水包油型乳化化妆品的制作方法

1.本发明涉及一种水包油型乳化化妆品，其能够在减少了有机硅化合物的配合量的化妆品基剂中稳定地配合紫外线散射剂和颜料。


背景技术：

2.硅油等有机硅化合物具有拒水性高、无黏腻而有较轻使用触感、在皮肤上的展开性良好的特征，有使配合其的化妆品的耐水性、使用感及其它配合成分的分散性改善的效果。另外，有机硅化合物也被广泛用作粉末成分的表面处理剂。
3.有机硅化合物虽然具有上述那样的优点，但是具有其高拒水性导致难以用水洗掉化妆品、清洗性差的问题。另外，有机硅化合物通常并非生物降解性的，因此会在环境中长期积累，担心有污染环境、扰乱生态系统的风险。因此，近年来不配合有机硅化合物的被称为“无有机硅”的化妆品备受关注。
4.但是，若去除了在以往的化妆品中有助于改善粉末等其它配合成分的分散性的有机硅化合物，则产生变得难以维持化妆品的稳定性等的问题。
5.另一方面，为了保护皮肤免受紫外线的伤害，化妆品中通常会配合紫外线吸收剂及紫外线散射剂。通常，使用有机化合物、例如甲氧基肉桂酸乙基己酯及奥克立林作为紫外线吸收剂，使用无机粉末成分、例如二氧化钛及氧化锌作为紫外线散射剂。
6.紫外线吸收剂有透明性高、在皮肤上的展开性良好、不易因为汗而被破坏的优点，但是，由于是将紫外线转化为热能等其它能量来防止紫外线的影响的，因此皮肤敏感的使用者有时会感觉到刺激。因此，需要不使用紫外线吸收剂而是通过紫外线散射剂来获得紫外线防御效果的、无紫外线吸收剂的所谓的“非化学”的化妆品。
7.例如，专利文献1提出了一种水包油型乳化化妆品，其通过使用由高级脂肪酸和2价金属形成的金属皂作为粉末的表面处理剂，从而粉末分散性及使用触感良好。
8.但是，专利文献1所记载的化妆品中，在随身携带等对化妆品施加振动的情况下能否得到充分的稳定性这一点并未进行研究。
9.现有技术文献
10.专利文献
11.专利文献1：国际公开2017/006488号公报


技术实现要素：

12.发明要解决的问题
13.本发明的目的在于，提供一种水包油型乳化基剂，其即使在减少了有机硅化合物的配合量的化妆品基剂中高配合紫外线散射剂和颜料的情况下，粉末分散性、特别是振动稳定性也优异。
14.用于解决问题的方案
15.发明人等为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现，通过利用包含用碳
数8～14的饱和脂肪酸进行了酰基化的谷氨酸或天冬氨酸或者它们的盐的表面处理剂对配合于油相的颜料进行表面处理、并且配合水溶性烷基取代多糖衍生物，从而即使不配合有机硅化合物也显著改善粉末在作为内相的油相中的分散性，由此完成了本发明。
16.即，本发明提供一种水包油型乳化化妆品，其特征在于，其包含：
17.(a)利用包含用碳数8～14的饱和脂肪酸进行了酰基化的谷氨酸或天冬氨酸或者它们的盐的表面处理剂进行了表面处理的颜料、
18.(b)油分、
19.(c)疏水性紫外线散射剂、及
20.(d)水溶性烷基取代多糖衍生物，
21.其中，
22.紫外线吸收剂的配合量相对于化妆品总量小于1质量％，
23.硅油相对于化妆品总量为10质量％以下，
24.上述(a)及(c)成分分散在油相中。
25.发明的效果
26.本发明的化妆品通过采取上述构成，从而即使不配合有机硅化合物也能够改善高配合了颜料和紫外线散射剂的乳化基剂的振动稳定性及乳化稳定性。因此，能够实现适合随身携带的无有机硅的彩妆化妆品。另外，根据本发明，即使不配合紫外线吸收剂，也能够通过高配合的紫外线散射剂而得到充分的紫外线防御效果，因此能够实现非化学的化妆品。
具体实施方式
27.本发明的化妆品的特征在于，包含：(a)利用包含用碳数8～14的饱和脂肪酸进行了酰基化的谷氨酸或天冬氨酸或者它们的盐的表面处理剂进行了表面处理的颜料、(b)油分、(c)疏水性紫外线散射剂、及(d)水溶性烷基取代多糖衍生物。以下对构成本发明的化妆品的各成分进行详述。
28.＜(a)颜料＞
