本发明涉及用于处理毛发的包含支链辅助表面活性剂的调理组合物，其包含待在使用期间沉积在毛发上的有益剂，例如硅酮，特别是涉及能够使增加量的有益剂沉积的调理组合物。
背景技术：
在个人护理组合物如毛发处理组合物中，有益剂的沉积和递送通常是产品性能的关键驱动因素。例如，目前市场上的许多毛发调理剂产品通过在洗涤和护理过程期间将有益剂(例如香味剂材料、硅酮和损坏修复活性物质)沉积到毛发上而起到向毛发递送益处的作用。
然而，用户报告对使用一些组合物所带来的益处水平感到失望。这通常是由于递送到表面的有益剂的量不足引起的。因此，期望开发提供改善向表面例如毛发递送有益物质的组合物。
在家庭和个人护理产品中，甘氨酸甜菜碱衍生物是已知的。这些衍生物已经用于毛发应用中以向毛发递送调理益处。us2017/087074(centrenationaldelarecherchescientifique)公开了用于化妆品和药物组合物的表面活性剂组合物。该组合物包含与甘氨酸甜菜碱组合的接枝有甘氨酸甜菜碱的烷基聚葡萄糖苷，并且是稳定的。类似的组合物公开在us2017/087077中。
us2014/246041(henkel)公开了用于调理毛发的组合物，其含有具有可覆盖甘氨酸甜菜碱的结构的限定的酯季铵盐和至少一种选自l-肉碱和/或其盐、和/或牛磺酸和/或其盐、和/或维生素和维生素前体、和/或烟酰胺、和/或泛醌、和/或依克多因(ectoin)的护理提供物质。wo13/083349公开了用于调理角蛋白纤维的类似的酯季铵盐。
ep1016650(kao)公开了制备甜菜碱烷基酯的方法，所述甜菜碱烷基酯可用于毛发化妆品中以赋予毛发以感觉益处。在制剂实施例中使用鲸蜡醇(来自kaocorporation)。us2015/0150763公开了包含硅酮调理剂的液滴的特定调理组合物，所述硅酮调理剂液滴能够增加硅酮在毛发上的沉积。
产品流变学对于用户是关键属性。然而，我们已经发现，将支链表面活性剂材料加入凝胶网络中破坏了凝胶双层，因此将粘度和屈服应力降低到不可接受地低的水平。
尽管有现有技术，但是仍然需要向毛发递送改善的有益剂递送，而不损害用户期望的粘度特性。
我们现在令人惊奇地发现，选择支链甜菜碱材料与直链阳离子表面活性剂组合导致有益剂沉积的预料不到地极大的增强，同时保持优异的产品流变学。
除非另有说明，否则本文引用的所有百分比都是基于总重量按重量计。
技术实现要素：
因此，提供一种组合物，其包含：
(i)0.01至10重量％的直链阳离子调理表面活性剂；(ii)0.1至10重量％的直链脂肪材料；
(iii)颗粒有益剂；
(iv)按100％的活性物质计，0.01至5重量％的支链阳离子辅助表面活性剂，其选自结构1
其中：
·r1和r2包括具有c4-c20；优选c6-c18；更优选c8-c12；最优选c6-c10的碳-碳链长度的饱和或不饱和的直链烷基链；
·n具有范围0-10，优选选自0和1；
·m具有范围1-6，优选选自1和2；
·r3包括具有c1-c4，优选c1-c2的碳-碳链长度的烷基链；
·r4包括质子或具有c1-c4，优选c1-c2的碳-碳链长度的烷基链；和
·x为有机或无机阴离子；
其中支链阳离子辅助表面活性剂(iv)与直链阳离子表面活性剂(i)的摩尔比在1:20至1:1，优选1:10至1:1，最优选1:5至1:2的范围内。
在第二方面，本发明提供了与不含根据结构1的支链阳离子辅助表面活性剂的相同组合物相比增加有益剂沉积到毛发上的方法，其包括将第一方面的组合物施用到毛发上的步骤。本发明的方法优选包括从毛发上漂洗所述组合物的额外步骤。
优选地，所述方法是增加硅酮沉积到毛发的方法，其包括将如本发明第一方面所定义的组合物施用到毛发上并用水漂洗毛发的步骤，其中所述颗粒有益剂为硅酮。
