化妆品组合物的制作方法

专利名称：化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种化妆品组合物。具体地，本发明涉及一种可提供良好的滋润作用、水合作用、皮肤感、皮肤柔软性和/或皮肤光滑性益处并且保护皮肤防止受到紫外线伤害的化妆品组合物。
背景技术：
皮肤由若干层细胞构成，这些细胞覆盖并保护构成皮肤结构的骨架的角蛋白和胶原纤维蛋白。这些细胞层的最外层称为角质层，已知其由8nm厚细胞层围绕的25nm蛋白束构成。阴离子表面活性剂和有机溶剂一般可穿透角质层膜，并经脱脂作用(即去除角质层中的脂类)破坏皮肤的完整性。这种对皮肤表面局部解剖学结构的破坏作用带来粗糙感，从而最终会令表面活性剂或溶剂与角蛋白发生相互作用，产生刺激作用。许多人的皮肤每天都受到这种伤害。另外，皮肤会因环境因素如暴露于冷空气或风中、机械摩擦、在水中浸泡等而受到伤害。但是，最常见形式的由环境引起的皮肤伤害都与暴露于紫外线辐射，特别是由太阳发出的辐射有关。因此，需要一种缓解或改善这种伤害的方法。
在现有技术中，已经配制出声称可帮助角质层将其屏障和保水功能保持在最佳状态的组合物，尽管皮肤在清洗、工作和娱乐中可能遇到有害作用。希望这样的组合物所具有的性能是它们具有良好的皮肤感、保水作用、滋润作用、吸收性和/或摩擦吸入(rub-in)特征。现有技术的组合物试图通过使用一种或多种“护肤有益成分”来实现这些性能。例如，一种给皮肤带来高滋润作用的方法是在组合物中引入多元醇类保湿剂物质如甘油。但是，多元醇含量高并因此具有高度滋润性的护肤组合物因在涂抹到皮肤上时会有粘腻或粘着感，因而会令消费者感觉不好。另一种给皮肤带来所需的皮肤益处的方法是在皮肤护理组合物中引入如多元醇羧酸酯的润肤物质。但是，这样的组合物会在皮肤感(即它们在皮肤上感觉非常油腻)方面带来不利效果，同时摩擦吸入性、吸收性和残余特性差。
现在还发现，护肤有益成分的用量和组合物向皮肤提供有益效果的功效之间存在直接关系。但是，事实上皮肤有益成分的含量越高，与之相关的不利效果的危险性也就越高。因此，到目前为止，需要平衡包含高含量皮肤有益成分的组合物的益处和与这种高含量相关的不利作用。因此，需要包含高含量皮肤有益成分并因此提供高滋润作用和水合作用以及提供杰出的皮肤感、皮肤柔软性和皮肤光滑性益处，但显示低程度的相关的不利作用如油腻性、粘着性或粘腻性的组合物。
已知季铵成分可用于化妆品组合物中。例如参见WO-A-99/27904，WO-A-96/32089和EP-A-789,076。US-A-5,804,205中也公开了声称可提供高度滋润作用而不会留下“粘着的”或“粘腻的”残留物的护肤组合物。组合物含有具有2个16-22个碳原子的烷基的季铵化合物、保湿剂和平均粒径低于50μm的非刺激性的疏水微球。据称疏水聚合微球可明显降低与保湿剂高含量相关的“粘着性”。US-A-5,804,205中的组合物还可以包含低含量的润肤剂如矿脂或矿物油。
带来防太阳光伤害的保护作用的物质也公知用在化妆品组合物中。参见，例如，EP-A-992455、EP-A-953336、WO-A-97/29735和US-A-5989529，上述所有文件都公开了防晒组合物。但是现有技术的组合物在涂抹时，能够经常使人感到发粘，并且难以抹匀防晒活性物质。
现已意外地发现包含至少一种季铵成分和防晒活性物质的组合物能够提供防晒活性物质的平滑、均匀地涂抹，并且与之相关的不利作用低。此外，本发明的组合物能够包含高含量的皮肤有益成分以提供良好的益处如皮肤感、皮肤柔软感和皮肤光滑感，但是显示低程度的不利作用如油腻性、粘着性或粘腻性。
尽管不希望受到任何理论的束缚，但相信本发明中的季铵成分能够将防晒活性成分形成小泡并促使它们在皮肤上的沉积，由此确保它们更均匀地应用到皮肤上，而没有通常与这种组合物有关的粘着性/粘腻性。此外，还相信本发明的季铵成分能够将任何保湿剂形成小泡并促使它们沉积在皮肤上。结果是保湿剂均匀地、平滑地施用到皮肤上，而粘着性/粘腻性最小。而且，相信本发明的季铵成分能够乳化润肤剂，以确保润肤剂更均匀地施用到皮肤上并且油腻性/粘着性/粘腻性最小。季铵成分帮助降低防晒剂和/或保湿剂/润肤剂因环境因素如水或摩擦而从皮肤上损失掉。而且，相信季铵成分本身带来护肤益处如良好的滋润作用、良好的皮肤感、良好的皮肤柔软性。
发明概述本发明提供了一种化妆品组合物，该组合物包括(a)至少一种季铵成分；和(b)至少一种防晒活性物质。
本发明的组合物带来了防晒益处，同时粘着性或粘腻性低。而且，本发明的组合物能够带来良好的护肤益处和低程度的不利作用如油腻感、粘腻感或粘着性。
发明详述本发明的组合物包含至少一种季铵成分和至少一种防晒活性物质。这些成分将在下文进行详细地描述。
本发明的组合物能够用于任意合适的目的。特别地，本发明的组合物适于局部施用于皮肤上。具体地，皮肤护理组合物可以是膏霜(creams)、乳液(lotion)、凝胶等形式。优选本发明的化妆品组合物为水包油型乳剂形式，其中在连续含水相中包含一个或多个油相，每个油相含有单一油性组分或呈混溶或均质形式的油性组分的混合物，但所述的不同油相含有彼此不同的物质或各物质的混合物。
本发明的组合物优选包含小泡(vesicles)。优选，所述小泡包含季铵化合物以及防晒活性物质。
优选，本发明的组合物含有少于10％(重量)，优选少于5％(重量)，更优选少于3％(重量)，更优选0％(重量)的阴离子表面活性剂。
