洗涤组合物，包含该洗涤组合物的洗发皂及其制备方法与流程

1.本发明涉及一种洗涤组合物，包含该洗涤组合物的洗发皂及其制备方法，具体涉及一种非皂性多功能洗涤用组合物，包含该洗涤组合物的洗发皂及其制备方法，属于日化产品领域。


背景技术：

2.洗涤组合物(肥皂)作为一种日常生活中的洗涤用品，主要成分为高级脂肪酸钠，已有两千多年的发展历史，最初定义为：以油脂和脂肪酸为原料，与氢氧化钾或氢氧化钠通过皂化或中和反应制得，由于其原料来源于植物油或动物油，且对人体无毒无害无副作用，容易生物降解，对生态环境友好，被认为是绿色“天然”的洗涤用品。但在加工过程中，由于过量碱的加入，导致肥皂ph值通常在10左右，相对于人体皮肤表面的弱酸性状态，刺激性较大，长期使用，容易改变皮肤表层的ph值，破坏皮脂膜，皮肤容易发干，失去弹性，且对敏感肌肤来说，很容易引起皮肤过敏。除此之外，肥皂的低温水溶性差，在硬水中的洗涤效果不佳，这也大大限制了脂肪酸钠皂的应用空间。
3.并且，单从结构调整上无法实现其性能的大幅提升，且容易造成生产工艺及成本的提高，必须复配一些温和性表面活性剂制成复合皂，一方面降低皂的ph值，提升其温和性；另一方面，表面活性剂可作为钙皂分散剂改善肥皂在硬水中的洗涤性能，从而拓展肥皂的功能应用领域。还可以在保证洗涤效果的前提下，添加不同种类功效性的辅助原料，有针对性地解决不同人群对产品效果的需求，我们称之为“多功能皂”，如美容皂、药皂、减肥皂、抗菌消炎皂等。
4.目前，洗发皂块的配方主要有三个大类：一类是通过植物油与苛性碱发生皂化反应所得。如引用文献1公开了一种纯天然植物洗发皂的制备方法，以橄榄油、山茶油、椰子油及棕榈油通过碱性环境皂化所得，虽天然环保，但产品ph值较高，清洗头发过程中容易产生皂垢沉积，且成型工艺为冷制皂切压工艺，时间较久，产率较低。
5.第二类洗发皂配方以复合皂为主，如引用文献2中公开了一种调理性固态洗发皂，天然皂基的比重占70％～85％；合成洗涤表面活性剂占5％～25％，其中椰油酰单乙醇胺占4％～8％，此原料已被证实对皮肤、眼睛有刺激性；调理剂组分占0.25％～3.5％，其中聚二甲基硅氧烷占比0.1％～1％，硅油不溶于水，在冲水过程中不易彻底清除，附着在头发上，使头发粘腻，且极易堵塞毛孔，影响头发根部健康。
6.第三类洗发皂配方以表面活性剂为主，非皂体系。如引用文献3公开了一种洗发皂及其制备方法，主要以十二烷基硫酸钠和食用胶为基底，加入多种精油及调理剂，通过气动压力机压制制得洗发皂半透明固体。再如引用文献4中，以温和性表面活性剂椰油基羟乙基磺酸钠sci-75为主，再配以五谷粉、水果粉及氨基酸原料等经混合，挤压成型制得洗发皂固体。但是单一阴离子表面活性剂体系配方，虽发泡力较强，但泡沫较大且不细腻，不利于冲洗，且湿发干发梳理性较差。
7.因此，研究一种温和不刺激且去脂力较强，在硬水中发泡性能优异，且在使用过程
中易冲水性能突出的洗涤组合物，成为亟待解决的技术问题。
8.引用文献：
9.引用文献1：cn107164120a
10.引用文献2：cn107603789a
11.引用文献3：cn109512757a
12.引用文献4：cn104688628a


技术实现要素：

13.发明要解决的问题
14.鉴于现有技术中存在的技术问题，例如：泡沫较大且不细腻，不利于冲洗，在冲水过程中不易彻底清除，且极易堵塞毛孔等。本发明首先提供了一种洗涤组合物，本发明的洗涤组合物温和不刺激且去脂力较强，在硬水中发泡性能优异，且在使用过程中易冲水性能突出。
15.进一步地，本发明还提供了一种洗涤组合物的制备方法，该制备方法简单易行，原料易于获取，适合大批量生产。
16.进一步地，本发明还提供了一种洗涤组合物用于制备洗发制剂的用途，其抗头痒性能突出，且湿发干发梳理性优异，不会使头发粘腻，且不影响头发根部健康。
17.用于解决问题的方案
18.[1]、一种洗涤组合物，其包括以下组分：阴离子表面活性剂和两性表面活性剂；其中，
[0019]
所述阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂和羟基磺酸盐表面活性剂；
[0020]
所述两性表面活性剂包括甜菜碱型表面活性剂；
[0021]
以所述洗涤组合物的总质量计，所述烷基硫酸盐表面活性剂的加入量为40％～80％，优选50％～80％；所述羟基磺酸盐表面活性剂的加入量为10％～50％，优选10％～35％；所述甜菜碱型表面活性剂的加入量为1％～5％，优选1.5％～3％。
[0022]
[2]、根据上述[1]所述的洗涤组合物，其中，所述烷基硫酸盐表面活性剂的通式为：
[0023]r1-oso
3-m
1+
[0024]
其中：r1是碳原子数为8-14的饱和或不饱和、直链或支链烃基；m
1+
为阳离子，m
1+
选自钙、钠、钾、铵、镁的一种或多种。
[0025]
