匀。表via.来自seppicb.来自basfc.来自momentiveperformancematerials*silsoft为momentiveperformancematerials的商标。应用例7将油相в的所有成分(参见表vii)混合并且加热到70°с。单独地，将黄原胶树胶分散在甘油中并且在水中混合。将合成实施例1加入并混合。将水相a加热到70°с。在剧烈搅拌下将油相b加入到相a。将合并物均化1-2min(ultraturrax-9500rpm)。当所述混合物已经冷却到50℃时加入相c的成分。将混合物冷却到室温并且将ph调至7。表viia.来自cpkelcob.来自lucasmeyercosmeticsc.来自basfd.来自crodae.来自ioioleogmbhf.来自momentiveperformancematerialsg.schülkeinc.h.来自sederma*velvesil和silsoft为momentiveperformancematerials的商标。应用例8将相a中的所有成分(参见表viii)在器皿中组合。将所述成分混合直至均匀。单独地将相b成分溶解在水中。将相b成分缓慢地加入到相a中并且将混合物均化。表viiia.来自momentiveperformancematerialsb.来自duponttate&lylebioproductsd.来自ashland*silsoft、silform和tospearl为momentiveperformancematerials的商标。应用例9在主器皿中，将水与edta混合。将pemulen粉末在高速混合下分散直至形成均匀混合物。加入剩余的相a成分(参见表ix)并且加热到75℃。在单独器皿中，将相b成分组合并且加热到75℃。通过高速混合将相b乳化到相a中。将相c成分预混合直至三甲胺被溶解、并且加入到主器皿。当混合物冷却到40℃时将相d在混合的同时加入。将相e预混合直至粉末被溶解，并且然后在40℃加入到配合料中。将配合料冷却到35℃。加入剩余成分并且将配合料混合直至均匀。参见表ix。表ixa.来自lubrizolb.来自symrisec.来自jeeninternationald.来自alzointernationalince.来自momentiveperformancematerialsf.来自ashlandg.来自dsmnutritionalproducts，llc*velvesil、silsoft和softouch为momentiveperformancematerials的商标。应用例10在主器皿中，混合相a直至获得均匀混合物。在单独器皿中，混合相b直至获得均匀糊料。将相b在连续混合的同时加入到相a中。将所述溶液均化。加入相c。参见表x。表xa.来自seppicb.来自momentiveperformancematerialsc.来自taycacorporationd.来自sunchemicale.来自lonza*silform和silsoft为momentiveperformancematerials的商标。如本文中表明的，优选的弹性体(作为具有丙烯酸类或甲基丙烯酸类和磷酸根官能团的硅氧烷聚合物)可配制为成膜化妆品，其可减少细纹路和皱纹的出现并且没有因剥落而导致的白化。可提供在角蛋白基质上形成膜的个人护理组合物。该组合物可在干燥时呈现出角蛋白基质的紧致。个人护理组合物可引起角蛋白基质的抚平。这可暂时遮盖皮肤皱纹。按照本发明的个人护理组合物可任选地不含油。个人护理应用品可选自但不限于眼霜和露、除臭剂、止汗剂、止汗剂/除臭剂、剃须产品、护肤露、保湿剂、收敛剂、沐浴产品、清洁产品、护发产品、美甲产品、防护霜、彩妆品和已经常规地添加有机硅组分的其它个人护理配制剂，以及用于局部施加待施加到皮肤的药用组合物的药物递送体系。个人护理应用品可进一步包括至少一种个人护理成分，其选自润肤剂、保湿剂、润湿剂、颜料、着色剂、香料、杀菌剂、防腐剂、抗氧化剂、抗微生物剂、杀真菌剂、止汗剂、剥离素、荷尔蒙、酶、医用化合物、维生素、盐、电解质、醇、多元醇、紫外辐射吸收剂、植物提取物、表面活性剂、硅油、挥发性有机硅、有机油、蜡、成膜剂和增稠剂。当前第1页12当前第1页12