低刺激性起泡制剂的制作方法

专利名称：低刺激性起泡制剂的制作方法
发明简述本发明涉及含有特殊的表面活性剂系统的起泡清洁制剂，该系统可提供良好的泡沫和低刺激性。
背景技术：
表面活性剂是清洁制剂(例如香波、沐浴露)的基本成份，它提供清洁、去油脂性能和起泡能力。虽然后者对于清洁组合物的实际性能不是很重要，但消费者认为这是其基本品质。现有清洁制剂含有各种类型的有上述品质的表面活性剂混合物。
加入阴离子表面活性剂是因为其良好的起泡性能。除了提供良好数量的基础泡沫外，阴离子表面活性剂也可增加泡沫的品质，尤其是增加泡沫的形成和其动力学。阴离子表面活性剂可提供稳定的泡沫，即泡沫即使在存在脂肪的环境和在硬水中也不易破碎并能维持足够长的时间。与使用阴离子表面活性剂相关的问题是频繁使用易于使皮肤干燥并产生对该类型表面活性剂的不耐受性。该问题尤其出现在敏感性皮肤和将其应用于婴儿的情况下。另一与阴离子表面活性剂相关的问题是易于导致刺激性和刺痛感，尤其是对于眼睛及其周围敏感的皮肤区域。
为增加皮肤耐受性，进一步加入了称为辅助表面活性剂的表面活性剂，但发现它们对阴离子表面活性剂的起泡性能产生了不良影响。因此只能向清洁制剂中加入少量的辅助表面活性剂。
WO97/26860揭示了能清洁和调理头发的调理香波组合物，它含有阴离子、非离子与两性表面活性剂和至少含有两种特殊的调理聚合物的调理系统。
WO98/24409揭示了有很强起泡能力的体用清洁制剂的水性组合物，它含有阴离子表面活性剂、烷基(寡聚)葡糖苷并结合了两性离子表面活性剂与两性表面活性剂。虽然该制剂据说有良好的起泡性能并对皮肤有很好的耐受性，但它们仍含有相对较高浓度的阴离子表面活性剂，这对于这些组合物的起泡性能是需要的，但就柔和性来说就不令人完全满意了，尤其是对于眼睛的柔和性。
因此，需要提供个人使用的起泡清洁制剂，尤其是香波。这些制剂要有良好的皮肤耐受性，更具体地说是对敏感性皮肤和婴儿有皮肤耐受性。此外还需要提供对皮肤、特别是眼睛及其周围的区域无刺激性的起泡清洁组合物。还需要这些制剂有足够的清洁能力、稳定并能提供充足的有良好品质和稳定性的泡沫。
本发明制剂降低了阴离子表面活性剂的含量，但仍能提供良好的起泡品质并降低了对皮肤的刺激性和对眼睛的刺痛感。此外本发明制剂可进一步降低表面活性剂总含量而不对其清洁和起泡性能产生不良影响。
发明概述本发明涉及含有表面活性剂系统的起泡护肤制剂，该表面活性剂系统含有(a)一种或多种烷基或链烯基寡聚葡糖苷，(b)一种或多种两性表面活性剂和(c)一种或多种阴离子辅助表面活性剂；烷基葡糖苷和两性表面活性剂与阴离子辅助表面活性剂的重量比[(a+b)∶c]为1.1∶1到10∶1，其中该制剂的透皮渗透性(TEP)值等于或大于1.95。
本发明进一步提供含有表面活性剂系统的起泡护肤制剂，该表面活性剂系统含有(a)一种或多种烷基或链烯基寡聚葡糖苷，(b)一种或多种两性表面活性剂和(c)一种或多种阴离子辅助表面活性剂；烷基葡糖苷和两性表面活性剂与阴离子辅助表面活性剂的重量比[(a+b)∶c]为1.1∶1到10∶1，其中甜菜碱表面活性剂的总浓度不超过约2重量％。
优选甜菜碱表面活性剂的总浓度不超过1.5％的制剂，更优选甜菜碱表面活性剂的总浓度不超过1重量％的。基本上不含有甜菜碱的制剂是尤其令人感兴趣的。
另一方面，本发明涉及说明书所述的至少含有约2重量％的一种或多种烷基或链烯基寡聚葡糖苷的起泡护肤制剂。至少含有约3重量％的一种或多种烷基或链烯基寡聚葡糖苷的那些制剂是尤其令人感兴趣的。
在上下文中详细说明的、TEP值等于或高于约1.95，或者等于或高于2.00的制剂是尤其令人感兴趣的。
进一步优选的本发明制剂中阴离子表面活性剂的总浓度相对于制剂的总重量的比率低于7重量％，尤其是低于5重量％，更尤其是低于4重量％，或低于3重量％的。
本发明优选的具体实施例提供含有表面活性剂系统的起泡护肤制剂，该表面活性剂系统含有(a)一种或多种烷基或链烯基寡聚葡糖苷；(b)一种或多种选自下组的两性表面活性剂两性链烷酸酯、两性二链烷酸酯、氨基链烷酸酯和亚氨基链烷酸酯；(c)一种或多种阴离子辅助表面活性剂；烷基葡糖苷和两性表面活性剂与对阴离子辅助表面活性剂的重量比[(a+b)∶c]为1.5∶1到10∶1。
本发明一个特别的特征在于阴离子表面活性剂的存在量少于所有非离子表面活性剂的总量。因此将阴离子表面活性剂视为“辅助表面活性剂”。
另一方面，本发明涉及含有文中详细说明的成份(a)、(b)和(c)的混合物的用途，该混合物在个人使用的起泡清洁制剂中作为表面活性剂系统。
发明详述说明书中用到的任何百分率无论何时均指重量百分率，它表示成份相对制剂总重量的重量比。
用在文中例如[(a+b)∶c]和其它公式中的a、b和c各自指在本发明制剂的各种定义的表面活性剂组合中成份(a)、(b)和(c)的总重量。
烷基或链烯基寡聚葡糖苷本发明制剂含有烷基或链烯基寡聚葡糖苷，它们是已知的、符合结构式(I)的非离子表面活性剂。