根据本发明的组合物优选配制成用于处理毛发(通常在洗发之后)和随后漂洗的调理剂。
具体实施方式
优选地，处理组合物选自洗去型毛发调理剂、发膜、免洗型调理剂组合物和预处理组合物，更优选选自洗去型毛发调理剂、发膜、免洗型调理剂组合物和预处理组合物，例如油处理，且最优选选自洗去型毛发调理剂、发膜和免洗型调理剂组合物。处理组合物优选选自洗去型毛发调理剂和免洗型调理剂。
用于本发明的洗去型调理剂是通常在洗去之前留在湿发上1-2分钟的调理剂。
用于本发明的发膜是在洗去之前通常留在毛发上3至10分钟，优选3至5分钟，更优选4至5分钟的处理。
用于本发明的免洗型调理剂通常施用于毛发上并留在毛发上超过10分钟，并且优选在洗涤之后施用于毛发上，且不冲洗掉直到下一次洗涤。
直链阳离子调理表面活性剂
调理剂组合物将包含化妆品可接受的且适于局部施用于毛发的直链阳离子调理表面活性剂。
优选地，直链阳离子调理表面活性剂具有式1：
n+(r1)(r2)(r3)(r4)，其中r1、r2、r3和r4独立地为(c1至c30)烷基或苄基。
在式1中，优选地，r1、r2、r3和r4中的一个、两个或三个独立地为(c4-c30)烷基，而其它r1、r2、r3和r4基团为(c1-c6)烷基或苄基。
更优选地，r1、r2、r3和r4中的一个或两个独立地为(c6-c30)烷基，而其它r1、r2、r3和r4基团为(c1-c6)烷基或苄基。任选地，烷基可以在烷基链内包含一个或多个酯(-oco-或-coo-)和/或醚(-o-)键。烷基可以任选地被一个或多个羟基取代。烷基可以是直链或支链的，并且对于具有3个或更多个碳原子的烷基，可以是环状的。烷基可以是饱和的或可以含有一个或多个碳-碳双键(例如，油基)。烷基任选地在烷基链上用一个或多个亚乙基氧基来乙氧基化。
用于根据本发明的调理剂组合物的合适的季铵盐是包含12-24个碳原子，优选16-22个碳原子的季铵盐。
用于根据本发明的调理剂组合物中的合适的季胺盐包括鲸蜡基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基甲基硫酸铵(behentrimoniummethosulphate)、山嵛基氨丙基二甲基胺、鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、硬脂氯化铵(stearalkoniumchloride)、硬脂甲基硫酸铵(stearalkoniummethosulphate)、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、牛油三甲基氯化铵、二氢化牛油二甲基氯化铵(例如、arquad2ht/75、来自akzonobel)和椰油三甲基氯化铵。
优选的季胺盐选自山嵛基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基甲基硫酸铵、鲸蜡基三甲基氯化铵及其混合物。
用于根据本发明的调理剂中的特别有用的阳离子表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵，例如可作为genaminctac商购自hoechstcelanese。用于根据本发明的调理剂中的另一种特别优选的阳离子表面活性剂是山嵛基三甲基氯化铵，例如可作为genaminkdmp商购自clariant。其它合适的阳离子表面活性剂包括那些具有ctfa命名quaternium-5、quaternium-31和quaternium-18的物质。任何前述材料的混合物也可以是合适的。