本发明的组合物优选配制成粘度至少约为1,000mPa.s、优选约为1,000至约300,000mPa.s、更优选约为2,500至约250,000mPa.s、特别是约为5,000至约200,000mPa.s(26.8℃，净相，Brookfield DV-II+锭子CP52/CP41)的产品。季铵成分本发明组合物必须含有至少一种季铵成分。适用于化妆品组合物中的各种季铵成分均适用于此。这里采用的术语“季铵成分”是指含季氮原子的化合物或化合物的混合物，其中季氮原子经一个或多个、优选两个含6个或6个以上碳原子的部分取代。优选用于本发明的季铵成分选自季氮被两个部分取代的那些成分，其中两个部分中每个部分含有10个或10个以上、优选12个或12个以上碳原子。高度优选用于此的季铵成分是可在极性溶剂中形成小泡的那些，其可通过显微镜分析法(采用Nikon Eclipse E800显微镜在60倍放大系数下的偏光显微镜)进行检测。本发明中使用的术语“小泡”是指以封闭的、通常为球形几何形状安排的一个或多个双层，所述的双层包括下述的季铵成分。
优选本发明的组合物中含有至少0.01％(重量)、更优选至少0.1％(重量)、还更优选至少1％(重量)、进一步更优选至少3％(重量)的季铵成分。
优选用于本发明的季铵成分选自(a)通式(I)所示的季铵化合物 其中R1和R2独立地是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或氢原子。R3和R4独立地是约含8至约22个碳原子的烷基或链烯基。X-是与季铵化合物和其它辅剂成分相容的成盐阴离子。
优选的这类季铵化合物是具有通式(I)的季铵，其中R1和R2是甲基或羟乙基，并且R3和R4是包含至少11个碳原子、优选至少15个碳原子的直链或支链的链烷基或链烯基。
(b)通式(II)或(III)所示的季铵化合物 其中每个R5单元独立地选自H、支链或直链的C1-C6烷基、支链或直链的C1-C6羟烷基及其混合物，优选是甲基和羟乙基；每个R6单元独立地为直链或支链C11-C22烷基，直链或支链C11-C22链烯基，及其混合物；X-是可与皮肤护理活性成分和辅剂成分相容的阴离子；m为1-4，优选为2；n为1-4，优选为2，并且Q是选自以下的羰基单元 和 其中R7是H，C1-C4烷基，C1-C4羟烷基及其混合物。
上述季铵化合物的实例中，单元-QR6含有一般是由甘油三酯源衍生得到的脂肪酰基单元。甘油三酯源优选衍生自牛油、部分氢化的牛油、猪油、部分氢化的猪油、植物油和/或部分氢化的植物油，如低芥酸菜子油，红花油，花生油，菜子油，葵花油，玉米油，大豆油，妥尔油，米糠油等，以及这些油的混合物。
上述化合物中的抗衡离子X-可以是任何相容的阴离子，优选是强酸的阴离子，例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根等，更优选是氯离子或甲基硫酸根。阴离子也可以但不优选带有双电荷，在这种情况下X-代表半个基团。
本发明优选的季铵化合物是如通式(II)所示的二酯和/或二酰胺季铵化合物(DEQA)，二酯和二酰胺，其中羰基Q选自 和 牛油、低芥酸菜子油和棕榈油是方便且经济的脂肪酰基单元的来源，适于在本发明中用作R6单元。
抗衡离子X-可以是氯离子、溴离子、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根，及其混合物。实际上阴离子X仅作为带正电荷的季铵化合物的抗衡离子存在。在本发明的范围内并不考虑将其限定为特定的阴离子。
当在本发明中规定二酯时，其中将包含制备过程中带来的通常存在的单酯和三酯。
(c)通式(IV)或(V)所示的季铵化合物 其中R9是C15-C21无环的脂族烃基，并且R10是C1-C6烷基或烯基。
这类铵化合物的pKa值不超过约4，当在含水溶液中分散时可即时产生阳离子电荷，条件是最终组合物的pH不超过约6。
(d)通式(VI)或(VII)所示的季铵化合物 其中R9和R10如上文所定义，R11选自C1-C4烷基和羟烷基。
抗衡离子X-可以是氯离子、溴离子、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根，及其混合物。实际上阴离子X仅作为带正电荷的季铵化合物的抗衡离子存在。本发明范围内并不考虑将其限定为特定的阴离子。
(e)通式(VIII)或(IX)所示的季铵化合物 其中，n为1-6，R9选自C15-C21无环的脂族烃基，并且R12是C1-C4烷基和羟烷基。
这类铵化合物(VIII)的pKa值不超过约4，当在含水溶液中分散时可在原位产生阳离子电荷，条件是最终组合物的pH不超过约6。
抗衡离子X-(IX)可以是氯离子、溴离子、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根，及其混合物。实际上阴离子X仅作为带正电荷的季铵化合物的抗衡离子存在。本发明范围内并不打算将其限定为特定的阴离子。
(f)通式(X)、(XI)、(XII)或(XIII)所示的二季铵化合物 其中R5、R6、Q、n和X-与上述通式(II)和(III)中的定义相同，R13选自C1-C6亚烷基，优选是亚乙基，并且z为0-4。
(g)上述季铵化合物的混合物。
优选用于本发明中的季铵成分是上述(b)部分中所描述的那样。具体地，优选如上述通式(II)所示的二酯和/或二酰胺季铵(DEQA)化合物。优选用于本发明中的二酯是在通式(II)所示的化合物中R5、R6、和X-如前所述，并且Q是如下式所示的那些 优选用于本发明中的二酰胺是在通式(II)所示的化合物中R5、R6和X-如前所述，并且Q是如下式所示的那些 适用于本发明组合物的优选的季铵化合物的实例是N，N-二(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化铵、N，N-二(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)甲基硫酸铵、N，N-二(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵以及它们的混合物。特别优选用于本发明的是N，N-二(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)甲基硫酸铵。