R1O-[G]p(I)其中R1是含4到22个碳原子的烷基和/或链烯基基团，G是含有5到6个碳原子的糖单元，而p是1到10中的一个数字。这些寡聚葡糖苷可通过已知技术中的制备方法得到并且很多这些成份是可市售的。
烷基和/或链烯基寡聚葡糖苷可得自含有5或6个碳原子的醛糖或酮糖，优选葡萄糖。因此，优选的烷基和/或链烯基寡聚葡糖苷是烷基和/或链烯基寡聚葡糖苷。通用结构式(I)中的指数p指低聚反应(DP)的程度(即单体和寡聚葡糖苷的分布情况)并是1到10中的一个数字。尽管在一假设的化合物中p必须是整数并首先假定是1到6，但在某特定的烷基寡聚葡糖苷中的p值是通过分析测定计算的数值，它通常是一个分数。优选使用平均低聚反应程度p在1.1到3.0的烷基和/或链烯基寡聚葡糖苷。从应用角度出发，优选低聚反应程度低于1.7的、尤其是在1.2和1.5之间的烷基和/或链烯基寡聚葡糖苷。烷基或链烯基基团R1可得自含有4到11个、优选8到10个碳原子的伯醇类。典型的例子是丁醇、己醇、辛醇、癸醇和十一烷醇以及其人造的混合物，这些混合物得自，例如人造脂肪酸甲酯的氢化反应或由Roelen羰基合成法得到的醛类的氢化反应。优选链长C8到C10(DP＝1到3)的烷基寡聚葡糖苷和以人造C9-11的羰基合成醇(DP＝1到3)为基础的烷基寡聚葡糖苷，前者是蒸馏分离人造C8-18椰子油脂肪醇中的第一个流出物并含有低于6重量％的C12醇类作为杂质。此外，烷基或链烯基基团R1可得自含有10到22个、尤其是12到22、优选12到16个碳原子的伯醇类。典型的例子是癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、十六烷醇、十六烯醇、十八烷醇、异十八烷醇、油醇、反十八烯醇、岩芹醇、花生醇、顺(式)9-二十碳烯醇、二十二烷醇、瓢儿菜醇、巴西烯醇和其用上述方法得到的工业级混合物。尤其令人感兴趣的是含有得自椰子脂醇的C8-18烷基基团混合物、称为椰子葡糖苷的。优选DP为1到3、以氢化的C12-14椰子油脂肪醇为基础的烷基寡聚葡糖苷。
两性表面活性剂本发明组合物额外含有两性或两性离子表面活性剂。两性或两性离子表面活性剂的典型例子是烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、氨基丙酸酯、氨基甘氨酸盐、咪唑鎓甜菜碱、磺基甜菜碱和两性乙酸盐。这些类型的表面活性剂均是已知的化合物。
本发明制剂优选仅含有少量的甜菜碱，尤其是文中详细指明的浓度。基本上不含甜菜碱的制剂是尤其令人感兴趣的。后者意味着制剂不含有或仅含有少量的甜菜碱，例如少于约0.5重量％、或甚至少于约0.3重量％、或少于约0.1重量％。
甜菜碱甜菜碱是已知的表面活性剂，它们主要由胺类化合物羧基烷化，优选羧基甲基化制得。起始物质优选与卤代羧酸或其盐，尤其是与氯代乙酸钠缩合，每一摩尔的盐可得到一摩尔的甜菜碱。也可以加入不饱和的羧酸(例如丙烯酸)。合适的甜菜碱的例子是符合结构式(II)的仲胺，特别是叔胺的羧基烷化产物。
其中R2是含有6到22个碳原子的烷基和/或链烯基基团，R3是氢或含有1到4个碳原子的烷基基团，R4是含有1到4个碳原子的烷基基团，n是1到6中的一个数字，X是一种碱金属和/或碱土金属或铵基团，后者包括未取代的或取代的铵，例如烷基铵、烷醇铵和糖铵。典型的例子是以下胺类化合物的羧基甲基化产物己基甲基胺、己基二甲基胺、辛基二甲基胺、癸基二甲基胺、十二烷基甲基胺、十二烷基二甲基胺、十二烷基乙基甲基胺、C12-14椰油烷基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、十六烷基二甲基胺、十八烷基二甲基胺、十八烷基乙基甲基胺、油基二甲基胺、C16-18牛油烷基二甲基胺和其工业级混合物。
其它的合适的甜菜碱是符合结构式(III)的酰氨基胺类化合物的羧基烷化产物。
其中R5CO是有6到22个碳原子并有0或1到3个双键脂肪族酰基基团，m是1到3中的一个数字，R3、R4、n和X与上述意义相同。典型的例子是含有6到22个碳原子的脂肪酸和胺类化合物与氯代乙酸钠缩合的反应产物，即己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、顺(式)9-二十碳烯酸、二十二烷酸和芥酸和其人造混合物与N，N-二甲基氨基乙基胺、N，N-二甲基氨基丙基胺、N，N-二乙基氨基乙基胺和N，N-二乙基氨基丙基胺。优选使用C8-18椰油脂肪酸-N，N-二甲基氨基丙基酰胺与氯代乙酸钠的缩合产物。
另一类型的可加入本发明制剂的甜菜碱是结构式(IV)所示的咪唑啉类。
其中R6代表含有5到21个碳原子的烷基，R7代表羟基、OCOR6-或NHCOR7-基团并且m等于2或3。这些物质也是已知的化合物，可通过例如1或2摩尔的脂肪酸与多价胺类化合物(例如氨基乙基乙醇胺(AEEA)或二亚乙基三胺)环状缩合来制备。相应的羧基烷化产物生成了不同的多链甜菜碱混合物。典型的例子是上述的脂肪酸与AEEA的缩合产物，优选由月桂酸或C12-14-椰子油脂肪酸制得的咪唑啉，随后其与氯代乙酸钠一起转变为甜菜碱。