29.本发明的化妆品中配合的(a)颜料(以下有时称为“(a)成分”)是指：利用包含用碳数8～14的饱和脂肪酸进行了酰基化的谷氨酸或天冬氨酸或者它们的盐的表面处理剂进行了表面处理的无机颜料。通过使用用这些特定处理剂进行了表面处理的颜料，从而成为粉末分散性及经时稳定性优异的化妆品。作为本发明的颜料的表面处理剂，可以仅使用利用碳数8～14的饱和脂肪酸进行了酰基化的谷氨酸或天冬氨酸或者它们的盐，或者，也可以在利用碳数8～14的饱和脂肪酸进行了酰基化的谷氨酸或天冬氨酸或者它们的盐的基础上还包含通常作为粉末的表面处理剂使用的其它化合物。
30.作为颜料的具体例，可列举红色氧化铁(铁丹)、钛酸铁、γ-氧化铁、黄色氧化铁、黄土、黑色氧化铁、炭黑、低价氧化钛、锰紫、钴紫、氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴、群青、普鲁士蓝等。其中，作为本发明的颜料，优选使用黄色氧化铁、红色氧化铁、黑色氧化铁等颜料级氧化铁、颜料级氧化钛等。在此，颜料级是指平均粒径为处于100nm～1μm的等级。
[0031]“利用碳数8～14的饱和脂肪酸进行了酰基化的谷氨酸或天冬氨酸或者它们的盐”是指：在谷氨酸或天冬氨酸的氨基上缩合有酰基、具体而言碳数8～14的饱和脂肪酸的化合
物或者它们的盐。作为碳数8～14的饱和脂肪酸，可列举辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸等，作为“酰基”，可列举辛酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基等。“盐”可以从钠、钾等碱金属盐、碱土金属盐等中选择，优选为钠盐。作为酰基化氨基酸的具体例，可列举月桂酰谷氨酸钠、月桂酰天冬氨酸钠。
[0032]
本发明中的表面处理剂中，除了上述的利用饱和脂肪酸进行了酰基化的谷氨酸或天冬氨酸或者它们的盐以外还可以包含其它处理剂。作为其它处理剂，可列举“氨基酸”、“酯”及“酯的金属络合物”等。“氨基酸”没有特别限定，优选从天冬氨酸、谷氨酸及赖氨酸中选择，其中，特别优选赖氨酸。“酯”为碳数8～12的一元或二元的脂肪酸与碳数12～20的饱和脂肪族醇介由酯键而键合的化合物，上述脂肪酸及脂肪族醇的烷基链可以是直链状也可以是支链状，具体可列举癸二酸异硬脂酯等。“酯的金属络合物”是指酯与金属原子配位键合而成的化合物，例如，可列举三异硬脂酸异丙氧钛盐作为优选的例子。
[0033]
本发明的(a)颜料可以通过按照常规方法使酰基化的氨基酸或者它们的盐吸附于颜料表面而制备。
[0034]
作为本发明中使用的(a)颜料，优选用包含月桂酰谷氨酸钠和赖氨酸的表面处理剂(asl处理剂)、或用包含月桂酰天冬氨酸钠和三异硬脂酸异丙氧钛盐的表面处理剂(asi处理剂)进行了表面处理的颜料。
[0035]
作为本发明的(a)颜料，也可以使用市售品，作为优选的市售品，可列举例如：asl-1tio2 cr-50、asl-red r516p、asl-yellow ll-100p、asl-black bl-100p等asl处理粉体；asi tio2 cr-50、asi-red r516p、asi-yellow ll-100p、asi-black bl-100p、asi-talc ja46r等asi处理粉体(以上为大东化成工业公司制)等。
[0036]
本发明的化妆品可以配合一种上述用表面处理剂处理过的颜料，也可以将两种以上组合配合。
[0037]
(a)颜料的合计配合量只要可得到期望的色彩就没有特别限定，通常相对于化妆品总量为0.1质量％以上，例如为1～20质量％，优选为2～10质量％。若配合量小于1质量％，则得不到充分的色彩，若超过20质量％，则有稳定性变差的倾向。
[0038]
＜(b)油分＞
[0039]
本发明的化妆品中配合的(b)油分(以下有时称为“(b)成分”)只要是通常配合于化妆品中的油分就没有特别限定，作为例子，可列举烃油、酯油、碳数12～22的高级醇、碳数12～22的脂肪酸、油脂、蜡类等。即使是以往认为会降低乳化稳定性的极性油，也能够稳定地配合到本发明的化妆品中。
[0040]
其中，本发明的化妆品中，硅油的配合量相对于化妆品总量为10质量％以下，优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。另外，本发明的化妆品还包括实质上不配合硅油的方式。
[0041]