尽管优选季铵化合物衍生自“低芥酸菜子酰基(canolyl)”脂肪酰基，但其它适用的季铵化合物的实例可衍生自其中上述实例中的“低芥酸菜子酰基”可被下列代替的其它脂肪酰基“牛油酰基、椰油酰基、棕榈酰基(palmyl)、月桂酰基、油酰基、蓖麻油酰基、硬脂酰基、棕榈酰基(palmityl)”替代，这些对应于衍生这些脂肪酰基单元的甘油三酯源。这些可供选择的脂肪酰基源可包含全饱和，或者优选至少部分不饱和的链。防晒剂本发明组合物的第二必要成分是它们包含至少一种防晒活性成分。这些防晒活性成分包括有机化合物及其盐以及无机颗粒物质。尽管不希望受到理论的限制，但相信防晒剂可通过下述的一种或多种机理保护皮肤免受紫外线辐射，所述机理包括吸收、散射和反射紫外线。这些防晒剂的非限定性实例披露于美国专利5,087,445(Haffey等人，1992年2月11日授权)；美国专利5,073,372(Turner等人，1991年12月17日授权)；美国专利5,073,371(Turner等人，1991年12月17日授权)；美国专利5,160,731(Sabatelli等人，1992年11月3日授权)；美国专利5,138,089(Sabatelli，1992年8月11日授权)；美国专利5,041,282(Sabatelli，1991年8月20日授权)；美国专利4,999,186(Sabatelli等人，1991年3月12日授权)；美国专利4,937,370(Sabatelli，1990年6月26日授权)；以及Segarin等人在《化妆品科学与技术》(Cosmetics Science and Technology，第VIII章，189页以下)所述的内容。优选的防晒剂选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、水杨酸辛酯、氰双苯丙烯酸辛酯、羟基甲氧基二苯甲酮、N，N-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、对氨基苯甲酸、2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸、水杨酸高酯、对甲氧基肉桂酸二乙醇胺、4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、3-亚苄基樟脑、4-N，N-二甲氨基苯甲酸与2，4-二羟基二苯酮的酯、4-N，N-二甲氨基苯甲酸与2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮的酯、4-N，N-二甲氨基苯甲酸与4-羟基二苯甲酰基甲烷的酯、4-N，N-二甲氨基苯甲酸与4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的酯、4-N，N-二(2-乙基己基)-氨基苯甲酸与2，4-二羟基二苯酮的酯、4-N，N-二(2-乙基己基)氨基苯甲酸与2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮的酯、4-N，N-二(2-乙基己基)氨基苯甲酸与4-羟基二苯甲酰基甲烷的酯、4-N，N-二(2-乙基己基)氨基苯甲酸与4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的酯、4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸与2，4-二羟基二苯酮的酯、4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸与2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮的酯、4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸与4-羟基二苯甲酰基甲烷的酯、4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸与4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的酯、二氧化钛、氧化锌、氧化铁及其混合物。
更优选用于本发明组合物中的防晒剂选自N，N-二甲基-对氨基苯甲酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、水杨酸辛酯、水杨酸高酯、对氨基苯甲酸、羟基甲氧基二苯甲酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、对甲氧基肉桂酸二乙醇胺、4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、3-亚苄基樟脑、4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸与4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的酯、二氧化钛、氧化锌、氧化铁及其混合物。