[3]、根据上述[1]或[2]所述的洗涤组合物，其中，所述羟基磺酸盐表面活性剂的通式为：
[0026]r2-coor3so
3-m
2+
[0027]
其中，r2和r3各自独立地表示碳原子数为1-16的饱和或不饱和、直链或支链烃基；m
2+
为阳离子，m
2+
选自钙、钠、钾、铵、镁一种或多种。
[0028]
[4]、根据上述[1]-[3]任一项所述的洗涤组合物，其中，所述甜菜碱型表面活性剂的通式为：
[0029][0030]
其中，r5表示碳原子数为7-16的饱和或不饱和、直链或支链烃基，r6表示碳原子数为2-5的烃基，r7及r8各自独立地表示碳原子数为1-5的直链烃基或支链烃基。
[0031]
[5]、根据上述[1]-[4]任一项所述的洗涤组合物，其中，所述洗涤组合物还包括以下一个或多个特征：
[0032]
(1)所述烷基硫酸盐表面活性剂为针状颗粒，优选地，所述针状颗粒的长度为2.5mm～6.5mm；
[0033]
(2)所述羟基磺酸盐表面活性剂的表观密度为≥0.5g/cm3，优选0.5～1g/cm3，更优选0.5～0.7g/cm3；
[0034]
(3)所述洗涤组合物还包括保湿剂、功能调理剂、螯合剂以及辅料中的一种或两种以上的组合。
[0035]
[6]、一种洗发皂，其包括利用上述[1]-[5]任一项所述的洗涤组合物经成型后得到；优选地，所述洗发皂的ph值为6～8，优选为6～7.5，更优选6.3～7.3。
[0036]
[7]、一种根据上述[6]所述的洗发皂的制备方法，其包括将所述洗涤组合物的各组分混合后经成型得到；优选地，所述混合的时间为5～30min，优选10～15min。
[0037]
[8]、根据上述[7]所述的制备方法，其中，所述成型包括压片成型；优选地，所述压片成型的压力为20～70psi，优选30～50psi。
[0038]
[9]、根据上述[7]或[8]所述的制备方法，其中，在成型之前还包括冷风干燥的步骤。
[0039]
[10]、根据上述[9]所述的制备方法，其中，所述冷风干燥的温度为5～25℃，优选5～20℃，所述冷风干燥的时间为5～30分钟，优选10～25分钟。
[0040]
发明的效果
[0041]
本发明的洗涤组合物温和不刺激且去脂力较强，在硬水中发泡性能优异，且在使用过程中易冲水性能突出。
[0042]
进一步地，本发明的洗涤组合物的制备方法简单易行，原料易于获取，适合大批量生产。
[0043]
进一步地，本发明的洗涤组合物用于洗发制剂时，其抗头痒性能突出，且湿发干发梳理性优异，不会使头发粘腻，且不影响头发根部健康。
具体实施方式
[0044]
以下，针对本发明的内容进行详细说明。以下所记载的技术特征的说明基于本发明的代表性的实施方案、具体例子而进行，但本发明不限定于这些实施方案、具体例子。需要说明的是：
[0045]
本说明书中，使用“数值a～数值b”表示的数值范围是指包含端点数值a、b的范围。
[0046]
本说明书中，如没有特殊声明，则“多”、“多种”、“多个”等中的“多”表示2或以上的数值。
[0047]
本说明书中，所述“基本上”、“大体上”或“实质上”表示于相关的完美标准或理论标准相比，误差在5％以下，或3％以下或1％以下。
[0048]
本说明书中，如没有特别说明，则“％”均表示质量百分含量。
[0049]
本说明书中，使用“可以”表示的含义包括了进行某种处理以及不进行某种处理两方面的含义。
[0050]
本说明书中，“任选的”或“任选地”是指接下来描述的事件或情况可发生或可不发生，并且该描述包括该事件发生的情况和该事件不发生的情况。
[0051]
本说明书中，所提及的“一些具体/优选的实施方案”、“另一些具体/优选的实施方案”、“实施方案”等是指所描述的与该实施方案有关的特定要素(例如，特征、结构、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方案中，并且可存在于其它实施方案中或者可不存在于其它实施方案中。另外，应理解，所述要素可以任何合适的方式组合在各种实施方案中。
[0052]
《第一方面》
[0053]
本发明的第一方面提供了一种洗涤组合物，其包括以下组分：阴离子表面活性剂和两性表面活性剂；其中，
[0054]
所述阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂和羟基磺酸盐表面活性剂；
[0055]
所述两性表面活性剂包括甜菜碱型表面活性剂；
[0056]
以所述洗涤组合物的总质量计，所述烷基硫酸盐表面活性剂的加入量为40％～80％，优选50％～80％；所述羟基磺酸盐表面活性剂的加入量为10％～50％，优选10％～35％；所述甜菜碱型表面活性剂的加入量为1％～5％，优选1.5％～3％。
[0057]