作为烃油，可列举例如：液体石蜡、异十六烷、异十二烷、地蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、石蜡、异链烷烃、白蜡、凡士林、微晶蜡、氢化聚异丁烯、烯烃低聚物、挥发性烃油(例如异十二烷、异十六烷、十一烷、十三烷等)等。
[0042]
作为酯油，可列举例如：肉豆蔻酸异丙酯、乙基己酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、胆甾醇12-羟
基硬脂酸酯、乙二醇二2-乙基己酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、n-烷基二醇单异硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、苹果酸二异硬脂酯、甘油二2-庚基十一烷酸酯、三羟甲基丙烷三2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、甘油三异硬脂酸酯、季戊四醇四乙基己酸酯、三异辛酸甘油酯(甘油三(2-乙基己酸)酯)、2-乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸2-乙基己酯、三肉豆蔻精、甘油三2-庚基十一烷酸酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、鲸蜡硬脂醇、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、n-月桂酰-l-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、聚丙二醇二特戊酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、柠檬酸三乙酯等三酯油等。
[0043]
作为碳数12～22的高级醇，可列举例如油醇、2-癸基十四醇、十二醇、异硬脂醇、辛基十二醇等。作为碳数12～22的脂肪酸，可列举例如油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸等。
[0044]
作为油脂，可列举例如木蜡、可可脂、氢化蓖麻油、鳄梨油、山茶籽油、澳洲坚果油、玉米油、橄榄油、菜籽油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、落瓣油茶籽油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏油、大豆油、花生油、茶籽油、椰子油、米糠油、泡桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三聚甘油、甘油三辛酸酯、甘油三异棕榈酸酯等。
[0045]
作为蜡类，可列举例如巴西棕榈蜡、蜂蜡、小烛树蜡、霍霍巴蜡等。
[0046]
本发明的化妆品中，极性油相对于油分的合计量的比例以质量比计为40％以上时，粉末的分散稳定性提高。因此，本发明的化妆品中，优选将极性油在(b)油分的合计量中所占的比例设为40％以上。
[0047]
作为极性油，可列举iob值为0.05～0.80的油分、特别是酯油。作为极性油的具体例，可列举：异硬脂酸、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、异壬酸异壬酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、乙基己酸鲸蜡酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、乙二醇二2-乙基己酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、n-烷基二醇单异硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、苹果酸二异硬脂酯、甘油二2-庚基十一烷酸酯、三羟甲基丙烷三2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