两性链烷酸酯、两性二链烷酸酯、氨基链烷酸酯和亚氨基链烷酸酯烷基或链烯基-两性链烷酸酯或两性二链烷酸酯可以通用结构式(V)所示 其中Ra代表含有10到24个碳原子的烷基或链烯基，一般是椰油链或月桂基链；每个AIK代表亚烷基，特别是C1-4的亚烷基，尤其是CH2或CH2CH2；Rb代表氢(例如在两性乙酸盐或两性丙酸盐中)或-AIK-C(O)OM(例如在两性二乙酸盐或两性二丙酸盐中)；并且每个M代表一氢原子、一种碱金属或一种碱土金属、或胺或铵基团，后者包括未取代的或取代的铵，例如烷基铵、烷醇铵和糖铵。
烷基或链烯基两性乙酸盐、烷基或链烯基两性二乙酸盐、烷基或链烯基两性丙酸盐或烷基或链烯基两性二丙酸盐是令人感兴趣的。而尤其令人感兴趣的是烷基两性乙酸盐或二乙酸盐和烷基两性丙酸盐或二丙酸盐，优选烷基是月桂基或椰油基。
文中所用的烷基和链烯基指含有约4到30个、特别是8到22个碳原子的烃基。烷基或链烯基也可是以上定义的与烷基或链烯基葡糖苷有关的。
本发明制剂中可用的另一类两性表面活性剂是以下结构式所示的烷基或链烯基氨基链烷酸盐和烷基或链烯基亚氨基链烷酸盐Rc-NH-AIk-COO-MRc-N(AIk-COO-M)2其中Rc代表含有10到24个碳原子的烷基或链烯基，一般是椰油链或月桂基链；M和AIk如上定义。烷基或链烯基氨基丙酸盐是尤其令人感兴趣的。
优选的两性表面活性剂是两性乙酸盐，尤其优选的是月桂两性乙酸盐。
阴离子辅助表面活性剂本发明制剂中作为辅助表面活性剂的阴离子表面活性剂的典型例子是脂肪酸盐、烷基苯磺酸盐、链烷磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α-甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单和二烷基磺基琥珀酸盐、单和二烷基磺基琥珀酰胺酸酯、磺基甘油三酸酯、酰胺皂、醚羧酸和其盐、脂肪酸羧乙基磺酸酯、脂肪酸肌氨酸酯、脂肪酸氨基乙磺酸酯、N-酰基氨基酸(例如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐)、烷基寡聚葡糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是以植物小麦为基础的产品)和烷基(醚)磷酸盐。在阴离子表面活性剂含有聚二醇醚链的场合，它们可能会有常规的同系分布，但优选狭窄的同系分布。优选烷基醚硫酸盐用作阴离子辅助表面活性剂。
烷基醚硫酸盐烷基醚硫酸盐(“醚硫酸盐”)也是已知的阴离子表面活性剂，其工业化生产是通过脂肪醇或羰基合成醇聚二醇醚与磺酸或氯磺酸(CSA)硫酸盐化，然后中和进行的。适合于本发明目的的醚硫酸盐应符合结构式(VI)R8O-(CH2CH2O)mSO3X(VI)其中R8是含有6到22个碳原子的直链或支链烷基和/或链烯基团，n是1到10中的一个数字，X是碱金属和/或碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵或糖铵。典型的例子是下列醇的加成产物的硫酸盐，即将平均1到10和特别是2到5摩尔的环氧乙烷加成到己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、十六烯醇、十八烷醇、异十八烷醇、油醇、反十八烯醇、岩芹醇、花生醇、顺(式)9-二十碳烯醇、二十二烷醇、瓢儿菜醇、巴西烯醇和其钠盐和/或镁盐形式的人造混合物。醚硫酸盐即可以有常规的同系物分布也可以有狭窄的同系物分布。尤其优选使用以钠盐或镁盐形式的平均2到3摩尔的环氧乙烷与工业级C12-14或C12-18的椰子油脂肪醇组分所得的加合物为基础的醚硫酸盐。
本发明制剂中表面活性剂的总浓度((a)+(b)+(c))是制剂总重量的0.1到20重量％，特别是在1到15重量％，更在5到13重量％或5到12重量％范围内。
本发明特殊的制剂有以下组分(a)0.1到20重量％的烷基寡聚葡糖苷，(b)0.1到20重量％的两性表面活性剂；和(c)O.1到20重量％的阴离子辅助表面活性剂；烷基葡糖苷和两性表面活性剂与对阴离子辅助表面活性剂的重量比[(a+b)∶c]为1.1∶1到10∶1，并加入合适的其它成份将数量补足100％。
优选的制剂有以下组分(a)1到10重量％的烷基寡聚葡糖苷，(b)1到10重量％的两性表面活性剂；和(c)1到10重量％的阴离子辅助表面活性剂；烷基葡糖苷和两性表面活性剂与阴离子辅助表面活性剂的重量比[(a+b)∶c]为1.5∶1到5∶1，并加入合适的其它成份将数量补足100％。