本发明使用两种阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂作为洗涤组合物中的组分，可以使产品的ph值呈中性，温和不刺激且去脂力较强，在硬水中发泡性能优异，且在使用过程中，易冲水性能突出。本发明的洗涤组合物克服了传统皂基性洗发皂产品ph偏高，硬水中使用性能差，使用过程中容易生产皂垢等缺陷。
[0058]
烷基硫酸盐表面活性剂
[0059]
本发明使用烷基硫酸盐表面活性剂作为本发明使用的阴离子表面活性剂，其能够使洗涤组合物的去脂力强，易冲水，泡沫性能优异。
[0060]
在一些具体的实施方案中，所述烷基硫酸盐表面活性剂为针状颗粒，优选地，所述针状颗粒的长度为2.5mm～6.5mm。如果针状颗粒过大，混合均匀度降低，皂体颜色不均匀，外观较差，手感较粗糙；如果颗粒过小或完全破坏，则没有颗粒感。
[0061]
具体地，在本发明中，所述烷基硫酸盐表面活性剂可以是直链或支链的具有碳原子数为8-14的烷基硫酸盐表面活性剂。所述烷基硫酸盐表面活性剂可以包括如下结构：
[0062]r1-oso
3-m
1+
[0063]
其中：r1是碳原子数为8-14的饱和或不饱和、直链或支链烃基，优选为碳原子数为8-14的直链或支链烷基；且m
1+
为阳离子。在任意实施方式中，r1具有9个碳原子、或者10个碳原子、或者11个碳原子、或者12个碳原子、或者13个碳原子。m
1+
为可使用任何合适的阳离子，包括但不限于钙、钠、钾、铵、镁或者这些的两种或更多种的任意组合。
[0064]
本发明对烷基硫酸盐表面活性剂的支链烷基的位置不作特别限定，可以是任意能够形成的支链的位置。以12个碳的支链烷基硫酸盐为例，可以在11个碳长的烷基硫酸根阴
离子(“烷基硫酸根阴离子”定义为r
1-oso
3-)的2位、3位、4位、5位、6位、7位、8位、9位、或10位处的甲基支链；在10个碳长的烷基硫酸根阴离子的2位、3位、4位、5位、6位、7位、8位、或9位处的乙基支链；在9个碳长的烷基硫酸根阴离子的2位、3位、4位、5位、6位、7位、或8位处的正丙基或异丙基支链；在8个碳长的烷基硫酸根阴离子的2位、3位、4位、5位、6位、或7位处的正丁基、异丁基、叔丁基、或仲丁基支链；在7个碳长的烷基硫酸根阴离子的2位、3位、4位、5位、或6位处的正戊基、异戊基、或新戊基支链；在6个碳长的烷基硫酸根阴离子的2位、3位、4位、或5位处的任何己基异构体支链；在5个碳长的烷基硫酸根阴离子的2位、3位、或4位处的任何庚基异构体支链；在4个碳长的烷基硫酸根阴离子的2位或3位处的任何辛基异构体支链；或者在3个碳长的烷基硫酸根阴离子的2位处的任何壬基异构体支链。
[0065]
进一步，在本发明中，以所述洗涤组合物的总质量计，所述烷基硫酸盐表面活性剂的加入量为40％～80％，优选50％～80％，例如：42％、44％、46％、48％、50％、53％、55％、58％、60％、62％、65％、68％、70％、72％、75％、78％、80％等等。本发明人发现，当烷基硫酸盐表面活性剂的加入量低于40％时，去脂力弱，且用于洗发时抗头痒能力较弱；当烷基硫酸盐表面活性剂的加入量高于80％时，产品的去脂力强、易冲水及用于洗发时抗头痒性能优，但体系的ph值较高，刺激性很大。
[0066]
羟基磺酸盐表面活性剂
[0067]
本发明使用羟基磺酸盐表面活性剂可以降低洗涤组合物的刺激性。
[0068]
在一些具体的实施方案中，所述羟基磺酸盐表面活性剂的颗粒度小于0.35mm(即过60目筛)，表观密度为≥0.5g/cm3，优选为0.5～1g/cm3，更优选为0.5g/cm3～0.7g/cm3例如：0.5g/cm3、0.6g/cm3、0.66g/cm3、0.68g/cm3、0.7g/cm3等。当颗粒度小于0.35mm，和/或表观密度为≥0.5g/cm3时，制得的洗发块使用感受最佳且无砂砾感。
[0069]
在另一些具体的实施方案中，在本发明中，所述羟基磺酸盐表面活性剂是具有以下结构式的化合物：
[0070]r2-coor3so
3-m
2+
[0071]
其中，r2和r3各自独立地表示碳原子数为1-16的饱和或不饱和、直链或支链烃基；优选地，r2为碳原子数为1-16的直链或支链烷基；r3为碳原子数为1-16的直链或支链的亚烷基。在任意实施方式中，r2、r3各自独立的具有2个碳原子、或者4个碳原子、或者6个碳原子、或者8个碳原子、或者10个碳原子、或者12个碳原子、或者14个碳原子等。m
2+
为可使用任何合适的阳离子，包括但不限于钙、钠、钾、铵、镁或者这些的两种或更多种的任意组合。
[0072]
本发明对羟基磺酸盐表面活性剂的支链烷基的位置不作特别限定，可以是任意能够形成的支链的位置。以8个碳的支链烷基硫酸盐为例，8个碳的支化烷基硫酸盐的一些非限制性实例包括在7个碳长的羟基磺酸根阴离子(“羟基磺酸根阴离子”定义为r
2-coor3so