单独或与一种或多种其它阳离子表面活性剂一起用于本发明的一类合适的阳离子表面活性剂的另一个实例是下列(i)和(ii)的组合：
(i)对应于通式(ii)的酰胺基胺：
r1conh(ch2)mn(r2)r3(ii)
其中，r1为具有10个或更多个碳原子的烃基链，r2和r3独立地选自1-10个碳原子的烃基链，和m为1至约0的整数；和
(ii)酸。
如在本文中所使用的术语烃基链指烷基或烯基链。
优选的酰氨基胺化合物是对应于式(ii)的那些，其中
r1为具有约11至约24个碳原子的烃基残基，
r2和r3各自独立地为具有1至约4个碳原子的烃基残基，优选烷基，和m为1至约4的整数。
优选地，r2和r3为甲基或乙基。
优选地，m为2或3，即亚乙基或亚丙基。
本文有用的优选的酰氨基胺包括硬脂酰氨丙基二甲基胺，硬脂酰氨丙基二乙基胺，硬脂酰氨乙基二乙基胺，硬脂酰氨乙基二甲基胺，棕榈酰氨丙基二甲基胺，棕榈酰氨丙基二乙基胺，棕榈酰氨乙基二乙基胺，棕榈酰氨乙基二甲基胺，山嵛酰氨丙基二甲基胺，山嵛酰氨丙基二乙基胺，山嵛酰氨乙基二乙基胺，山嵛酰氨乙基二甲基胺，花生酰氨丙基二甲基胺，花生酰氨丙基二乙基胺，花生酰氨乙基二乙基胺，花生酰氨乙基二甲基胺，及其混合物。
本文有用的特别优选的酰氨基胺是硬脂酰氨丙基二甲基胺，硬脂酰氨乙基二乙基胺及其混合物。
本文有用的可商购酰氨基胺包括：
可获自inolex(philadelphiapennsylvania，usa)的商品名为lexamines-13和可获自nikko(tokyo，japan)的商品名为amidoaminemsp的硬脂酰氨丙基二甲基胺；可获自nikko的商品名为amidoamines的硬脂酰氨乙基二乙基胺；可获自croda(northhumberside，england)的商品名为incrominebb的山嵛酰氨丙基二甲基胺；和可获自scher(cliftonnewjersey，usa)的商品名schercodine系列的各种酰氨基胺。
酸可以是能够使调理剂组合物中的酰氨基胺质子化的任何有机或无机酸。本文有用的合适的酸包括盐酸，乙酸，酒石酸，富马酸，乳酸，苹果酸，琥珀酸及其混合物。优选地，酸选自乙酸，酒石酸，盐酸，富马酸，乳酸及其混合物。
酸的主要作用是使毛发处理组合物中的酰氨基胺质子化，从而在毛发处理组合物中原位形成叔胺盐(tas)。tas实际上是非永久性的季铵或假季铵阳离子表面活性剂。
合适地，酸以足以使存在的酰氨基胺质子化超过95摩尔％(293k)的量被包含。
在用于本发明的调理剂中，基于组合物的总重量，直链阳离子调理表面活性剂的含量通常在阳离子调理表面活性剂总重量的0.01至10％，更优选0.05至7.5％，最优选0.1至5％的范围内。
直链脂肪材料
本发明的组合物包含0.1至10重量％的直链脂肪材料。
在调理组合物中组合使用脂肪材料和阳离子表面活性剂据信是特别有利的，因为这导致形成其中分散有阳离子表面活性剂的结构化的层状或液晶相。
“脂肪材料”是指脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酸或其混合物。优选地，直链脂肪材料选自脂肪醇和脂肪酸，最优选脂肪醇。
优选地，脂肪材料的烷基链是完全饱和的。代表性的脂肪材料包含8至22个碳原子，更优选16至22个碳原子。
合适的脂肪醇包含8至22个碳原子，优选16至22个碳原子，最优选c16至c18。脂肪醇通常是含有直链烷基的化合物。优选地，烷基是饱和的。优选的脂肪醇的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物。这些材料的使用也是有利的，因为它们对用于本发明的组合物的整体调理性能作出贡献。