能够应用的防晒剂的确切用量取决于所选择的防晒剂和所要达到的防晒因子(SPF)值而有所不同。SPF常被用于衡量防晒剂防止产生皮肤红斑的光保护作用。参见Federal Register，43卷，166号，38206-38269页，1978年8月25日。但是，本发明的组合物优选包含0.01-20％、更优选0.1-10％重量的防晒活性成分。任选成分本发明组合物中可含有各种任选组分，这些任选成分适于使本发明组合物具有更令人接受的美容或美学特性，或者提供附加的使用效果。这些常用的任选成分是本领域普通技术人员所熟知的。这些任选成分包括各种适用于化妆品的成分，如《CTFA国际化妆品词典和手册》(CTFA InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)，第7版，Wenninger和McEwen编，(化妆品、盥洗用品和香料协会公司，Washington，D.C.，1997))。以下列出了这些任选成分中的某些非限定性实例。皮肤有益成分特别优选本发明的组合物包含皮肤有益成分。本发明中所用的术语“皮肤有益成分”指的是任何例如给皮肤带来滋润作用、保护作用、皮肤感、皮肤柔软性和/或皮肤平滑性益处的化合物或化合物的混合物。优选的用在本发明中的皮肤有益成分是保湿剂、润肤剂以及它们的混合物。优选，本发明的组合物包含润肤剂和保湿剂。
优选，本发明的组合物包含至少1％重量的皮肤有益成分。更优选，本发明的组合物包含2％-70％，优选5％-60％，更优选10％-55％重量的皮肤有益成分。保湿剂特别优选的用在本发明组合物中的任选成分是保湿剂。本发明使用的术语“保湿剂”是指可令皮肤具有保水益处的物质。优选本发明组合物包含至少1％(重量)，更优选至少5％(重量)，还更优选至少10％(重量)，进一步优选至少20％(重量)的保湿剂。
各种适用于化妆品组合物中的保湿剂均适用于本发明。适用于本发明的保湿剂的非限定性实例披露于WO 98/22085，WO 98/18444和WO 97/01326中。优选用于本发明中的保湿剂选自，但不限于氨基酸及其衍生物，如脯氨酸和精氨酸天冬氨酸盐，l，3-丁二醇，丙二醇和水，以及海松属植物(codiumtomentosum)提取物，胶原氨基酸或肽，肌酸酐，双甘油，生物多糖胶-1(biosaccharide-1)，葡糖胺盐，葡糖醛酸盐，谷氨酸盐，聚乙二醇甘油醚(例如甘油聚氧乙烯醚20)，甘油，甘油单丙氧基化物，糖原，己二醇，蜂蜜及其提取物或衍生物，氢化淀粉水解产物，水解粘多糖，肌醇，角蛋白氨基酸，脲，LAREX A-200(购自Larex)，糖胺聚糖，甲氧基PEG-10，甲基gluceth-10和-20(均可购自Amerchol，位于Edison，NJ)，甲基葡萄糖，3-甲基-1，3-丁二醇，N-乙酰基葡糖胺盐，聚乙二醇及其衍生物(如PEG15丁二醇，PEG4，PEG5季戊四醇，PEG6，PEG8，PEG9)，季戊四醇，1，2-戊二醇，PPG-1甘油醚，PPG-9，2-吡咯烷酮-5-羧酸及其盐如甘油基PCA，糖异构化物，SEACARE(购自Secma)，丝胶蛋白，丝氨基酸，乙酰基透明质酸钠，透明质酸钠，聚天冬氨酸钠，聚谷氨酸钠，sorbeth20，sorbeth6，糖和糖醇、及其衍生物如葡萄糖，甘露糖和聚甘油山梨醇，海藻糖，三甘油，三羟甲基丙烷，三(羟甲基)氨基甲烷盐，酵母提取物，以及它们的混合物。
更优选，用于本发明的保湿剂选自甘油，脲，丁二醇，聚乙二醇及其衍生物，以及它们的混合物。还更优选，用于本发明的保湿剂选自甘油、脲和它们的混合物，特别是甘油。润肤剂本发明组合物中另一高度优选的任选成分是润肤剂(emollient)。润肤剂用于润滑皮肤、增进皮肤的光滑性和柔软性，预防或缓解皮肤干燥，并且/或者保护皮肤。已知存在各种适用的润肤剂，并且均可以用在本发明中。Sagarin所著的《化妆品科学与技术》(Cosmetics，Science and Technology)(第2版，第1卷，32-43页(1972))中包括了许多适于用作润肤剂的物质的实例。优选本发明的组合物包含大于1％(重量)的润肤剂，更优选至少为5％(重量)，还更优选至少为10％(重量)的润肤剂。
优选适用于此的润肤剂选自i)含约7至约40个碳原子的直链和支链烃，如十二烷、角鲨烷、矿脂、胆甾醇和它们的衍生物，氢化聚异丁烯、异十六烷和C7-C40异链烷烃(为C7-C40支链烃)。
ii)C1-C30羧酸和C2-C30二元羧酸的C1-C30醇酯，例如异壬酸异壬酯，肉豆蔻酸异丙酯，丙酸肉豆蔻酯，硬脂酸异丙酯，二十二烷酸二十二烷醇酯，马来酸二辛酯，己二酸二异丙酯以及二亚油酸二异丙酯。
iii)C1-C30羧酸的单甘油酯、二甘油酯和三甘油酯及其乙氧基化衍生物。适用的甘油酯的聚乙二醇衍生物包括PEG-20杏仁甘油酯，PEG-60杏仁甘油酯，PEG-11鳄梨甘油酯，PEG-6辛/癸酸甘油酯，PEG-8辛/癸酸甘油酯，PEG-20玉米甘油酯，PEG-60玉米甘油酯，PEG-60月见草油甘油酯，PEG-7甘油基椰油酯，PEG-30甘油基椰油酯，PEG-40甘油基椰油酯，PEG-78甘油基椰油酯，PEG-80甘油基椰油酯，PEG-12甘油基二油酸酯，PEG-15甘油基异硬脂酸酯，PEG-20甘油基异硬脂酸酯，PEG-30甘油基异硬脂酸酯，PEG-75可可脂甘油酯，PEG-20氢化棕榈油甘油酯，PEG-70芒果甘油酯，PEG-13貂油甘油酯，PEG-75娑罗双树脂甘油酯，PEG 10橄榄油甘油酯，PEG-12棕榈仁油甘油酯，PEG-45棕榈仁油甘油酯，PEG-8甘油基月桂酸酯和PEG-30甘油基月桂酸酯。甘油酯的聚乙二醇衍生物的混合物也可用于本发明中。