更优选的制剂有以下组分(a)2到10重量％的烷基寡聚葡糖苷，(b)2到10重量％的两性表面活性剂；和(c)2到5重量％的阴离子辅助表面活性剂；烷基葡糖苷和两性表面活性剂与阴离子辅助表面活性剂的重量比[(a+b)∶c]为2∶1到3∶1，并加入合适的其它成份将数量补足100％。
再优选的制剂有以下组分(a)2到8重量％的或特别是3-5重量％的烷基寡聚葡糖苷，(b)2到5重量％的两性表面活性剂和(c)2到5重量％的阴离子辅助表面活性剂。
在特别优选的制剂中表面活性剂的重量比(烷基葡糖苷对两性表面活性剂与阴离子辅助表面活性剂)[a∶b∶c]为(1.0到1.5)∶(1.0到1.3)∶1。
任何在上下文中述及的、其中两性表面活性剂选自下组的制剂都会引起特殊的兴趣两性链烷酸酯、两性二链烷酸酯、氨基链烷酸酯和亚氨基链烷酸酯。任何在上下文中述及的、其中两性表面活性剂选自下组的制剂都会引起进一步的兴趣烷基或链烯基两性乙酸盐、烷基或链烯基两性二乙酸盐、烷基或链烯基两性丙酸盐或烷基或链烯基两性二丙酸盐。更令人感兴趣的是烷基两性乙酸盐或二乙酸盐和烷基两性丙酸盐或二丙酸盐，其中的烷基部份优选月桂基或椰油基。在文中优选使用含有4到30个碳原子、特别是8到22个碳原子的烃基的烷基和链烯基。
本发明的起泡制剂可以配制进各种清洁产品，例如香波、泡沫沐浴露、沐浴露和其它清洁制剂。
这些制剂可进一步含有辅助剂和添加剂，例如柔和表面活性剂、油成份、乳化剂、富脂剂、珠光蜡(pearlizing waxe)、稠度促进剂、增稠剂、聚合物、聚硅酮化合物、油脂、蜡、卵磷脂、磷脂、稳定剂、生源剂(biogenic agent)、除臭剂、去头屑剂、成膜剂、膨胀剂、紫外保护因子、抗氧化剂、水溶助剂、防腐剂、驱虫剂、酪氨酸抑制剂、增溶剂、芳香油、染色剂等。
稠度促进剂和增稠剂本发明制剂中的任选成份是稠度促进剂和增稠剂。
特别合适的稠度促进剂是含有12到22个、优选16到18个碳原子的脂肪醇，此外还有偏甘油酯。这些物质优选与烷基寡聚葡糖苷和/或相同链长的脂肪酸-N-甲基葡糖酰胺和/或聚丙三醇聚-12-羟基硬脂酸酯联合使用。
合适的增稠剂是，例如亲水性二氧化硅产品(Aerosil)、多糖、更具体地说是黄原胶、瓜耳胶、琼脂、海藻酸盐和纤基乙酸钠，羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，也包括有相对较高分子量的聚乙二醇脂肪酸单酯和脂肪酸二酯、聚丙烯酸酯(例如Carbopol和Pemulen型[Goodrich]，Synthalens[Sigma]，Keltrol[Kelco]，Sepigel[Seppic]，Salcare[Allied Colloids])、聚丙烯酰胺、聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。膨润土也是特别合适的，例如BentoneGel VS-5PC[Rheox]，这是环戊硅氧烷、二硬脂酸二甲铵(disteardimonium)锂蒙脱石和碳酸亚丙酯的混合物。表面活性剂也是合适的，例如乙氧基化的脂肪酸甘油酯、脂肪酸和多羟基化合物形成的酯类(例如季戊四醇或三羟甲基丙烷)，窄范围的脂肪酸乙氧化物或烷基寡聚葡糖苷和电解质(例如碱金属或碱土金属盐、特别是卤化物，例如氯化钠和氯化铵)。
优选聚乙二醇脂肪酸，尤其优选PEG-二硬脂酸酯。
用在本发明制剂中的稠度促进剂和增稠剂的数量由这些制剂所需要的黏度决定，其黏度范围可在1,000到10,000mPas，优选在3,000到6,000mPas(Brookfield黏度计，spindle4，10r.p.m.，+/-3℃)。
其它任选的成份可添加的合适的油成份是，例如以脂肪醇为基础、含有6到18个碳原子、优选8到10个碳原子的格尔伯特醇，直链C6-22脂肪酸和直链C6-22脂肪醇形成的酯，支链C6-13羧酸和直链C6-22脂肪醇形成的酯(例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、二十二烷酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、二十二烷酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、二十二烷酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、二十二烷酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、油基肉豆蔻酸酯、油基棕榈酸酯、油基硬脂酸酯、油基异硬脂酸酯、油基油酸酯、油基二十二烷酸酯、油基芥酸酯、肉豆蔻酸二十二烷酯、棕榈酸二十二烷酯、硬脂酸二十二烷酯、异硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、二十二烷酸二十二烷酯、芥酸二十二烷酯、肉豆蔻酸瓢儿菜酯、棕榈酸瓢儿菜酯、硬脂酸瓢儿菜酯、异硬脂酸瓢儿菜酯、油酸瓢儿菜酯、二十二烷酸瓢儿菜酯、芥酸瓢儿菜酯。