在烷基链中具有约12至约18个碳原子的烷氧基化(例如乙氧基化或丙氧基化)的脂肪醇可用于代替脂肪醇本身或与其一起使用。合适的实例包括乙二醇鲸蜡基醚、聚氧乙烯(2)硬脂基醚、聚氧乙烯(4)鲸蜡基醚、及其混合物。
在本发明的调理剂中脂肪材料的含量合适地为按总组合物的重量计0.01至10％、优选0.1至10％、更优选0.1至5％。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比合适地为10:1至1:10，优选4:1至1:8，最佳为1:1至1:7，例如1:3。
颗粒有益剂
本发明的组合物包含颗粒有益剂。颗粒有益剂优选选自调理活性物质、头皮活性物质、包封的香味剂、乳化的香味剂、及其混合物。更优选地，颗粒有益剂选自调理活性物质、包封的香味剂及其混合物。最优选地，颗粒有益剂选自硅酮乳液和包封的香味剂。
优选的调理活性物为硅酮乳液。
硅酮
本发明的组合物可以含有硅酮调理剂的乳化液滴。
合适的硅酮包括聚二有机硅氧烷，特别是具有ctfa名称二甲聚硅氧烷的聚二甲基硅氧烷。同样适用于本发明的组合物的是具有羟基端基的聚二甲基硅氧烷，其具有ctfa名称聚二甲基硅氧烷醇。还适用于本发明的组合物的是具有轻度交联的硅酮胶(siliconegums)，如例如在wo96/31188中描述的。优选地，硅酮选自二甲聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、氨基聚二甲基硅酮及其混合物。还优选的是氨基官能化的硅酮与二甲聚硅氧烷的共混物。
乳化硅酮本身(不是乳液或最终毛发调理组合物)的粘度在25℃下通常为至少10,000cst，硅酮本身的粘度优选为至少60,000cst，最优选为至少500,000cst，理想地至少1,000,000cst。优选地，为了易于配制，粘度不超过109cst。用于本发明的组合物的乳化硅酮通常在组合物中具有小于30微米，优选小于20微米，更优选小于10微米，理想地0.01-1微米的d90硅酮液滴尺寸。具有平均硅酮液滴尺寸(d50)为0.15微米的硅酮乳液通常称为微乳剂。
硅酮粒度可通过激光散射技术测量，例如使用来自malverninstruments的2600d粒度分级器。
合适的预形成乳液的实例包括xiametermem1785和微乳液dc2-1865，可获自dowcorning。这些是聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。交联硅酮胶也可以以预乳化形式获得，这有利于易于配制。
包含在本发明的组合物中的另一类优选的硅酮是氨基官能硅酮。“氨基官能硅酮”是指含有至少一个伯、仲或叔胺基团或季铵基团的硅酮。合适的氨基官能硅酮的实例包括：具有ctfa名称“氨端聚二甲基硅氧烷”的聚硅氧烷。优选的氨端聚二甲基硅氧烷是可商购自dowcorning的dc7134。
适用于本发明的氨基官能硅酮的具体实例是氨基硅油dc2-8220、dc2-8166和dc2-8566(均来自dowcorning)。
合适的季硅酮聚合物描述在ep-a-0530974中。优选的季硅酮聚合物是k3474，来自goldschmidt。
氨基官能硅油与非离子和/或阳离子表面活性剂的乳液也是合适的。
氨基官能硅酮的预形成乳液也可以从硅油供应商如dowcorning和generalelectric获得。具体实例包括dc939阳离子乳液和非离子乳液dc2-7224、dc2-8467、dc2-8177和dc2-8154(均来自dowcorning)。
硅酮的总量优选为总组合物的0.1重量％至10重量％，更优选0.1重量％至5重量％，最优选0.25重量％至3重量％是合适的水平。
支链阳离子辅助表面活性剂
本发明的组合物包含支链阳离子辅助表面活性剂。