、季戊四醇四2-乙基己酸酯、甘油三(2-乙基己酸)酯(三异辛酸甘油酯)、异辛酸鲸蜡酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸2-乙基己酯、c12-15醇苯甲酸酯、鲸蜡硬脂醇异壬酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯、丁二醇二辛酸/二癸酸酯、三肉豆蔻精、甘油三2-庚基十一烷酸酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、鲸蜡硬脂醇、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、n-月桂酰-l-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸二2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、柠檬酸三乙酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、三丙二醇二特戊酸酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯等。
[0048]
(b)油分的配合量只要为在油相中配合颜料及紫外线散射剂等粉末时通常使用的量就没有特别限定，例如，相对于化妆品总量可列举5～50质量％。若油分的配合量超过50质量％，则有稳定性、使用性下降的倾向。
[0049]
＜(c)疏水性紫外线散射剂＞
[0050]
本发明的化妆品中配合的(c)疏水性紫外线散射剂(以下有时称为“(c)成分”)可
以从化妆品中通常使用的疏水性紫外线散射剂中适宜选择，没有特别限定，是指颗粒表面为疏水性者。作为具体例，可列举金属氧化物，例如氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈、氧化钨等。本发明中，优选氧化钛、氧化锌。另外，优选平均粒径为0.1μm以下的细粒。平均粒径的下限没有特别限定，通常为5nm左右。
[0051]
本发明中使用的紫外线散射剂只要颗粒表面为疏水性则可以为未经表面处理者、实施了疏水化处理者中的任意者。作为疏水化表面处理剂，没有特别限定，可列举有机硅处理剂、氟化合物处理剂、氨基酸处理剂、脂肪酸处理剂、脂肪酸皂处理剂、脂肪酸酯处理剂以及卵磷脂处理剂、烷基磷酸酯处理等。
[0052]
作为有机硅处理剂，可列举例如：甲基氢聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等硅油；甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷等烷基硅烷；三氟甲基乙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷等氟烷基硅烷等。作为氟化合物处理剂，可列举例如全氟烷基磷酸酯、全氟醇等。作为氨基酸处理剂，可列举n-酰基谷氨酸、n-酰基天冬氨酸、n-酰基赖氨酸等。作为脂肪酸处理剂，可列举例如棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、油酸、松香酸、12-羟基硬脂酸等。作为脂肪酸皂处理剂，可列举例如硬脂酸铝、硬脂酸钙、12-羟基硬脂酸铝等。作为脂肪酸酯处理剂，可列举例如糊精脂肪酸酯、胆甾醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、淀粉脂肪酸酯等。这些疏水化处理可以按照常规方法进行。
[0053]
根据本发明的化妆品，能够在油相中高配合紫外线散射剂，因此即使不配合紫外线吸收剂也能够实现充分的紫外线防御效果。因此，本发明的化妆品中，紫外线吸收剂的配合量相对于化妆品总量为3质量％以下，优选为1质量％以下。另外，本发明的化妆品还包括实质上不配合紫外线吸收剂的方式。通过采取实质上不配合紫外线吸收剂的方式，可以制成“非化学”的化妆品。