直链C6-22脂肪酸与支链醇形成的酯(尤其是2-乙基己醇)，羟基羧酸与直链或支链C6-22脂肪醇形成的酯(尤其是苹果酸二辛酯)，直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二元醇或三元醇)和/格尔伯特醇形成的酯，基于C6-10脂肪酸的甘油三酯，基于C6-18脂肪酸的单-/二-/甘油三酯液体混合物，C6-22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳香羧酸(尤其是苯甲酸)形成的酯，C2-12二羧酸与含有1到22个碳原子的直链或支链C6-22脂肪醇或含有2到10个碳原子和2到6个羟基的多羟基醇形成的酯，植物油，支链伯醇，取代的环己烷，直链和支链C6-22脂肪醇碳酸酯，格尔伯特碳酸酯，苯甲酸与直链或支链C6-22脂肪醇(例如FinsolvTN)形成的酯，直链或支链、对称或不对称、每个烷基含有6到22个碳原子的二烷基醚，环氧脂肪酸酯和多羟基醇的开环化合物，硅油和/或脂肪烃或环烷烃，例如角鲨烷、角鲨烯或二烃基环己烷。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚或蓖麻油的加成产物是已知可市售的产品。它们是同系混合物，其平均烷氧基化程度符合环氧乙烷和/或环氧丙烷与要进行加成反应的基质之间的比率。环氧乙烷与甘油的加成产物的C12-18脂肪酸单酯和二酯是已知的化妆品配方中的重加脂剂(refatting agents)。
合适的偏甘油酯的典型例子是羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻油酸单甘油酯、蓖麻油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯和其中可能仍含有少量来自生产过程的甘油三酯的人造混合物。1到30，优选5到10摩尔的环氧乙烷与上述偏甘油酯的加成产物也是合适的。
油脂的典型例子是甘油酯，即固体或液体(在这种情况下通常指油)的、基本上由高级脂肪酸的甘油酯混合组成的动植物产品，合适的蜡是其它天然蜡，例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙草蜡、软木蜡、guaruma蜡、大米胚芽油蜡、甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡、蒙丹蜡、蜂蜡、虫胶蜡、鲸蜡、羊毛脂(羊毛蜡)、尾脂、纯地蜡、地蜡(地蜡)、凡士林、石蜡、微晶蜡；化学修饰蜡(硬蜡)，例如蒙丹酯蜡、sasol蜡、氢化霍霍巴木蜡与合成蜡，例如聚烯烃蜡和聚乙二醇蜡。除油脂之外，类似油脂的物质也是合适的添加剂，例如卵磷脂和磷脂。对本领域普通技术人员而言，术语“卵磷脂”是那些由脂肪酸、甘油、磷酸和胆碱经酯化反应形成的甘油磷酸酯。因此对专业人员而言，卵磷脂也通常指磷脂酰胆碱(PC)。可提及的天然卵磷脂的例子是脑磷脂，它也指磷酸和1，2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸衍生物。通过比较，术语“磷脂”通常是磷酸与甘油形成的单-和优选的，二酯(甘油磷酸酯)，一般将其视为油脂。此外，鞘氨醇和鞘脂类也是合适的。
可添加的合适的珠光蜡是，例如亚烷二醇酯、特别是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸链烷醇酰胺，特别是椰油脂肪酸二乙醇胺；偏甘油酯，特别是硬脂酸单甘油酯；多元酯，可任选羟基取代的羧酸与含有6到22个碳原子的脂肪醇形成的酯，特别是酒石酸的长链酯；脂肪类化合物，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪酯和总共含有不少于24个碳原子的脂肪碳酸酯，特别是月桂酮和二硬脂基；脂肪酸，例如硬脂酸、羟基硬脂酸或二十二烷酸；含有12到22个碳原子的烯烃环氧化物与含有12到22个碳原子的脂肪醇和/或含有2到15个碳原子和2到10个羟基的多羟基醇形成的开环产品以及其混合物。
加入制剂的富脂剂可以是下列物质例如羊毛脂和卵磷脂和聚乙氧基化的或酰化的羊毛脂和卵磷脂衍生物，多羟基醇脂肪酸酯，单甘油酯和脂肪酸链烷醇酰胺，后者也作为泡沫稳定剂。