支链阳离子辅助表面活性剂以按总组合物的重量计优选0.1重量％至1重量％，最优选0.1重量％至0.5重量％的量存在。
支链阳离子辅助表面活性剂选自结构1：
结构1
其中：
·r1和r2包括具有c4-c20；优选c6-c18；更优选c8-c12；最优选c6-c10的碳-碳链长度的饱和或不饱和的直链烷基链；
·n具有范围0-10；
·m具有范围1-6；
·r3包括具有c1至c4，优选c1至c2的碳-碳链长度的烷基链；
·r4包括具有c1至c4，优选c1至c2的碳-碳链长度的质子或烷基链；以及
·x为有机或无机阴离子；
其中支链阳离子辅助表面活性剂(iv)与直链阳离子表面活性剂(i)的摩尔比在1:20至1:1，优选1:10至1:1，最优选1:5至1:2的范围内。
在结构1中，胺头基(amineheadgroup)在最终制剂之内带电。原材料然而包括电荷不是永久性的种类，并且可以使用强酸通过在制剂中质子化来诱导。因此，当r4是上式中的质子时，该质子可以存在于原材料中或在配制期间变得缔合。
变量m具有范围为1-6，优选选自1和2，最优选1。
变量n具有范围为0-10，优选选自0和1。
任选地，r1和r2中的至少一个在烷基链内包含选自酯基(-oco-或-coo-)、酰胺基(-noc-或nco-)、和醚基(-o-)的键。
x是有机或无机阴离子。优选地，x包括选自以下的阴离子：卤离子；通式rso3-的硫酸根，其中r是具有1-4个碳原子的饱和或不饱和烷基，和有机酸的阴离子基团。
优选的卤离子选自氟离子、氯离子、溴离子和碘离子。优选的有机酸的阴离子基团选自马来酸根、富马酸根、草酸根、酒石酸根、柠檬酸根、乳酸根和乙酸根。优选的硫酸根是甲磺酸根和乙磺酸根。
最优选地，x-包括选自卤离子、甲磺酸根基团和乙磺酸根基团的阴离子。
支链辅助表面活性剂的存在量为0.01至5重量％，优选0.1至1，最优选0.1至0.5(按100％活性物质计，且基于总组合物的重量计)。
符合结构1的合适材料的实例是2-((2-丁基辛基)氧基)-n,n,n-三甲基-2-氧代乙烷-1-铵甲磺酸盐、2-((2-己基癸基)氧基)-n,n,n-三甲基-2-氧代乙烷-1-铵甲磺酸盐、n,n,n-三甲基-2-((2-辛基十二烷基)氧基)-2-氧代乙烷-1-铵甲磺酸盐、2-((2-癸基十四烷基)氧基)-n,n,n-三甲基-2-氧代乙烷-1-铵甲磺酸盐、2-((2-十二烷基十六烷基)氧基)-n,n,n-三甲基-2-氧代乙烷-1-铵甲磺酸盐和n,n,n-三甲基-2-氧代-2-((2-十四烷基十八烷基)氧基)乙烷-1-铵甲磺酸盐。
组合物流变学
本发明的组合物提供良好的粘度和屈服应力性能。
组合物在25℃和1hz下具有30-200帕(pa)，最优选40-150pa峰值的优选屈服应力范围。测量屈服应力的方法使用连接到合适流变仪上的锯齿状平行板几何体，直径40mm，所述流变仪能够施加恒定频率1hz的振荡，并且振幅扫描在0.1％至2000％的范围内。振幅扫描范围以不超过每十个应变范围十个点来施用，所述应变范围以每振幅不超过4个循环来覆盖。该仪器应当在受控应变下操作，例如使用来自tainstruments的aresg2流变仪。该几何体的温度应当通过例如peltier控制板或再循环浴的方式设定在25℃。通过绘制弹性应力相对于应变幅度的曲线来确定屈服应力，并且在曲线的峰值处，将最大值引用为屈服应力。弹性应力是作为容易从仪器得到的(储能模量)×(应变振幅)的乘积而算出的。
如在30℃下，在brookfieldrvt上使用锭子a或b在0.5rpm下在helipath台上测量60秒，组合物具有5,000-750,000厘泊，优选50,000-600,000厘泊，更优选50,000-450,000厘泊的粘度。