3-)的2位、3位、4位、5位、或6位处的甲基支链；在6个碳长的羟基磺酸根阴离子的2位、3位、4位、或5位处的乙基支链；在5个碳长的羟基磺酸根阴离子的2位、3位、或4位处的正丙基或异丙基支链；在4个碳长的羟基磺酸根阴离子的2位或3位处的正丁基、异丁基、叔丁基、或仲丁基支链；或者在3个碳长的羟基磺酸根阴离子的2位处的正戊基、异戊基、或新戊基支链。
[0073]
在一些具体的实施方案中，所述羟基磺酸盐表面活性剂包括羟乙基磺酸盐表面活性剂。其结构式可以为：
[0074]r2-coochr4chr4’
so
3-m
2+
[0075]
其中，r2表示碳原子数为1-16的饱和或不饱和、直链或支链烃基，优选为碳原子数为1-16的直链或直链烷基；r4、r4’
各自独立的表示h或者碳原子数为1-16的饱和或不饱和、直链或支链烃基，优选为氢或碳原子数为1-16，例如碳原子数为1-6的直链或支链的烷基。
[0076]
在任意的实施方式中，r2具有1个碳原子、或者2个碳原子、或者3个碳原子、或者4个碳原子、或者5个碳原子、或者6个碳原子、或者7个碳原子、8个碳原子、或者9个碳原子、或者10个碳原子、或者11个碳原子、或者12个碳原子、或者13个碳原子、或者14个碳原子等。r4、r4’
各自独立的具有1个碳原子、2个碳原子、或者3个碳原子、或者4个碳原子、或者5个碳原子、或者6个碳原子等。
[0077]
进一步，在本发明中，以所述洗涤组合物的总质量计，所述羟基磺酸盐表面活性剂的加入量为10％～50％，优选10％～35％；例如：10％、12％、15％、18％、20％、22％、25％、28％、30％、33％、34％、38％、40％、45％等等。当羟基磺酸盐表面活性剂的加入量为10％～50％时，洗涤组合物具有更低的刺激性；当羟基磺酸盐表面活性剂的加入量大于50％时，体系的泡沫性能有所下降，刺激性降低，但产品的去脂力下降且用于洗发时的抗头痒性能不突出；当羟基磺酸盐表面活性剂的加入量小于10％时，ph值过高，洗发过程中去脂力性能、易冲水及用于洗发时的抗头痒性能较差，且可能影响皮肤健康。
[0078]
甜菜碱型表面活性剂
[0079]
本发明使用甜菜碱型表面活性剂调节产品泡沫性能。
[0080]
作为甜菜碱型表面活性剂，可列举选自磺基甜菜碱、羰基甜菜碱及氧化胺中的1种以上的表面活性剂。从泡沫稳定性等的观点而言，甜菜碱型表面活性剂优选为羰基甜菜碱。
[0081]
在一些具体的实施方案中，作为羰基甜菜碱，其可以是下述通式所表示的化合物：
[0082][0083]
其中，式中，r5表示碳原子数为7-16的饱和或不饱和、直链或支链烃基，优选为碳原子数为7-16的直链或支链烷基；r6表示碳原子数为2-5的烃基，优选为碳原子数为2-5的亚烷基；r7及r8各自独立地表示碳原子数为1-5的直链烃基或支链烃基；优选为碳原子数为1-5的直链烷基或支链烷基。
[0084]
在任意的实施方式中，r5具有8个碳原子、或者9个碳原子、或者10个碳原子、或者11个碳原子、或者12个碳原子、或者13个碳原子、或者14个碳原子等。r6具有2个碳原子、或者3个碳原子、或者4个碳原子等；r7及r8各自独立地具有1个碳原子、或者2个碳原子、或者3个碳原子等。
[0085]
本发明对羰基甜菜碱的支链烷基的位置不作特别限定，可以是任意能够形成的支链的位置。在此不过多的作具体列举说明。
[0086]
进一步，在本发明中，以所述洗涤组合物的总质量计，所述甜菜碱型表面活性剂的加入量为1％～5％，优选1.5％～3％，例如：1.2％、1.5％、1.7％、1.9％、2％、2.2％、2.4％、2.5％、2.6％、2.8％、3％、3.2％、3.5％、3.8％、4％、4.2％、4.5％、4.8％等等。当甜菜碱型表面活性剂的加入量为1％～5％之间时，洗涤组合物体系在30s时的发泡力、泡沫稳定性最
佳，且泡沫细腻不易破，且易冲水性及抗头痒性能优异。当甜菜碱型表面活性剂的加入量为大于5％时，泡沫性能改善不明显，且含量较高的低泡表面活性剂影响发泡性能，成本也相应增大；当甜菜碱型表面活性剂的加入量小于1％时，体系泡沫较大，容易破。
[0087]
其它组分
[0088]
在本发明中，本发明的所述洗涤组合物还包括保湿剂、功能调理剂、螯合剂以及辅料中的一种或两种以上的组合。
[0089]
对于保湿剂，本发明不作特别限定，可以是本领域常用一些保湿剂，例如：多元醇、锁水因子、peg/ppg-17/6共聚物、甘油聚醚-26、聚乙二醇-32、聚丙烯酸等中的一种或两种以上的组合。具体地，在本发明中，所使用的保湿剂为多元醇，对于多元醇，在本发明中可以是甘油、山梨糖醇、丁二醇、丙二醇、泛醇、双丙甘醇、二丙二醇等中的一种或两种以上的组合。
[0090]
进一步，在本发明中，以所述洗涤组合物的总质量计，保湿剂的加入量为1％～20％，优选1％～15％，例如：1.5％、2％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、6％、7％、9％、11％、13％、16％、18％等等。使用两种或两种以上保湿剂的组合，能够使本发明的洗涤组合物具有优异的保湿性能，不会损伤皮肤。