iv)C1-C30羧酸的亚烷基二醇酯，例如C1-C30羧酸的乙二醇单酯和二酯，以及丙二醇单酯和二酯，例如二硬脂酸乙二醇酯。
v)有机聚硅氧烷油。有机聚硅氧烷油可以是挥发性的、非挥发性的或挥发性和非挥发性聚硅氧烷的混合物。本文中使用的术语“非挥发性的”是指在环境条件下为液体，并且闪点(1个大气压下)大于或等于约100℃的那些聚硅氧烷。本文中使用的术语“挥发性的”是指所有其它的聚硅氧烷油。适用的有机聚硅氧烷油可选自跨越较宽范围的挥发性和粘度的各种聚硅氧烷。优选非挥发性聚硅氧烷。适用的聚硅氧烷披露于美国专利5,069,897(1991年12月3日授权)。优选用于本发明的有机聚硅氧烷选自聚烷基硅氧烷、烷基取代的聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconols)、聚烷芳基硅氧烷及其混合物。更优选用于本发明的是聚烷基硅氧烷和环聚二甲基硅氧烷(cyclomethicones)。聚烷基硅氧烷中优选的是聚二甲基硅氧烷。
vi)植物油和氢化植物油。植物油和氢化植物油的实例包括红花油、蓖麻油、椰子油、棉籽油、鲱油、棕榈仁油、棕榈油、花生油、大豆油、菜子油、亚麻子油、米糠油、松油、芝麻油、葵花油、上述来源的油的部分氢化和全氢化形式，以及它们的混合物。
vii)动物油脂，例如鳕鱼肝油、羊毛脂及其衍生物，如乙酰化的羊毛脂和羊毛酸异丙酯。优选羊毛脂油。
viii)可以使用的还有聚丙二醇的C4-C20烷基醚、聚丙二醇的C1-C20羧酸酯以及二-C8-C30烷基醚，实例包括PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、二辛基醚、十二烷基辛基醚及其混合物。
ix)羧酸多元醇酯。
x)上述成分的混合物。
优选用于本发明组合物中的润肤剂选自十二烷、角鲨烷、胆甾醇及其衍生物、异十六烷、异壬酸异壬酯、矿脂、羊毛脂及其衍生物、红花油、蓖麻油、椰子油、棉籽油、棕榈仁油、棕榈油、花生油、大豆油、羧酸多元醇酯以及它们的混合物。更优选用于本发明的润肤剂选自羧酸多元醇酯、矿脂以及它们的混合物。
这些酯衍生自糖或多元醇部分和一种或多种羧酸部分。取决于构成酯的酸和糖，这些酯在室温条件下可以是液体或固体形式。液体酯的实例包括四油酸葡糖酯、(不饱和)大豆油脂肪酸的葡糖四酯、混和的大豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸的阿拉伯糖四酯、木糖四亚油酸酯、五油酸半乳糖酯、四油酸山梨糖醇酯、不饱和大豆油脂肪酸山梨醇六酯、五油酸木糖醇酯、四油酸蔗糖酯、五油酸蔗糖酯、六油酸蔗糖酯、七油酸蔗糖酯、八油酸蔗糖酯及其混合物。固体酯的实例包括山梨醇六酯，其中的羧酸酯部分是摩尔比为1∶2的棕榈油酸酯和花生酸酯；棉子糖八酯，其中的羧酸酯部分是摩尔比为1∶3的亚油酸酯和二十二烷酸酯；麦芽糖七酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比为3∶4的葵花油脂肪酸和二十四烷酸酯；蔗糖的八酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比为2∶6的油酸酯和二十二烷酸酯；以及蔗糖的八酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比为1∶3∶4的月桂酸酯、亚油酸酯和二十二烷酸酯。优选的固体物质是蔗糖聚酯，其中酯化度为7-8，其中的脂肪酸部分是C18单-和/或二-不饱和酸和二十二烷酸，其中不饱和酸和二十二烷酸的摩尔比为1∶7-3∶5。特别优选的固体糖聚酯是蔗糖的八酯，其中分子中含约7个二十二碳脂肪酸部分和约1个油酸部分。其它物质包括棉籽油或大豆油脂肪酸蔗糖酯。这些酯类物质还披露于美国专利2,831,854；美国专利4,005,196(Jandacek，1977年1月25日授权)；美国专利4,005,195(Jandacek，1977年1月25日授权)，美国专利5,306,516(Letton等人，1994年4月26日授权)；美国专利5,306,515(Letton等人，1994年4月26日授权)；美国专利5,305,514(Letton等人，1994年4月26日授权)；美国专利4,797,300(Jandacek等人，1989年1月10日授权)；美国专利3,963,699(Rizzi等人，1976年6月15日授权)；美国专利4,518,772(Volpenhein，1985年5月21日授权)；以及美国专利4,517,360(Volpenhein，1985年5月21日授权)。
适用于本发明的脂肪酸多元醇酯可通过本领域普通技术人员已知的各种方法进行制备。这些方法包括采用各种催化剂由多元醇与甲基、乙基或甘油脂肪酸酯进行酯交换；采用脂肪酰氯对多元醇进行酰化作用；采用脂肪酸酐对多元醇进行酰化作用；以及采用脂肪酸对多元醇进行酰化作用。例如可参见美国专利2,831,854；美国专利4,005,196(Jandacek，1977年1月25日授权)中所述的内容。