[0054]“非化学”化妆品是指：不含有有机紫外线吸收剂、而是含有无机紫外线散射剂，从而发挥针对紫外线的皮肤保护效果的化妆品。
[0055]
(c)紫外线散射剂的配合量为足以得到期望的紫外线防御效果的量，没有特别限定，通常相对于化妆品总量为1质量％以上，例如为5～30质量％，优选为10～30质量％。配合量小于5质量％时，难以得到充分的紫外线防御效果，超过30质量％时，有稳定性变差的倾向。在将本发明的化妆品制备为非化学化妆品的情况下，优选将紫外线散射剂的合计含量设为10质量％以上。
[0056]
＜(d)水溶性烷基取代多糖衍生物＞
[0057]
作为本发明的化妆品中使用的(d)水溶性烷基取代多糖衍生物(以下也称为“(d)成分”)，没有特别限定，可列举疏水改性烷基纤维素、疏水化改性磺化多糖衍生物等。
[0058]
作为疏水改性烷基纤维素，优选利用碳数14～22的烷基进行了疏水改性的烷基纤维素。更具体而言，为在水溶性纤维素醚衍生物中导入了作为疏水性基团的长链烷基的化合物，优选下述通式(i)所示的物质。
[0059]
[0060]
[式中，r可以相同或不同，为选自氢原子、碳原子数为1～4的烷基、基团-[ch2ch(ch3)o]
m-h(式中，m为1～5、优选1～3的整数)、基团-ch2ch2oh及基团-ch2ch(oh)ch2or’(式中，r’是碳原子数为14～22的烷基)中的1种以上基团，并且必需包含基团-ch2ch(oh)ch2or’。另外，a为基团-(ch2)
q-(q为1～3的整数，优选为1)，n为100～10000、优选为500～5000的整数。]
[0061]
关于上述式(i)的疏水改性烷基纤维素的制造方法，大体上可以在碱催化剂存在下使碳数14～22的长链烷基导入用化合物、具体而言下述式(ii)的长链烷基缩水甘油醚与成为基团的水溶性纤维素醚衍生物、具体而言甲基纤维素(r为氢原子或甲基)、乙基纤维素(r为氢原子或乙基)、丙基纤维素(r为氢原子或丙基)、丁基纤维素(r为氢原子或丁基)、羟丙基纤维素[r为氢原子或羟丙基(基团-[ch2ch(ch3)o]
m-h(式中，m为1～5、优选为1～3的整数))]、羟丙甲基纤维素(r为氢原子、甲基或羟丙基(同上))等接触而得到。
[0062][0063]
[r’是碳原子数为14～22的烷基。]
[0064]
本发明的疏水改性烷基纤维素中导入的基团-ch2ch(oh)ch2or’的含量相对于疏水改性烷基纤维素整体优选为0.1～5.0质量％左右。为了设为这样的含有率，可以适当选择上述水溶性纤维素酯衍生物与长链烷基缩水甘油醚反应时的摩尔比、反应时间、碱催化剂的种类等而进行制造。在上述反应后，可以进行反应物的中和、过滤、清洗、干燥、过筛等纯化工序。
[0065]
需要说明的是，上述水溶性纤维素醚衍生物中，特别优选选择羟丙甲基纤维素(由此，式(i)中的r成为氢原子、甲基、基团-[ch2ch(ch3)o]mh及基团-ch2ch(oh)ch2or’这4种中的任意基团，基团a的q为1，该a成为亚甲基)。
[0066]
另外，式(ii)的长链烷基缩水甘油醚中的r’为碳数14～22的烷基，优选为碳数14～20的烷基，进一步优选为碳数18的硬脂基(-c
18h37
)。烷基r’的碳数小于14或为23以上时，存在得到的疏水改性烷基纤维素使乳化稳定性变得不充分的情况。
[0067]
疏水改性烷基纤维素的重均分子量优选为100000～1000000，更优选为300000～800000，进一步优选为550000～750000。
[0068]
作为疏水化改性磺化多糖衍生物，优选具有多糖类或其衍生物作为基本骨架、羟基的氢原子的一部分或全部被以下的取代基(a)和取代基(b)取代的化合物。取代基(a)优选为选自具有碳数10～40的直链或支链的烷基的烷基甘油醚基及具有碳数10～40的直链或支链的烯基的烯基甘油醚基中的、具有疏水部的甘油醚基。取代基(b)优选为羟基任选被取代的碳数1～5的磺基烷基或其盐。这里，水溶性是指在25℃下在水中溶解0.001质量％以上的性质。
[0069]
作为取代基(a)的具体例，没有特别限定，可列举2-羟基-3-烷氧基丙基、2-烷氧基-1-(羟基甲基)乙基、2-羟基-3-烯氧基丙基、2-烯氧基-1-(羟甲基)乙基。作为这些甘油醚基中的进行取代的碳数10～40的烷基或烯基，优选碳数12～36、进一步优选碳数16～24的直链或支链的烷基及烯基，其中优选烷基，更优选直链烷基。