可以加入的阳离子聚合物是，例如阳离子纤维素衍生物(例如来自Amerchol名为Polymer JR400的季胺化的羟乙基纤维素)，阳离子淀粉，二烯丙铵盐和丙烯酰胺的共聚物，季胺化的乙烯吡咯烷酮/乙烯咪唑聚合物(例如Luviquat(BASF))，聚二醇和胺的缩合产品，季胺化的胶原多肽，例如月桂基二甲基铵羟基丙基水解胶原(LamequatL，Grünau)，季胺化的小麦多肽，聚乙撑亚胺，阳离子聚硅酮聚合物，例如聚二甲基硅氧烷氨(amodimethicone)，乙二酸和二甲基氨基羟基丙基二乙撑三胺的共聚物(Cartaretine，Sandoz)，丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Merquat550，Chemviron)，聚氨基聚酰胺和其交联水溶性聚合物，阳离子几丁质衍生物，例如季胺化的壳聚糖，任选以微晶分布、二卤代烃(例如二溴丁烷)与双-二烷基胺的缩合产品，例如双-二甲基氨基1，3-丙烷，阳离子瓜耳胶，例如Celanese的JaguarCBS、JaguarC-17和JaguarC-16，季胺化的铵盐聚合物，例如Miranol的MirapolA-15、MirapolAD-1和MirapolAZ-1。
可以加入的合适的阳离子、两性离子、两性和非离子聚合物是例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物，甲基乙烯醚/马来酐共聚物和其酯，未交联的和多羟基交联的丙烯酸，丙烯酰氨基丙基氯化三甲铵/丙烯酸酯共聚物，辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁氨基酯/甲基丙烯酸2-羟基丙酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物和纤维素醚与聚硅酮的任何衍生物。
合适的聚硅酮化合物是，例如二甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，环状聚硅酮和氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、葡糖苷-和/或烷基修饰的聚硅酮化合物，这些物质在室温下是液态或类似树脂样的。其它合适的聚硅酮化合物是聚二甲硅氧烷(simethicone)，它是平均链长为200到300个二甲基硅氧烷单元的二甲基硅油与氢化硅酸盐的混合物。
本发明制剂可进一步含有合适量的紫外线保护因子，生源剂，例如生育酚、乙酸生育酚、棕榈酸生育酚、抗坏血酸、脱氧核糖核苷酸、视黄醇、没药醇、尿囊素、植烷三酮、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、伪神经酰胺、精油、植物提取物和维生素复合物；除臭剂，胚芽抑制剂，酶抑制剂，异味吸收剂，这些物质能吸收或大量留置产生异味的化合物；膜成型剂，膨胀剂，例如Pemulen和烷基修饰的聚羧乙烯(Goodrich)。
增溶剂或助水溶物是，例如乙醇、异丙醇或多元醇。
合适的防腐剂可以是任何在欧洲整容指导(European CosmeticDirective)附录VI中述及的防腐剂，包括例如苯氧乙醇、蚁醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醛或山梨酸等。
合适的芳香油是天然和合成芳香剂的混合物。天然芳香剂包括花的抽提物(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花油、依兰)，茎和叶的抽提物(香叶油、广藿香、香柠檬叶)，果实的抽提物(茴芹、胡荽、香菜、刺柏)，果皮的抽提物(香柠檬、柠檬、橙)，根的抽提物(肉豆蔻、当归、芹菜、豆蔻、木香、鸢尾、菖蒲)，木质部的抽提物(松木、檀香木、愈创木、雪松木、红木)，草本植物与草的抽提物(龙艾、香茅、鼠尾草、百里香)，针状叶或枝条的抽提物(云杉、冷杉、松树、中欧山松)，树脂和香脂的抽提物(白松香、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)。动物的原始材料(例如香猫和河狸)也是可用的。典型的合成芳香剂化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类型的产品。酯型芳香剂化合物的例子是乙酸苄酯、苯氧乙基异丁酯、p-叔丁基环己基乙酸酯、乙酸里哪酯、二甲基苄基羰基(carbinyl)乙酸酯、苯基乙基乙酸酯、苯甲酸里哪酯、甲酸苄酯、乙基甲基苯基氨基乙酸酯、丙烯基环己基丙酸酯、丙酸苏合香酯和水扬酸苄酯。醚型包括，例如苄基乙基醚，而醛类包括，例如含有8到18个碳原子的直链链烷醛、枸橼酸、香茅醛、香茅基含氧乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁洪醛(bourgeonal)。合适的酮类的例子是紫罗酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木酮。合适的醇类是茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、里哪醇、苯基乙基醇和萜品醇。烃类主要包括萜类和香脂。然而优选一起使用不同芳香剂化合物的混合物，这可产生一种怡人的香味。
合适的染色剂是任何适用、并经证实用于化妆目的所列出的物质。