特别优选的物质是INCI命名为聚棉籽油酸蔗糖酯的物质。其它皮肤有益成分本发明的组合物中可采用其它皮肤有益成分。可以用于本发明组合物的其它皮肤有益成分的实例包括(a)维生素化合物本发明组合物中可含有维生素化合物、其前体及其衍生物。这些维生素化合物可以是天然形式，也可以是合成形式的。适用的维生素化合物包括维生素A(例如，β-胡萝卜素、视黄酸、视黄醇、视黄醛衍生物(retinoids)、棕榈酸视黄醇酯、丙酸视黄醇酯等)、维生素B(例如，烟酸、烟酰胺、核黄素、泛酸等)、维生素C(例如，抗坏血酸等)、维生素D(例如，麦角甾醇、麦角钙化醇、胆钙化甾醇等)、维生素E(如乙酸生育酚等)以及维生素K(如，维生素K、甲萘醌、结核菌萘醌等)化合物。优选用于本发明组合物中的维生素化合物是维生素B3化合物。维生素B3化合物特别适用于调节皮肤状况，如WO-A-97/39733所述。如果使用维生素化合物，则本发明组合物中优选包含约0.01％(重量)至约50％(重量)，更优选约为0.1％(重量)至约10％(重量)，还更优选约为0.5％(重量)至约5％(重量)的维生素B3化合物。
用于本发明的术语“维生素B3化合物”是指如下式所示的化合物 其中R是-CONH2(即烟酰胺)、-COOH(即烟酸)或-CH2OH(即烟基醇(nicotinylalcohol))；及其衍生物；以及上述化合物的盐。
上述维生素B3化合物的衍生物的实例包括烟酸酯，包括烟酸的非血管扩张性酯；烟酰氨基酸、羧酸的烟基醇酯、烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物。
合适的维生素B3化合物的实例是本领域熟知的，并且可购自多个来源，例如Sigma化学品公司(St.Louis，MO)；ICN生物医学公司(Irvin，CA)和Aldrich化学品公司(Milwaukee，WI)。
维生素化合物可以基本纯品的形式加入，或以由天然来源(例如植物)经合适的物理和/或化学方法分离得到的提取物形式加入。(b)抗皱(anti-wrinkle)和抗皮肤萎缩(anti-skin atrophy)活性成分可用于本发明组合物中的抗皱和抗皮肤萎缩活性成分的实例包括乳酸及其衍生物；视黄酸及其衍生物(例如顺式的和反式的)；视黄醇；视黄基酯；烟酰胺；水杨酸及其衍生物；含硫的D和L氨基酸及其衍生物和盐，特别是N-乙酰基衍生物，其优选的实例是N-乙酰基-L-半胱氨酸；硫醇类，例如，乙硫醇；羟基酸；肌醇六磷酸；硫辛酸；溶血磷脂酸，以及去皮剂(skin peelagent)(例如，酚类等)，但并非仅限于这些。(c)抗微生物和抗真菌活性成分可以用于本发明组合物中的抗微生物和抗真菌活性成分的实例包括β-内酰胺类药物、喹诺酮类药物、环丙氟哌酸、诺氟沙星、四环素、红霉素、丁胺卡那霉素、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯基醚、3，4，4′-三氯-N-碳酰苯胺、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、多西环素、卷曲霉素、洗必太、金霉素、土霉素、氯林可霉素、乙胺丁醇(ethambutol)、羟乙磺酸己氧苯脒、甲硝唑、戊氧苯脒、庆大霉素、卡那霉素、林可霉素(lineomycin)、甲烯土霉素、乌洛托品、二甲胺四环素(minocycline)、新霉素、奈替米星、巴龙霉素、链霉素、妥布霉素、咪康唑、盐酸四环素、红霉素、红霉素锌、无味红霉素、红霉素硬脂酸酯、硫酸阿米卡星、盐酸多西环素、硫酸卷曲霉素、葡萄糖酸洗必太、盐酸洗必太、盐酸金霉素、盐酸土霉素、盐酸氯林可霉素、盐酸乙胺丁醇、盐酸甲硝唑、盐酸戊氧苯脒、硫酸庆大霉素、硫酸卡那霉素、盐酸林可霉素(lineomycin)、盐酸甲烯土霉素、马尿酸乌洛托品、孟德立胺(methenamine mandelate)、盐酸二甲胺四环素、硫酸新霉素、硫酸奈替米星、硫酸巴龙霉素、硫酸链霉素、硫酸妥布霉素、盐酸咪康唑、盐酸金刚烷胺(amanfadine hydrochloride)、硫酸金刚烷胺(amanfadine sulfate)、羟甲辛吡酮、对氯间二甲酚、制霉菌素、托萘酯(tolnaftate)、羟基吡啶硫酮锌(zinc pyrithione)和克霉唑。极性溶剂本发明的组合物中还可以含有极性溶剂。任何适用在化妆品组合物中的极性溶剂均可以用在本发明中。但该极性溶剂所具有的极性应足以促进本发明中的小泡的形成。优选用于本发明组合物中的极性溶剂是水。
本发明的组合物中优选含有10％(重量)-90％(重量)，更优选为20％(重量)-80％(重量)，还更优选为30％(重量)-60％(重量)的极性溶剂。增稠剂本发明组合物优选含有增稠剂。适用于化妆品组合物的任何增稠剂均可用于本发明。优选的增稠剂选自非离子水溶性聚合物、脂肪醇及其混合物。适用的非离子聚合物包括这样的水溶性聚合物，如纤维素醚(例如羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、经疏水改性的羟乙基纤维素和羟乙基纤维素)、聚(氧乙烯)、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基瓜耳胶、直链淀粉(amulose)、羟乙基直链淀粉(amylose)、淀粉和淀粉衍生物。适用的脂肪醇是具有以下通式的高分子量的、非挥发性的伯醇RCH2OH其中R是C8-20烷基。它们可由天然油或脂制得，通过将脂肪酸中的-COOH羧基还原成羟基功能基而得到。或者，可由本领域已知的常规合成方法制备相同或类似结构的脂肪醇。合适的脂肪醇包括二十二烷醇、C9-C11醇、C12-C13醇、C12-C15醇、C12-C16醇、C14-C15醇、辛醇、鲸蜡/硬脂醇、椰子油醇、癸醇、异鲸蜡醇、异硬脂醇、月桂醇、油醇、棕榈仁醇、硬脂醇、鲸蜡醇、牛油醇、十三烷醇或肉豆蔻醇，但并非只限于这些。其它任选成分用在本发明方法中的组合物能够含有各种其它的任选组分。这些附加组分应是可药用的。