[0070]
另外，作为取代基(b)的具体例，没有特别限定，可列举2-磺基乙基、3-磺基丙基、
3-磺基-2-羟基丙基、2-磺基-1-(羟甲基)乙基等，其全部或一部分也可以为与na、k等碱金属、ca、mg等碱土金属、胺类等有机阳离子基团、铵离子等的盐。
[0071]
取代基(a)的取代度相对于结构单糖残基优选为0.001～1，更优选为0.002～0.5，进一步优选为0.003～0.1。取代基(b)的取代度相对于结构单糖残基优选为0.01～2.5，更优选为0.02～2，进一步优选为0.1～1.5。另外，取代基(a)与取代基(b)的数量的比率优选为1：1000～100：1，更优选为1：500～10：1，进一步优选为1：300～10：1。
[0072]
作为成为疏水化改性磺化多糖衍生物的基本骨架的多糖类或其衍生物，没有特别限定，可列举纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素。这些多糖类或其衍生物的重均分子量优选为10000～10000000，更优选为100000～5000000，进一步优选为300000～2000000。
[0073]
作为本发明的化妆品中使用的(d)成分，没有特别限定，可列举例如羟丙基甲基纤维素硬脂氧基醚、月桂醇聚醚-13pg羟乙基纤维素等疏水改性烷基纤维素；硬脂氧基pg羟乙基纤维素磺酸盐等疏水化改性磺化多糖衍生物。其中，更优选羟丙基甲基纤维素硬脂氧基醚或硬脂氧基pg羟乙基纤维素磺酸盐。
[0074]
本发明中，作为(d)成分，也可以使用市售品。例如，作为羟丙基甲基纤维素硬脂氧基醚，可列举sangelose 60l(大同化成工业公司制)、sangelose 90l(大同化成工业公司制)等，作为硬脂氧基pg羟乙基纤维素磺酸盐，可列举poiz 310(花王公司制)等。
[0075]
本发明的化妆品中的(d)成分的配合量相对于化妆品总量为0.01～1质量％，优选为0.05～0.5质量％，更优选为0.1～0.3质量％。若小于0.05质量％，则得不到充分的乳化稳定性，即使配合超过1质量％，效果也难以进一步增大。
[0076]
本发明的化妆品中，可以通过进一步配合(d)水溶性烷基取代多糖衍生物以外的水溶性增稠剂来改善稳定性、使用性。作为本发明中使用的水溶性增稠剂，可以从通常的乳化型化妆品等的水相中配合的、作为有增稠性的乳化剂使用的物质中适宜选择。
[0077]
作为水溶性增稠剂，可列举例如阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、角豆胶、瓜尔胶、刺梧桐胶、角叉菜胶、黄原胶、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、海藻酸钠(褐藻提取物)等植物系高分子；结冷胶、葡聚糖、琥珀葡聚糖、普鲁兰多糖等微生物系高分子；胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子；淀粉(大米、玉米、马铃薯、小米)、羧甲基淀粉、羟丙甲基淀粉等淀粉系高分子；甲基纤维素、硝化纤维素、乙基纤维素、羟基丙甲基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等纤维素系高分子；海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子；聚乙烯基甲醚、羧基乙烯基聚合物等乙烯基系高分子；聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子；聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子；聚乙烯亚胺、阳离子聚合物、膨润土、硅酸铝镁、锂藻土、蒙脱石、无水硅酸等无机系水溶性高分子；peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚、二甲基丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠交联聚合物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸烷基酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮)共聚物等。
