专利名称：毛发染色或漂白组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于染色或漂白毛发的两部分含水组合物。具体地讲，本发明涉及减少由存在于某些毛发染色或毛发漂白组合物中的氧化剂引起的刺激感。
背景技术：
毛发的氧化性染色和漂白通常涉及一种两部分体系的使用。一部分是洗剂，也称为着色剂，其包含多种成分，包括所述氧化染料前体、高pH缓冲液和流变改性剂，而第二部分是显色剂，其包含适宜的稳定氧化剂。当所述洗剂和显色剂混合时，引发了漂白/氧化性染色化学反应。为了方便消费者，典型地将两种组合物配制成稀的液体以易于混合。一旦混合，它们即形成粘稠的液体溶液，如洗剂、霜膏或凝胶。
众所周知，用于染色或漂白毛发的组合物包含氧化剂如过氧化氢。所述氧化剂不但可以用于氧化所述初级染料中间体，而且还被用来破坏毛发中的一些天然黑素颜料。已知这些组合物的功效在某种程度上取决于氧化剂的含量。在使用中已发现，当与稀洗剂混合时，具有较高含量氧化剂的显色剂将对使用者的头皮造成可察觉的刺激感，所述刺激感可被描述成针刺、发麻、瘙痒或灼烧，或类似的描述词。如果减少氧化剂的量，所述刺激感的强度会降低或完全消失，然而所述组合物的功效也降低了。因此，需要配制稀的毛发染色或漂白洗剂，当其与包含头皮刺激量的氧化剂的显色剂混合时，将几乎不会或完全不会引起刺激感。
在使用氧化性染料来对毛发染色的方法中，若干属性是希望的-所述洗剂必需稳定，以确保适当的储藏期限-通过混合所述洗剂和显色剂配制所述组合物，所述组合物必须具有流变学性质，以使其在通过使用刷子或用手指施用时易于分布到整个毛发中，而在没有应力时所述组合物在显色的过程中可基本上避免从毛发上滴落或流动。所述组合物还必须易于用水从毛发上冲洗掉。
-通过混合所述洗剂和显色剂配制所述组合物，当其施用到毛发上时，应当允许染料前体从所述染料混合物中快速扩散到所述毛发纤维中。
-优选但不是必需地，所述洗剂和显色剂应具有相当的粘度以便于混合。
市售染发剂的主要增稠机理应归于在水溶液中形成聚集体的两亲分子。这些聚集体的形成和类型取决于所述两亲物的分子结构、它们的浓度和周围环境的性质。形成于染发剂中的两亲物聚集体的最普通形式是蠕虫状胶束或层状相[其描述参见“Polish Journal of Pharmacology”，1999，51，211至222 ISSN 1230-6002]。前者蠕虫状胶束增稠染发剂导致形成各向同性且粘稠的凝胶，以施用到毛发上，而后者层状相增稠染发剂导致形成各向异性而且粘稠的霜膏/凝胶以施用到毛发上。对于这两种情况，通过使用着色洗剂制剂中的所述两亲物和高含量的溶剂(典型地大于20％重量)来抑制原瓶中的增稠作用。在即将涂敷于毛发之时，所述溶剂被消费者加入到绝大部分是含水显色剂的瓶中以就地引发增稠(稀释增稠)。
现已发现，相对于层状相增稠的染发剂而言，基于蠕虫状胶束增稠的染发剂或漂白剂在皮肤刺激感方面是较不理想的。假定所述层状液晶聚集体是不溶解的，它们的存在可通过比浊法测量来确定。为了比较和对照染发剂或漂白制剂，发展了浊度法，其中用去离子水稀释所述着色洗剂制剂(其包含所述“增稠”两亲物以及高含量的溶剂，以在瓶中抑制增稠作用)，浊度值作为加水量的函数来测定，以便模拟由显色剂制剂引起的稀释。随着水的加入，浊度值表现出显著增加的配方是层状相增稠染发剂(不透明的霜膏/凝胶)，而上述浊度不表现出增加的配方是蠕虫状胶束增稠着色剂(透明的凝胶)。对于层状相增稠染发剂或漂白剂，测定浊度值达到100时所需的水量(加入的水在全体混合物中的重量百分比)，并被扣除100％，以计算所述层状相指数值(层状相指数＝100％-浊度值为100时所加水的重量百分比)。该方法在下文中进一步描述。