本发明制剂降低了阴离子表面活性剂的含量，但仍可提供良好的起泡性能。此外，本发明制剂的表面活性剂的总含量较低，但未对制剂的清洁和起泡性能产生不良影响。这有助于进一步降低刺激性并从经济角度而言更具吸引力。本发明制剂有良好的耐受性并特别适用于婴儿和敏感性的皮肤。该制剂可特定地配入降低眼睛刺痛感的香波。
本发明制剂有非凡的起泡和清洁能力，并且由于其柔和性非常适用于皮肤。
下列实施例用来进一步说明本发明，而非限制其范围。在这些实施例中所有与成份相关的百分率均是相对于制剂总重量的重量比。
实施例1％椰油葡糖苷 5.0％椰油两性乙酸钠 4.41％聚乙二醇单十二烷基醚硫酸钠 4.0％聚季胺鎓-10(Polyquaternium-10) 0.20％羟丙基三甲铵 0.60％-(Hydroxypropyltrimonium-)水解小麦蛋白水 81.245％EDTA四钠(86％) 0.065％甘油(100％)0.500％苯氧乙醇 0.80％对羟基苯甲酸甲酯 0.165％柠檬酸(35％)/水(65％) 0.45％PEG 150二硬脂酸酯 0.14％PEG-4菜籽酰胺(100％) 0.50％香味剂 0.15％PEG 80去水山梨糖醇月桂酸酯(＞70％) 0.80％
丁基氨基甲酸-碘-丙炔酯(10％)/0.04％PEG-4(10％)/PEG-4月桂酸酯(40％)/PEG-4二硬脂酸酯(40％)染色剂 1.00％总量 100％首先混合表面活性剂，在此基础上加入置于水中的调理剂(聚季胺鎓-10和水解小麦蛋白)混合物。然后将其它成份按其所列的次序加入。
实施例2水 84.96％椰油葡糖苷 4.10％月桂两性乙酸钠 3.29％聚乙二醇单十二烷基醚硫酸钠 2.98％聚季胺鎓-10(Polyquaternium-10) 0.090％EDTA四钠(86％) 0.065％甘油(100％) 0.500％苯氧乙醇 0.80％对羟基苯甲酸甲酯 0.165％柠檬酸(35％)/水(65％)0.45％PEG150二硬脂酸酯 0.14％PEG-4菜籽酰胺(100％) 0.50％香味剂 0.15％PEG 80去水山梨糖醇月桂酸酯(＞70％) 0.80％丁基氨基甲酸-碘-丙炔酯 0.04％(10％)/PEG-4(10％)/PEG-4月桂酸酯(40％)/PEG-4二硬脂酸酯(40％)染色剂 1.00％
总量 100％首先混合表面活性剂，在此基础上加入调理剂(聚季胺鎓-10)。然后将其它成份按其所列的次序加入。
实施例3以透皮渗透性(TEP)试验作为以角膜上皮组织的渗透性屏障损坏为基础的眼部刺激的体外模型。该渗透性屏障由最外侧细胞层的牢固连接和桥粒形成。
当刺激物与角膜上皮组织接触时，最先发生的情况之一是由于牢固连接的分隔丧失渗透性屏障，上皮组织变得可渗漏，并使其下的基质暴露于刺激物并最终造成细胞分离。所吸入的液体可导致基质膨胀和胶原层分离，最终导致云翳。
牢固的连接在包括MDCK细胞在内的几个良好建立的上皮细胞系中均有发现。生长在微孔插入物上的MDCK细胞的汇合单层有较高的电阻性并不让荧光素钠通过膜。MDCK细胞汇合单层作为功能性的完整的上皮组织。在用香波处理后，电阻性的丧失和荧光素钠通过膜渗漏至较低孔中是以剂量相关的方式发生。
方法TEP试验1.MDCK细胞按1×105细胞/孔接种于TranswellTM插入片2.MDCK细胞在插入片的0.4μm孔膜上生长超过48小时至汇合3.插入片以HBSS洗涤，然后置于新鲜的、每孔含有1000μlHBSS的24孔板中4.以HBSS稀释的200μl测试香波加入每个插入片5.单层暴露于测试香波中15分钟6.插入片以HBSS洗涤，然后置于新鲜的、每孔含有1000μlHBSS的24孔板中7.200μl的0.02％荧光素钠加入每个插入片8.渗漏至较低孔中的荧光素钠的量以分光光度(492nm)法测量修改过的眼睛测试1.每天向一只兔子的眼睛中加入100μl的纯香波，进行3天2.在首次滴注之后的1小时、24小时、48小时、96小时和7天时按照Draize评分系统对眼睛进行检查3.以每6只中表现出阳性角膜反应的动物数为基础的体外角膜分级
分级眼睛混浊的动物 情况描述1 0 轻度2 1 轻度/中度3 2-3 中度4 4-5 中度/严重5 6 严重数据分析对吸收读数进行概率分析得到EC50值。计算得自2或3个试验的EC50值的平均值并对修改过的眼睛测试中的各种成份作图与修改过的眼睛测试中的各种成份比较的EC50的对数
对39种制剂的体内和体外数据的相关性变量相关系数PCR 0.81J&J分级 0.78MASC0.75MASJ0.68MADS0.66对角膜刺激的预测
EC50大于2％(表示为‘TEP＞2.00’)的制剂可依TEP预测为低于中度的刺激物。EC50小于2％的制剂可依TEP预测为中度或高于中度的刺激物。
用2％的截断值，41种制剂中有21种正确预测为高于中度刺激物。4种不正确地预测为中度或高于中度刺激物，还有17种正确预测为低于中度刺激物。