[0078]
本发明的化妆品若使用水相增稠剂中的、特别是在化妆品中存在通常配合范围的浓度的电解质时产生粘度下降的耐盐性低的增稠剂(以下也称为“由于电解质浓度上升而发生粘度下降的增稠剂”)，则将化妆品涂布于皮肤时，会得到独特的水润的使用触感。
[0079]
本发明中的“独特的水润的使用触感”是指：将化妆品用手指等涂布于皮肤时，粘度急剧下降，有崩解那样的触感，与此同时相对于皮肤展开而带来非常水润的触感。
[0080]
作为由于电解质浓度上升而发生粘度下降的增稠剂，没有特别限定，可列举例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物、羧基乙烯基聚合物等乙烯基系高分子；聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸烷醇胺、甲基丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物、聚2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、聚甲基丙烯酰氧基三甲基铵、(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮)共聚物、二甲基丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠交联聚合物等丙烯酸系高分子。
[0081]
作为本发明的水溶性增稠剂，可以配合、使用选自上述物质中的一种或两种以上。
[0082]
本发明的化妆品中的水溶性增稠剂的配合量相对于化妆品总量优选为0.05～3质量％，更优选为0.1～2质量％，进一步优选为0.15～1质量％。
[0083]
根据本发明的化妆品，可以实现不含有机硅化合物的“无有机硅”的化妆品。
[0084]
本说明书中的“有机硅化合物”是指在分子内具有硅氧烷(-si-o-si-)结构的化合物(例如有机硅类及硅氧烷类)及硅烷类(单硅烷、低聚硅烷、聚硅烷及硅烷衍生物、例如烷基硅烷、烷氧基硅烷等)，包括硅油、有机硅弹性体、有机硅系表面活性剂、以及用有机硅化合物进行了表面处理的粉体。需要说明的是，本发明中的“有机硅化合物”不包括二氧化硅(硅石)。
[0085]
本发明的化妆品通过将用上述特定的表面处理剂处理过的颜料与水溶性烷基取代多糖衍生物组合，从而即使作为无有机硅化妆品，粉末的分散性及稳定性、特别是对振动的稳定性显著改善。
[0086]
本发明的化妆品中，除了上述成分以外还可以在不损害本发明的目的、效果的范围内根据需要适宜地配合通常用于化妆品、药品等皮肤外用剂中的其它任意成分。作为其它任意成分，可列举例如上述(a)及(c)成分以外的粉体、表面活性剂、高分子化合物、螯合剂、低级醇、多元醇、ph调节剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、杀菌剂、各种药剂等。但是不受这些例示限定。
[0087]
本发明的化妆品可以按照通常方法来制造，可以制成液状、乳液状、糊状、乳霜状、凝胶状、固体状等剂型。
[0088]
本发明的化妆品可以作为底妆、粉底、遮瑕膏、腮红、眼影、睫毛膏、眼线、眉笔、遮盖剂(日语：
オーバーコート
剤)、口红等彩妆化妆品；防晒等护肤品的形式来提供，适合制成彩妆化妆品，特别是底妆、粉底液。
[0089]
实施例
[0090]
以下列举实施例来进一步详细说明本发明，但是本发明不因这些例子而受任何限定。只要没有特别声明则配合量以相对于配合该成分的体系的质量％来表示。在具体说明各实施例前，对采用的评价方法进行说明。
[0091]
1.刚制备后的粉末分散性的评价
[0092]
制备后立即目视观察试样的外观，基于以下基准对粉末的分散性进行评价。色条越少表示粉末分散得越均匀。