[0091]
在一些具体的实施方案中，所述保湿剂为多元醇，所述多元醇包括甘油和山梨糖醇，具体地，以所述洗涤组合物的总质量计，所述甘油的加入量为1％～10％，例如：1.5％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.5％、4％、5％、6％、7％、8％、9％等等；所述山梨糖醇的加入量为1％～10％，例如：1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.5％、4％、5％、6％、7％、8％、9％等等。本发明的甘油一般为化妆品级的99.9％的甘油。
[0092]
对于锁水因子，在本发明中，所述锁水因子可以是海藻糖、普鲁兰多糖、透明质酸钠、胶原蛋白等中的一种或两种以上的组合。
[0093]
进一步，在本发明中，以所述洗涤组合物的总质量计，锁水因子的加入量为0％～5％，例如：0.1％、0.3％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.5％、4％、4.5％等等。通过使用锁水因子，能够使本发明的洗涤组合物进一步具有优异的保湿性能，用于洗发时不会导致头发干枯。
[0094]
对于功能调理剂，在本发明中，所述功能调理剂可以是角鲨烷、聚季铵盐-10、深海两节荠籽油等中的一种或两种以上的组合。在本发明中，以所述洗涤组合物的总质量计，功能调理剂的加入量为0％～10％，例如：0.5％、1％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、6％、6.5％、7％、8％、9％等等。通过使用功能调理剂，在用于洗发时能够改善梳理性能以及顺滑性能。
[0095]
进一步地，在本发明中，所述功能调理剂可以包括角鲨烷、聚季铵盐-10以及深海两节荠籽油中的一种或两种以上的组合。通过使用角鲨烷、聚季铵盐-10和深海两节荠籽油中的一种或两种以上的组合能够使洗涤组合物在用于洗发时的梳理性能显著提升。具体地，在本发明中，以所述洗涤组合物的总质量计，角鲨烷的加入量为0％～5％，例如：0.3％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.5％、4％、4.5％等等；深海两节荠籽油的加入
量为0％～5％，例如：0.5％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.5％、4％、4.5％等等；聚季铵盐-10的加入量为0％～5％，例如：0.3％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.5％、4％、4.5％等等。
[0096]
对于螯合剂，本发明不作特别限定，可以是本领域常用的螯合剂，例如：所述螯合剂优选包括以下一种或多种组合：乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸钠盐、谷氨酸二乙酸四钠-glda、羟基亚乙基二膦酸、氮川三乙酸、氮川三乙酸钠盐、乙二胺四丙酸、乙二胺四丙酸钠盐、环己烷二胺四乙酸、环己烷二胺四乙酸钠盐、二乙三胺五乙酸、柠檬酸钠、二乙三胺五乙酸钠盐等。具体地，在本发明中，以所述洗涤组合物的总质量计，螯合剂的加入量为0％～5％，进一步优选为0.1％～1.0％，例如：0.1％、0.2％、0.4％、0.6％、0.8％、1.5％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.5％、4％、4.5％等等。
[0097]
另外，本发明的洗涤组合物中还可以添加一些辅料，所述辅料可以是水、香料、色素，精油等等不影响本发明功效的任何可行的组分。对于辅料的添加量，本发明不作特别限定，可以根据需要进行添加。一般而言，以所述洗涤组合物的总质量计，辅料的添加量可以为0％～10％，例如：1.8％、2％、2.2％、2.5％、2.8％、3％、3.2％、3.5％、3.8％、4％、4.5％、5％、6％、7％、8％、9％等等。
[0098]
《第二方面》
[0099]
本发明的第二方面提供了一种洗发皂，其包括利用本发明的第一组分所述的洗涤组合物经成型后得到；优选地，所述洗发皂的ph值为6～8，优选为6～7.5，更优选6.3-7.3，例如：6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、7、7.1、7.2、7.5、7.8等。对于洗发皂的ph值，是按照gb/t13531.1-2008的测定，在测试条件为1％水溶液，25℃下的测得的。
[0100]