使用这些结果，TEP试验的正预测值(PV+)为100％而负预测值(PV-)为81％。
在上述TEP试验方法中使用实施例1和2的制剂，发现两种制剂的EC50均大于2％(TEP值＞2.00)。
权利要求
1.一种含有表面活性剂系统的起泡护肤制剂，所述表面活性剂系统包含(a)一种或多种烷基或链烯基寡聚葡糖苷，(b)一种或多种两性表面活性剂，和(c)一种或多种阴离子辅助表面活性剂；所述烷基葡糖苷和两性表面活性剂与阴离子辅助表面活性剂的重量比[(a+b)∶c]为1.1∶1到10∶1，且其中所述制剂的透皮渗透性(TEP)值等于或大于1.95。
2.一种含有表面活性剂系统的起泡护肤制剂，所述表面活性剂系统包含(a)一种或多种烷基或链烯基寡聚葡糖苷，(b)一种或多种两性表面活性剂，和(c)一种或多种阴离子辅助表面活性剂；所述烷基葡糖苷和两性表面活性剂与阴离子辅助表面活性剂的重量比[(a+b)∶c]为1.1∶1到10∶1，且其中所述甜菜碱表面活性剂的总浓度不超过2重量％。
3.如权利要求2所述的制剂，其中，所述甜菜碱表面活性剂的总浓度不超过1.5％，优选不超过1重量％，更优选基本上不含甜菜碱。
4.如权利要求1-3中任一项所述的制剂，其中，所述制剂至少含有约2重量％或优选3重量％的一种或多种烷基或链烯基寡聚葡糖苷。
5.如权利要求1所述的制剂，其中，所述制剂含有表面活性剂系统，该系统包含(a)一种或多种烷基或链烯基寡聚葡糖苷；(b)一种或多种选自下组的两性表面活性剂两性链烷酸酯、两性二链烷酸酯、氨基链烷酸酯和亚氨基链烷酸酯；(c)一种或多种阴离子辅助表面活性剂。
6.如权利要求2-5中任一项所述的制剂，其TEP值等于或大于约1.95。
7.如权利要求1-6中任一项所述的制剂，其中，所述阴离子表面活性剂的总浓度相对于制剂的总重量为低于5重量％。
8.如权利要求1或7所述的制剂，其中，所述烷基葡糖苷和两性表面活性剂与阴离子辅助表面活性剂的重量比[(a+b)∶c]为1.5∶1到10∶1。
9.如权利要求8所述的制剂，其中，所述表面活性剂的总浓度((a)+(b)+(c))是制剂总重量的0.1到20，优选在1到15，更优选在5到13重量％范围内。
10.如权利要求1所述的制剂，其含有(a)0.1到20重量％的烷基寡聚葡糖苷，(b)0.1到20重量％的两性表面活性剂，和(c)0.1到20重量％的阴离子辅助表面活性剂；所述烷基葡糖苷和两性表面活性剂与阴离子辅助表面活性剂的重量比[(a+b)∶c]为1.1∶1到10∶1，并加入合适的其它成份将量补足100％。
11.如权利要求10所述的制剂，其含有(a)1到10重量％的烷基寡聚葡糖苷，(b)1到10重量％的两性表面活性剂，和(c)1到10重量％的阴离子辅助表面活性剂；所述烷基葡糖苷和两性表面活性剂与阴离子辅助表面活性剂的重量比[(a+b)∶c]为1.5∶1到5∶1，并加入合适的其它成份将量补足100％。
12.如权利要求11所述的制剂，其含有(a)2到10重量％的烷基寡聚葡糖苷，(b)2到10重量％的两性表面活性剂，和(c)2到5重量％的阴离子辅助表面活性剂；所述烷基葡糖苷和两性表面活性剂与阴离子辅助表面活性剂的重量比[(a+b)∶c]为2∶1到3∶1，并加入合适的其它成份将量补足100％。
13.如权利要求12所述的制剂，其含有(a)5到10重量％的烷基寡聚葡糖苷，(b)5到10重量％的两性表面活性剂，和(c)2到5重量％的阴离子辅助表面活性剂；且其中所述表面活性剂的重量比(烷基葡糖苷比两性表面活性剂比阴离子辅助表面活性剂)[a∶b∶c]为(1.0到1.5)∶(1.0到1.3)∶1。
14.如权利要求1-13中任何一项所述的制剂，其中，所述两性表面活性剂选自两性链烷酸酯、两性二链烷酸酯、氨基链烷酸酯和亚氨基链烷酸酯。
15.如权利要求1-13中任何一项所述的制剂，其中，所述两性表面活性剂选自烷基或链烯基两性乙酸盐、烷基或链烯基两性二乙酸盐、烷基或链烯基两性丙酸盐或烷基或链烯基两性二丙酸盐。
16.如权利要求1-13中任何一项所述的制剂，其中，所述两性表面活性剂选自烷基两性乙酸盐或二乙酸盐、烷基两性丙酸盐或二丙酸盐，
17.如权利要求16所述的制剂，其中，所述烷基是月桂基或椰油基。
全文摘要
本发明涉及含有特殊的表面活性剂系统的起泡护肤产品，该系统可提供良好的泡沫和低刺激性，所述的表面活性剂系统含有(a)一种或多种烷基或链烯基寡聚葡糖苷，(b)一种或多种两性表面活性剂，和(c)一种或多种阴离子辅助表面活性剂；烷基葡糖苷和两性表面活性剂与阴离子辅助表面活性剂的重量比[(a+b)∶c]为1.1∶1到10∶1。
文档编号A61Q19/00GK1756526SQ200480005923
公开日2006年4月5日 申请日期2004年3月8日 优先权日2003年3月7日
发明者V·马赫, O·V·斯特滕, H·亨森, J·斯奈德, C·桑德, J·克斯特 申请人:约翰逊及约翰逊法国消费者有限公司