[0093]
a：完全观察不到色条。
[0094]
b：稍微观察到色条，但为使用上没问题的程度。
[0095]
c：清晰地观察到色条。
[0096]
d：可见色条，无法作为化妆品使用。
[0097]
2.振动稳定性的评价
[0098]
将制备的试样30ml装入树脂管中，以30分钟、10hz以上的条件施加振动，目视观察静置后的试样的乳化分离及粉末的聚集状态，基于以下基准进行评价。
[0099]
a：未见乳化破坏、粉末的聚集。
[0100]
b：几乎未见乳化破坏、粉末的聚集。
[0101]
c：可见乳化破坏、粉末的聚集。
[0102]
d：明显地可见乳化破坏、粉末的聚集。
[0103]
3.经时稳定性的评价
[0104]
向螺纹管(50ml)中填充试样，在50℃的恒温槽中静置2周。在静置的前后，用旋转式粘度计(bismetron旋转式粘度计)测定粘度变化，并且进行乳化颗粒、外观的观测，基于以下基准进行评价。
[0105]
a：粘度没有变化，乳化颗粒/外观没有问题。
[0106]
b：可见少许的粘度变化、乳化颗粒/外观的变化，但为使用上没问题的程度。
[0107]
c：可见粘度变化、乳化颗粒/外观的变化。
[0108]
d：可见粘度变化、乳化颗粒/外观的变化，无法作为化妆品使用。
[0109]
按照常规方法制备了具有下页的表格所示的组成的水包油型乳化化妆品。对于所制备的试样，按照上述评价方法评价了稳定性及粉末分散性。结果示于表中。
[0110]
[表1]
[0111][0112]
*1：asl-1tio2 cr-50(大东化成工业公司制)
[0113]
*2：asl-yellow ll-100p(大东化成工业公司制)
[0114]
*3：asl-red r516p(大东化成工业公司制)
[0115]
*4：asi tio2 cr-50(大东化成工业公司制)
[0116]
*5：asi-yellow ll-100p(大东化成工业公司制)
[0117]
*6：asi-red r516p(大东化成工业公司制)
[0118]
*7：nhs-titan cr-50(三好化成工业公司制)
[0119]
*8：nhs-yellow ll-100p(三好化成工业公司制)
[0120]
*9：nhs-red r516ps(三好化成工业公司制)
[0121]
*10：nai-titan cr-50(三好化成工业公司制)
[0122]
*11：nai-yellow ll-100p(三好化成工业公司制)
[0123]
*12：nai-red r516ps(三好化成工业公司制)
[0124]
*13：ll tio2 cr-50(大东化成工业公司制)
[0125]
*14：ll-yellow ll-100p(大东化成工业公司制)
[0126]
*15：ll-red r516p(大东化成工业公司制)
[0127]
*16：mi-titan cr-50(三好化成工业公司制)
[0128]
*17：mi-yellow ll-100p(三好化成工业公司制)
[0129]
*18：mi-red r516ps(三好化成工业公司制)
[0130]
*19：st-485sa(titan kogyo,ltd.制)
[0131]
如表格所示，未配合本发明的(d)水溶性烷基取代多糖衍生物的比较例1的化妆品未能乳化。另外，包含用含有作为碳数18的硬脂酸和谷氨酸的缩合物的硬脂酰谷氨酸二钠的处理剂(nhs处理、nai处理)、酰基化氨基酸的氨基酸为赖氨酸的处理剂(ll处理)、脂肪酸皂处理剂(mi处理)、有机硅处理剂(ep1处理)实施了疏水化处理的颜料的比较例2～6的化妆品在刚制备后就可见色条，振动试验后明显观察到乳化破坏、粉末的聚集，经时稳定性也不良。
[0132]
另一方面，配合本发明的(a)～(d)成分的实施例1及实施例2的化妆品在刚制备后显示出良好的粉末分散性，振动稳定性及经时稳定性也均优异。
[0133]
需要说明的是，包含使用脂肪酸皂处理剂(mi处理)实施了疏水化处理的颜料的比较例5的化妆品相当于专利文献1发明的化妆品，表明：与专利文献1发明的化妆品相比，本发明的化妆品是粉末分散性及经时稳定性得到改善的化妆品。