按功能性分类，适用于本发明组合物中的成分的非限定性实例包括磨料、吸收剂、抗痤疮活性成分、防结块剂、去头屑剂、抑汗剂、抗氧剂、抗病毒活性成分、人工晒黑活性成分和促进剂、生物添加剂、漂白剂、漂白活化剂、增白剂、增效助剂、缓冲剂、螯合剂、化学添加剂、着色剂、美容成分、清洁剂、化妆品用收敛剂、化妆品用杀菌剂、变性剂、除臭剂、脱皮活性成分、脱毛剂、药用收敛剂、染料、转染剂、酶、外用镇痛剂、发泡剂、矫味剂、成膜剂、香料组分、驱虫剂、防霉剂、非甾族抗炎活性成分、遮光剂、氧化染料、氧化剂、除虫成分、pH调节剂如柠檬酸、pH缓冲剂、药物活性成分、增塑剂、防腐剂、自由基清除剂、皮肤或毛发或指甲漂白剂、皮肤或毛发或指甲调理剂、皮肤或毛发或指甲渗透促进剂、稳定剂、表面活性剂、表面调理剂、还原剂、温度抑制剂、粘度调节剂以及增温剂如发热沸石。适用于此的美学组分(aesthetic components)如着色剂、香精油和皮肤愈合剂。其它适用于此的任选物质包括颜料。适用于本发明组合物的颜料可以是有机和/或无机成分。在术语颜料范围内的还有低着色或低光泽物质，如亚光涂饰剂(matte finishing agents)，以及光散射剂。适用的颜料的实例有氧化铁、酰基谷氨酸氧化铁、二氧化钛、群青、D&C染料、胭脂虫红及其混合物。配制步骤优选本发明的组合物以季铵化合物可形成小泡的方式制备。优选所述小泡中还含有保湿剂。优选，所述小泡中还包含润肤剂。还更优选，所述的小泡包含防晒活性物质。为确保最佳性能特征，优选本发明组合物由以下步骤制备(i)在高于季铵成分熔点的温度下将全部或部分季铵成分与保湿剂、水溶性防晒活性成分、水溶性护肤活性成分(如果包含的话)和优选还有极性溶剂相互混和；
(ii)该混合物任选经剧烈搅拌；(iii)在另一单独容器中按如下方法制备乳剂在高于季铵成分熔点的温度下将含润肤剂的油相、有关的增稠剂(只要所述的增稠剂是油溶性的)、油溶性防晒活性成分和任何剩余的季铵成分相混合。单独制备水相。将水、有关的增稠剂(只要所述的增稠剂是水溶性的)和其它剩余的水溶性成分加热至与油相相同的温度下。
(iv)将乳液的油相和水相的温度大约平衡，然后在搅拌条件下将水相与油相相结合。
(v)在制备乳剂时，将步骤(i)中制成的混合物经搅拌加入上述乳液中。
使用方法本发明的化妆品组合物可以常规的方式使用用于护理皮肤。将有效量的组合物，通常为约0.1克至约50克，优选约1克至约20克涂抹到湿或干，优选湿的皮肤上。组合物的应用通常包括将组合物在皮肤上揉抹，通常是用手和手指进行。然后将组合物留在皮肤上，或者，优选对皮肤进行漂洗。
因此，护理皮肤的优选的方法包括下列步骤(a)将有效量的化妆品组合物施用到皮肤上，(b)漂洗皮肤。
本发明的优选的方面涉及上述方法，包括在将组合物应用到湿皮肤上之前，将组合物施用到干皮肤上。因此，优选的方法包括(i)将有效量的化妆品组合物施用于干皮肤上；(ii)在淋浴(shower)下漂洗皮肤；(iii)再次使用所述的组合物；以及(iv)再次漂洗。
多数对人体皮肤的损伤是由在清洗过程中皮肤重复多次暴露于含表面活性剂的组合物而产生的。现已发现能够使用本发明的方法缓解这种损伤。因此另一优选方法包括(i)采用含表面活性剂的组合物清洗皮肤；(ii)漂洗皮肤；(iii)将本发明的组合物用于湿皮肤上；(iv)漂洗皮肤。
现在还发现本发明的组合物在作为常规的清洗程序的部分而引入时，特别适用。因此另一优选方法包括(i)在皮肤上应用包含下列的组合物(a)至少一种季铵化合物；(b)保湿剂；和(ii)漂洗皮肤；(iii)在48小时内重复步骤(i)和(ii)。
本发明的组合物还可以用于缓解因皮肤暴露于紫外线辐射而引起的损伤、在游泳或类似的水中运动中皮肤与水接触引起的损伤、剃须或剥离引起的损伤或者在洗浴时皮肤与水接触造成的皮肤损伤。
·实施例11中，所用的季铵化合物是N，N-二(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)甲基硫酸铵，购自Goldschmidt，商品名为Rewoquat WE18·实施例12中，所用的季铵化合物是N，N-二(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵，购自Goldschmidt，开发材料(WE25)·实施例13中，所用的季铵化合物是甲基双(氢化牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲基硫酸铵，购自Goldschmidt，商品名为Varisoft 110·实施例14中，所用的季铵化合物是甲基双(牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲基硫酸铵，购自Goldschmidt，商品名为Varisoft 222·实施例25中，所用的季铵化合物是甲基-1-牛油酰乙基-2-牛油咪唑啉，购自Goldschmidt，开发材料·实施例29中，所用的季铵化合物是甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉，购自Goldschmidt，开发材料·实施例30中，所用的季铵化合物是甲基-1-牛油酰乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐，购自Goldschmidt，·实施例32中，所用的季铵化合物是甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐，购自Goldschmidt，商品名为Varisoft 475，Varisoft 445·实施例39中，所用的季铵化合物是N，N-二甲基-N-(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N-(低芥酸菜子酰基酰氨基乙基)胺，购自Kao。