本发明的洗发皂温和不刺激且去脂力较强，在硬水中发泡性能优异，且在使用过程中，易冲水性能、抗头痒性能突出。克服了传统皂基性洗发皂产品ph偏高，硬水中使用性能差，使用过程中容易生产皂垢，影响头皮根部健康等这些缺点，同时添加不同功效性的助剂及发质修复剂，使其适合干性、油性及烫染受损发质使用。
[0101]
进一步地，本发明的第二方面还提供了一种洗发皂的制备方法，其包括将所述洗涤组合物的各组分混合后经成型得到。
[0102]
在一些具体的实施方案中，在混合的过程中，需要采用机械搅拌的方式以使得各组分混合均匀。具体地，当采用机械搅拌进行混合的时间为5～30min，优选为10min～15min，可以使烷基硫酸盐表面活性剂粒子均匀保持。
[0103]
对于机械搅拌，本发明不作特别限定，可以是本领域常用的一些机械搅拌的方式，例如可以是捏合机搅拌等。
[0104]
在一些具体的实施方案中，本发明的混合包括以下步骤：
[0105]
按配方称取烷基硫酸盐表面活性剂、磨粉过筛的羟基磺酸盐表面活性剂粉末、任选地保湿因子混合后得固相物料a；
[0106]
按配方称取甜菜碱型表面活性剂、保湿剂、部分功能调理剂以及螯合剂，混合后得液相物料b；
[0107]
按配方加量精确称取部分功能调理剂，用水溶解预分散得物料c；
[0108]
剩余的功能调理剂与任选存在的精油，任选存在的香精混合得物料d。
[0109]
然后按顺序将物料a、物料b及任选存在的色素水溶液加入捏合机中进行搅拌粘合约5～10min，然后分别加入物料c与物料d，继续搅拌5min，停止得均匀的混合物料。
[0110]
在一些具体的实施方案中，本发明对于成型的方式不作特别限定，可以是本领域常用一些成型方式。作为优选，本发明的成型方式可以是压片成型。
[0111]
在进行压片成型时，需要在一定的压力下进行，本发明对成型的压力不作特别限定，可以根据需要进行设定。作为优选，在本发明中，所述压片成型的压力为20～70psi，优选30～70psi，例如：35psi、40psi、50psi、60psi等。在压片的过程中，能够保持产品紧实且内部无空隙，在实际使用中无开裂现象，耐用且折损较低，整个过程在室温下进行，无湿度要求，无需额外添加聚合物粘合剂，工艺简单，操作容易且便于工业化生产。
[0112]
另外，对于压片的设备以及成型后洗发皂的重量，本发明不作特别限定，可以是常用压片机进行处理，并根据需要控制洗发皂的重量。具体地，将混合均匀后的物料加入压片机进料斗中，通过输送带将物料输送至压片槽上，并通过内置的质量传感器精确控制产品重量，出皂克重范围为50g～100g，优选70～90g(误差控制在2g以内)。
[0113]
在一些具体的实施方案中，在压片成型之前还包括冷风干燥的步骤。
[0114]
冷风干燥可以在冷风机中进行，其中，冷风机可以内置于压片机内。通过冷风干燥，可以使皂体表面含水量约下降1.0％～1.5％，可有效降低皂体表面黏度。
[0115]
在一些具体的实施方案中，所述冷风干燥的温度为5～25℃，优选5～20℃，所述冷风干燥的时间为5～30分钟，优选10～25分钟。当冷风干燥时间超过30min时，皂体内部水分含量随着下降，当皂体的水分含量＜3％时，皂体表面黏性在触感上明显降低，且内部粘合力下降，影响产品压片后的紧实度，皂体压片后容易疏散。当冷风干燥的时间为5～30分钟时，皂体表面黏性适中，可不用包覆伸缩膜直接进行压片，且脱模容易，有效防止了二次包装，提高生产效率，同时降低生产成本。
[0116]
进一步，如果冷风干燥时间过短或不进行冷风干燥，体表面在触感上发黏，压片时需包覆收缩膜进行压片，且为了皂体表面的美观度，往往还需二次包覆收缩膜进行压片，但是不影响压片后产品的紧实度。
[0117]
实施例
[0118]
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售获得的常规产品。
[0119]
实施例中，烷基硫酸盐表面活性剂为sls针状多效活性剂(上海美加净日化有限公司)；
[0120]
羟基磺酸盐表面活性剂为片状椰油基羟乙基磺酸钠sci-85(科莱恩化工有限公司)；
[0121]
甜菜碱型表面活性剂为月桂酰胺丙基甜菜碱cab
[0122]
甘油(丰益油脂科技有限公司)；
[0123]
山梨醇(罗盖特精细化工有限公司)；
[0124]
脂肪酸甲酯磺酸钠mes(丰益油脂科技有限公司)；
[0125]
海藻糖(梅花生物科技集团股份有限公司)；
[0126]
角鲨烷、深海两节荠籽油(科莱恩化工有限公司)；
[0127]
聚季铵盐(巴斯夫中国有限公司)；
[0128]
谷氨酸二乙酸四钠(诺力昂化学品有限公司)。
[0129]
对组分sls针状多效活性剂搅拌时长的考察，结果如表1所示。
[0130]
表1
[0131][0132]