重要的是，通过使用该浊度方法令人惊奇地发现，与层状相指数(Lamellar Phase Index)小于80％的洗剂相比，层状相指数大于80％的层状相增稠毛发洗剂引起较少的刺激感。此外，还发现市售并被测定的所有染发剂着色制剂具有小于80％的层状相指数。然而重要的是，指数为100％的洗剂被发现是不稳定的。因此，本文组合物具有的层状相指数为80％至小于100％，优选80％至95％，更优选82％至92％，并且最优选介于85％和90％之间。为获得上述洗剂，还已发现，不仅所用溶剂的绝对含量是重要的，而且所用溶剂的类型也是重要的。令人惊奇地是，已发现如下文所述的具有较低加权平均ClogP值的更亲水的溶剂体系，相对具有更高加权平均ClogP值的更疏水的溶剂，表现出增加的刺激感。本发明所述溶剂体系具有的加权平均ClogP小于0.0，优选小于-0.1，并且更优选小于-0.3。
此外，已发现本发明中的染发剂或漂白洗剂优选在配方中具有所需范围的单乙醇胺(MEA)。因此，本发明优选的染发剂或漂白洗剂包含小于3.5％重量的MEA，优选包含小于3％重量的MEA，并且更优选包含小于1％重量的MEA，或包含6％重量至20％重量，更优选9％重量至15％重量的MEA。
发明概述在一个实施方案中，本发明为用于染色或漂白毛发的两部分体系，其包含(i)稀洗剂，其任选地包含染料并包含溶剂体系和表面活性剂体系以在用显色剂稀释时引发增稠，和(ii)显色剂，其包含头皮刺激量的氧化剂，特征在于所述洗剂具有大于80％且小于100％的层状相指数。
在一个优选的实施方案中，本发明体系中的洗剂包含加权平均ClogP(weighted average ClogP)小于0.0的溶剂体系，并且所述洗剂包含按重量计小于3％的单乙醇胺(MEA)。
在另一个实施方案中，本发明包括使用上述体系的方法，其中将所述洗剂和所述显色剂混合到一起以形成增稠的染色或漂白组合物，并且将所述增稠的染色或漂白组合物施用到毛发上，留在其上起作用，然后漂洗掉。
发明详述本发明为用于染色毛发的两部分体系，其包含(i)洗剂和(ii)显色剂。
1-洗剂所述洗剂包含溶剂体系、表面活性剂体系和任选的氧化染料前体，并且所述洗剂具有大于80％且小于100％的层状相指数值。本文所述洗剂是稀的，即它的粘度为0.001至2Pa/s(1cps至2000cps)，优选0.001至0.5Pa/s(1cps至500cps)(在25℃使用配有丁字型D锭子的Brookfield DV-11+粘度计，以0.63rad/s(6rpm)的速度测定本文所有的粘度)。
层状相指数测定通过用购自Hanna Instruments(Bedfordshire，United Kingdom)的LP2000浊度计测定作为所加去离子水函数的浊度值来确定染发剂着色制剂的层状相指数。对于层状相增稠的染发剂，测定浊度值达到100时所需的水量(加入的水在全体混合物中的重量百分比)。然后，从100％中减去该值，以计算所述层状相指数值(＝100％-浊度达到100时水的重量百分比)。所述浊度计在使用前按操作说明书的明细校准。所有的量度在25℃下进行。所述量度规程如下将一个50ml的烧杯彻底洗净，包括先用乙醇洗涤，然后干燥1.将20克(+/-0.0015g)稀的染发着色剂直接称入所述烧杯中。
2.然后，将去离子水滴加至所述着色剂中，然后在固定间隔内用玻璃棒搅拌20秒，特别注意使所述着色剂完全从烧杯底部移除，并从而混合完全。建议的搅拌间隔是在加入0.15克(+/-0.0500g)去离子水之后。应避免着色剂通气，如果需要的话，使用超声波浴以移除任何形成的气泡。
3.通过将液体顷入所述比色皿内，将10ml(至比色皿内的刻线)所得液体立即分配至一洁净的比色皿中(注意用乙醇彻底清洗所述比色皿，然后在读数之前干燥)，然后将比色皿放入所述浊度计中。