·实施例40中，所用的季铵化合物是N，N-二甲基-N(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N-(低芥酸菜子酰基酰氨基乙基)甲基硫酸铵，购自Kao·实施例42中，所用的季铵化合物是N，N′-双(2-牛油酰基氧乙基)-N，N，N′，N′-四亚甲基二氯二铵，披露于美国专利4728337、美国专利4721512、
美国专利4906413中，购自Ciba-Geigy公司·实施例43中，所用的季铵化合物是N，N′-双(2-低芥酸菜子酰基氧乙基)-N，N′-二甲基-N，N′-(2-羟乙基)-1，6-己烷甲基硫酸二铵，披露于Goldschmidt-Witco的专利EP0503155A1和EP0803498中·实施例44中，所用的季铵化合物是由脂肪酸、二官能团(或官能团)酸和三乙醇胺反应、然后经季铵化得到的二聚和低聚酯类季铵化合物(quats)，披露于WO98/49132(Kao)和美国专利5880289(Henkel)中。方法适用于包括组分C的实施例1.预混物1在高于选定的季铵化合物的转化温度的条件下混和A组中的各组分，保留预定量的季铵化合物和水不加入。剧烈搅拌该预混物。
2.预混物2将B和C组中的各组分与未用在预混物1中的剩余的季铵化合物和水混和。加热至季铵化合物和油类的熔点以上。
3.将预混物1和2混和，并冷却至40℃，搅拌加入香精。适用于包括组分D的实施例1.预混物1在高于选定的季铵化合物的转化温度的条件下混和A组中的各组分，保留预定量的水不加入。剧烈搅拌该预混物。
2.预混物2搅拌下，将D组中的各组分与未用在预混物1中的剩余的水混和。
3.将预混物1和2、以及B和E组中的各组分混和。剧烈搅拌。
上述实施例中的组合物提供良好的护肤益处，如良好的滋润作用、良好的水合作用、良好的皮肤感、良好的皮肤柔软感和/或良好的皮肤光滑感，同时具有低程度的不利作用如油腻性、粘着性或粘腻性。
权利要求
1.一种化妆品组合物，该组合物包括(a)至少一种季铵成分；和(b)至少一种防晒活性成分。
2.权利要求1的组合物，其中所述组合物还包含一种护肤有益成分。
3.根据前述任一项权利要求的组合物，其中所述组合物还包含选自保湿剂、润肤剂以及它们的混合物的护肤有益成分。
4.根据前述任一项权利要求的组合物，其中防晒活性物质选自N，N-二甲基-对氨基苯甲酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、水杨酸辛酯、水杨酸高酯、对氨基苯甲酸、羟基甲氧基二苯甲酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、对甲氧基肉桂酸二乙醇胺、4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、3-亚苄基樟脑、4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸与4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的酯、二氧化钛、氧化锌、氧化铁及其混合物。
5.根据前述任一项权利要求的组合物，其中所述组合物还包含0.01％-20％，更优选0.1％-10％重量的防晒活性物质。
6.根据前述任一项权利要求的组合物，其中季铵成分选自通式(II)或(III)的那些 其中每个R5单元独立地选自H、支链或直链的C1-C6烷基、支链或直链的C1-C6羟烷基及其混合物，优选甲基和羟乙基；每个R6单元独立地为直链或支链C11-C22烷基，直链或支链C11-C22链烯基及其混合物；X-是可与皮肤护理活性成分和辅剂成分相容的阴离子；m为1-4，优选为2；n为1-4，优选为2，并且Q是选自以下的羰基单元 和 其中R7是H、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基及其混合物。
7.根据前述任一项权利要求的组合物，其中季铵成分选自N，N-二(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化铵、N，N-二(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)甲基硫酸铵、N，N-二(低芥酸菜子酰基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵以及它们的混合物。
8.根据前述任一项权利要求的组合物，其中组合物包含小泡，所述小泡包含季铵化合物以及防晒活性物质。
9.根据前述任一项权利要求的组合物，其中所述组合物包含少于5％，优选少于3％，优选0％重量的阴离子表面活性剂。
10.前述任一项权利要求所述的组合物在护理皮肤中的应用。
全文摘要
本发明提供了一种化妆品组合物,该组合物包括:(a)至少一种季铵成分;和(b)至少一种防晒活性物质。本发明的组合物提供了阳光防护益处,同时具有低粘腻性或粘着性。而且,本发明的组合物能够带来良好的护肤效果,和低程度的不利效果如油性、粘着性或粘腻性。
文档编号A61Q19/08GK1371274SQ00812232
公开日2002年9月25日 申请日期2000年6月27日 优先权日1999年6月28日
发明者埃里卡·L·埃文斯, 克里斯蒂纳·E·I·瓦诺斯特休兹, 玛丽娜·特拉尼 申请人:宝洁公司