由表1可以看出，sls针状多效活性剂为长度约2.5mm～6.5mm的粒子，捏合机搅拌时间增长，样品混合均匀度增加，但是针状粒子容易被破坏，因此，实验中优选搅拌时间10min～15min，此时可以保证sls针状多效活性剂的长度均一，外观良好。
[0133]
椰油基羟乙基磺酸钠sci-85磨粉粒度情况的考察，结果如下表2所示：起增效协同作用的表面活性剂椰油基羟乙基磺酸钠sci-85为片状固体，取6个样品，使用前先经粉碎机高速粉碎(飞利浦多功能搅拌机，hr2100)，设定粉碎时间为3min，然后经振动筛分仪(德国retsch振动筛分仪，as200)过16～60目分子筛，振动筛分时间设定值为5min。过筛后的粉体按照gb/t13173.13-2008粉体洗涤剂表观密度的测试方法测定其表观密度值，以5次测试结果的平均值为最后参考值，然后利用不同表观密度的sci-85粉末，根据本发明方法制得洗发皂块，对皂体的使用感觉进行考察评分，结果如下表2所示。
[0134]
表2
[0135][0136]
其中，2分：表面非常粗糙，有明显颗粒；3分：表面粗糙；5分：使用手感略粗糙；7分：使用手感良好；9分：表面光滑，无颗粒，使用感觉良好。
[0137]
由表2可以看出，能够过60目筛的椰油基羟乙基磺酸钠sci-85粉末的表面最光滑，无颗粒，使用感觉良好。因此，本发明优选过30目及以上分子筛的sci-85粉体，sci-85粉体表观密度大于等于0.5g/cm3，优选0.5-1g/cm3，更优选0.5g/cm3～0.7g/cm3。
[0138]
实施例1-6
[0139]
按照表3中的配方，采用下述方法制备得到洗发皂块：
[0140]
称量：按配方加量精确称取sls针状多效活性剂、磨粉过60目筛的椰油基羟乙基磺酸钠sci-85粉末、海藻糖或普鲁兰多糖、混合后得固相物料a；
[0141]
按配方加量精确称取月桂酰丙基甜菜碱、甘油、山梨醇、角鲨烷、螯合剂，混合后得液相物料b；
[0142]
按配方加量精确称取聚季铵盐，用水溶解预分散得物料c；
[0143]
深海两节荠籽油与精油，香精混合得物料d。
[0144]
混合：按顺序将物料a、物料b及色素水溶液加入捏合机中进行搅拌粘合约为6min，然后分别加入物料c与物料d，继续搅拌5min，停止得均匀的混合物料。
[0145]
入料：将上述混合均匀后的物料加入压片机进料斗中，通过输送带将物料输送至压片槽上，并通过内置的质量传感器精确控制产品重量，出皂克重范围为80g(误差控制在2g以内)；
[0146]
冷风干燥：固体压片机内置有冷风机进行冷风干燥，控温冷风温度为10℃；冷风干燥时间为25min。
[0147]
压片：设定压片机压力范围为35psi，然后进行压片，保持产品紧实且内部无空隙，整个过程在室温下进行，无湿度要求，无需额外添加聚合物粘合剂。
[0148]
表3
[0149][0150]
对比例1-3、实施例7-9
[0151]
采用实施例1-6的方法，按照表4中的配方制备得到对比例1-3和实施例7-9的洗发皂块。
[0152]
表4
[0153][0154]
性能测试
[0155]
1、洗发皂ph值测试结果
[0156]
按照gb/t 13531.1-2008方法测定，测试条件：1％水溶液，25℃，赛多利斯便携ph计，结果如下表5所示。
[0157]
表5
[0158]
1％水溶液，25℃对比例1对比例2对比例3实施例7实施例8实施例9ph9.237.637.457.226.426.321％水溶液，25℃实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6ph7.287.156.876.766.456.38
[0159]
由表5可以看出，本发明实施例1-9的ph值为6.3-7.3，性能优异。
[0160]
2、洗发皂泡沫性能测试结果
[0161]
按照gb/t 7462-1994表面活性剂发泡力的测定，改进ross-miles法，罗氏泡沫仪器(syg-521y)测定样品在150ppm(ga
2+
表示)，40℃下的泡沫高度，用ml表示。
[0162]
表6
[0163][0164]
由表6可以看出，本发明的实施例1-9的发泡力优于对比例1-3，因此，使用本发明的洗涤组合物制备得到的洗发皂的发泡性能优异。
[0165]
3、洗发皂感官评价指标测试结果
[0166]
选择50位自愿者进行感官指标评价，其中，感官评分标准见表7所示，结果如表8所示。
[0167]
其中男士25位，女士25位(女士中15位为烫染发质)，进行5个指标的感官评价实验。产品试用者至少连续试用3次以上，统计如下感官评价结果(100％比例统计结果，采取四舍五入法取均值)。
[0168]
去脂力：洗发结束后，头皮的清爽程度；
[0169]
易冲水性：即洗发皂在使用完成后冲水阶段，泡沫去除的容易程度和泡沫在头发上的沉积程度；
[0170]
抗头痒：即反油性，使用产品完成洗发后，可持续维持头皮清爽的天数；
[0171]