优选的调理剂包括调理凝胶相。这些调理剂具有很少或没有囊泡内容物。这样的调理剂和用于制备它们的方法描述在wo2014/016354、wo2014/016353、wo2012/016352和wo2014/016351中。
以组合物的总重量计，这种调理凝胶相包含
i)0.4-8重量％的具有8-22个碳的脂肪醇，
ii)0.1-2重量％的阳离子表面活性剂，
并且该组合物赋予用该组合物处理的毛发以1-250g，优选2-100g，更优选2-50g，甚至更优选5-40g和最优选5-25g的拉动质量。
拉动质量是通过梳子或刷子拉伸发束所需的质量。因此，毛发越缠结，通过梳子或刷子拉动发束所需的质量越大，并且毛发的调理水平越高，拉动质量越低。
拉动质量是通过梳子或刷子拉动发束(例如重量为1至20g，长度为10至30cm，宽度为0.5至5cm)所需的质量，如通过以下测量，首先将发束置于梳子或刷子上，使得5至20cm的毛发在发束的胶粘端(gluedend)悬垂，然后向悬垂端增加重量，直到发束下落经过梳子或刷子。
优选地，发束的重量为1-20g，更优选为2-15g，最优选为5-10g。优选地，发束的长度为10-40cm，更优选10-30cm，并且宽度为0.5-5cm，更优选1.5-4cm。
最优选地，拉动质量是通过梳子或刷子拉动发束(例如重量为10g，长度为20cm，宽度为3cm)所需的质量，如通过以下测量，首先将发束置于梳子或刷子上，使得20cm的毛发在发束的胶粘端悬垂，然后向悬垂端增加重量，直到发束下落经过梳子或刷子。
另外的成分
根据本发明的组合物可以包含对于毛发调理组合物常见的众多成分中的任一种。
另外的成分可包括沉积聚合物粘度调节剂、防腐剂、着色剂、多元醇如甘油和聚丙二醇、螯合剂如edta、抗氧化剂如维生素e乙酸酯、香味剂、抗微生物剂和防晒剂。这些成分中的每一种将以有效实现其目的的量存在。通常，这些任选的成分单独以按总组合物的重量计至多约5％的含量包括在内。
优选地，所述另外的成分包括香料、增稠剂、防腐剂、着色剂和调理硅酮。
也可以使用任何上述活性成分的混合物。
通常，这些成分单独地以按总组合物的重量计至多2％，优选至多1％的含量包含。
本发明的实施方式在以下实施例中给出，其中除非另有说明，否则所有的百分比都是基于总重量按重量计。
实施例
实施例1：根据本发明的组合物1和比较组合物a
制备以下组合物：
表1：实施例a的组合物(比较)和实施例1的组合物(根据本发明)。
使用以下方法制备实施例a和1中的调理剂：
1.将表面活性剂和脂肪材料(包括支链材料)加入到合适的容器中，并加热到80℃。
2.在45-70℃之间的温度下，根据所公开的组成，将熔融共混物加入到适量的水中。
3.混合混合物直至不透明且粘稠。
4.然后关闭热源，冷却至40℃以下，一起加入剩余的水与剩余的材料。
5.最后，在silverson混合器上以5000rpm高剪切混合该制剂5分钟。
实施例2：用组合物a和1处理毛发使用的毛发是深褐色的欧洲人毛发，发束为5g重、6英寸长。
首先，使用以下方法用清洁洗发剂处理毛发：-将毛发纤维在流水下保持30秒，以每1g毛发0.1ml洗发剂的剂量施用洗发剂并按摩到毛发中30秒。通过在流水下保持30秒除去过量的泡沫，并重复洗发剂阶段。将毛发在流水下漂洗1分钟。
然后，使用以下方法用组合物处理湿发：-以每1g毛发0.2ml调理剂的剂量将调理剂施用于湿发，并按摩到所述毛发中1分钟。将所述毛发在流水下漂洗1分钟，并除去过量的水。
实施例3：在用组合物a和1处理的毛发上的硅酮沉积和屈服应力
表2：在用实施例a(比较)和实施例1(根据本发明)处理的毛发上的屈服应力和沉积的硅酮的量