柔顺性：使用产品过程中，湿发和干发梳理的难易程度，用梳理时抵抗摩擦力所做的功表示；
[0172]
干发蓬松感：即使用产品清洗头发，头发完全干时的蓬松程度。
[0173]
表7感观评分标准
[0174][0175]
表8感官评分(平均值)实验结果
[0176]
感官指标评分对比例1对比例2对比例3实施例7实施例8实施例9去脂力性能554.54.54.34.3易冲水性能44.53.84.34.34.5抗头痒性能44.73.544.14柔顺性能13.03.03.844.3干发蓬松感13.52.83.74.14.4感官指标评分实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6去脂力性能5554.54.54.5易冲水性能55554.54.5抗头痒性能554.54.54.54柔顺性能344.54.54.55干发蓬松感3.5444.555
[0177]
由表8可以看出，本发明实施例1-9的洗发皂感官评价指标测试结果优于对比例1-3。
[0178]
4、洗发块湿发及干发梳理性测试结果
[0179]
选用mtt175头发梳理测试仪，测试温度25℃，相对湿度50％下的、湿梳、干梳性能，测试结果如下表9所示：
[0180]
表9
[0181]
[0182]
由表9可以看出，本发明实施例1-9的干发梳理性能和湿发梳理性能均较优异。
[0183]
5、皂体表面干爽度评分
[0184]
对实施例2样品，经压片，脱模成型工艺后，对皂体表面的干爽度及皂体紧实度进行评分，评价人数：10人，取平均值，具体评分标准如下所述，评分结果如下10所示。
[0185]
其中，皂体表面干爽度：4～5分：皂体表面干爽，不粘膜；
[0186]
3～4分：皂体表面一般干爽，触感上稍微粘腻，包装粘膜；
[0187]
3分以下：皂体表面有明显粘腻感，粘膜严重。
[0188]
皂体紧实度：4～5分：皂体紧实，不松散，不易断裂；
[0189]
3～4分：皂体松散，容易断裂。
[0190]
表10
[0191][0192]
由表10可以看出，随着冷风干燥时间的延长，皂体表面干爽度越来越高，而皂体紧实度均较优异。另外，由表10可以看出，冷风干燥时间长，皂体内水分含量下降，内部粘合力会变差，不利于粘合，会使得皂体紧实度略有所下降。
[0193]
通过本发明的实施例和对比例以及性能测试可以看出：
[0194]
当sls针状多效活性剂为主表活且含量大于80％时，产品的去脂力强、易冲水及抗头痒性能优，但体系的ph值较高，刺激性很大，复配2％的月桂酰胺丙基甜菜碱，体系的刺激性无法降至理想值，且湿发及干法梳理性差；
[0195]
当sls针状多效活性剂在80％以下，椰油基羟乙基磺酸钠sci-85在10％以上，复配月桂酰胺丙基甜菜碱比复配月桂基两性基乙酸钠具有更低的刺激性，且当月桂酰胺丙基甜菜碱在1％以上5％以下时，特别是在1.5％以上3％以下时，产品体系的易冲水性及抗头痒性能优于月桂基两性基乙酸钠复配效果，但在湿发及干发梳理性能上，两者的表现相同；
[0196]
当sls针状多效活性剂在80％以下，脂肪酸甲酯磺酸钠mes代替椰油基羟乙基磺酸钠sci-85后，除产品的外观会受磨粉粒度影响，且由于脂肪酸甲酯磺酸钠mes较差的水溶性及低泡表面活性，发泡力有所下降且ph高于椰油基羟乙基磺酸钠sci-85，洗发过程中去脂力性能、易冲水及抗头痒性能较差，且脂肪酸甲酯磺酸钠mes易残留于发根影响头皮健康；
[0197]
当sls针状多效活性剂的含量在40％以上，在80％以下，椰油基羟乙基磺酸钠sci-85的含量在10％以上，在50％以下时，月桂酰胺丙基甜菜碱的含量在1％以上5％以下时，体系在30s时的发泡力、泡沫稳定性最佳，且泡沫细腻不易破。当月桂酰胺丙基甜菜碱小于1％时，体系泡沫较大，容易破；当月桂酰胺丙基甜菜碱大于5％时，泡沫性能改善不明显，且含量较高的低泡表面活性剂影响发泡性能，成本也相应增大；
[0198]
当sls针状多效活性剂的含量在40％以上，在80％以下时，月桂酰胺丙基甜菜碱的含量在1％以上5％以下时，若椰油基羟乙基磺酸钠sci-85的含量大于50％，则体系的泡沫性能有所下降，刺激性降低，但产品的去脂力下降且抗头痒性能不突出；
[0199]
在产品体系中添加多元醇保湿成分，体系的干发及湿发梳理性能提升，但效果不
显著，当加入调理剂聚季铵盐及深海两节荠籽油后，梳理性能显著提升，产品的综合效果较佳。
[0200]
需要说明的是，尽管以具体实例介绍了本发明的技术方案，但本领域技术人员能够理解，本发明应不限于此。
[0201]
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。本文中所用术语的选择，旨在最好地解释各实施例的原理、实际应用或对市场中的技术改进，或者使本技术领域的其它普通技术人员能理解本文披露的各实施例。