4.约30秒后记录浊度读数，随后立即反复读数以确认。
1.1-表面活性剂体系本文所述洗剂包含按全部组合物的重量计2％至30％，优选3％至15％，最优选3.5％至10％的表面活性剂体系。可用于本文的表面活性剂体系具有的主要功能是与溶剂一起产生一个在用显色剂稀释时可变稠的体系。如上文所述，所述表面活性剂体系在所述洗剂制剂的环境中，必须提供大于80％的层状相指数值，以便减少或消除刺激感。
众所周知，在水溶液中，某些两亲分子以及组合可形成层状液晶(净相)，其是介于无序液体和在三维空间上具有周期性的晶体间的介晶结构类型。[参见F.B.Rosevear的“Liquid CrystalsThe Mesomorphic Phases ofSurfactant Compositions”，J.Soc.Cosmetic Chemists，19，581-594(1968年8月19日)]。上述层状液晶由称为双层的平行双分子层组成，它在水中溶胀，其中所述亲水极性前端基团朝向含水的环境，而所述疏水后端区域朝向中心，其中所述后端与所述含水环境隔离。平行的水膜隔开连续的双层以产生多个双层体系。上述双层可以囊泡的形式分散存在(也被称为脂质体)，其中所述双层采用球形构型以围绕含水空间。由单一双层组成的脂质体被称为单层囊泡(ULV)，而由两个或多个双层组成的那些(类似洋葱结构)被称作为多层囊泡(MLV)。ULV可小(直径＜100nm)可大(＞100nm)。MLV直径可以为100nm至＞1mm。
本发明所述稀释增稠的层状相双层可以为平片、单层囊泡和多层囊泡的形式、或它们的组合。
已知众多两亲物或表面活性剂可形成双层，这取决于在水溶液中邻近表面活性剂的堆积程度。这种堆积程度受表面活性剂结构以及堆积增效作用的影响，所述堆积增效作用可存在于混合表面活性剂体系中的不同表面活性剂之间。作为一般经验法则，可使用临界堆积因子()来形象化影响堆积度的表面活性剂结构特性＝v/(a×L)其中v是在核心部分中被疏水基团占据的体积，a是在表面被所述亲水基团占据的横截面积，而L是所述疏水基团的长度。例如，当所述疏水基团变得更大时，所述堆积将增加。而且可以想象的是，加入辅助表面活性剂如脂肪醇(具有小的a和大的v和L)，也将导致堆积的增加。不受理论所束缚，通常认为所述堆积参数()必须大于0.5且小于或等于1.0，以形成双层。如果＜0.5，对胶束的形成将是有利的，而如果＞1.0，对反向胶束的形成则将是有利的。
能够参与层状液晶结构形成的表面活性剂的示例类型包括但不限于具体的阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、季铵表面活性剂和类脂表面活性剂。
具体的非离子表面活性剂是链长为约14至约20个碳原子的脂肪醇或脂肪酸、或其衍生物、或这些的任何混合物。这些物质可主要为线性的或支化的并且可以是饱和的或部分不饱和的。一些例子包括肉豆蔻醇、肉豆蔻酸、鲸蜡醇、棕榈酸、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇、硬脂酸、油酸、油醇、花生醇、花生酸、以及它们的混合物。
其它具体的非离子表面活性剂包括C14至C22直链或支链的、饱和或不饱和的脂族伯链醇或仲链醇或酚与烯化氧的缩合产物，所述的烯化氧通常是环氧乙烷，并且通常具有1至50个环氧乙烷基团。一些例子包括但不限于十六烷基聚氧乙烯醚-1、十六烷基聚氧乙烯醚-2、十六烷基聚氧乙烯醚-3、十六烷基聚氧乙烯醚-4、十六烷基聚氧乙烯醚-5、十六烷基聚氧乙烯醚-6、十六烷基聚氧乙烯醚-10、十六烷基聚氧乙烯醚-12、十六烷基聚氧乙烯醚-14、十六烷基聚氧乙烯醚-15、十六烷基聚氧乙烯醚-16、十六烷基聚氧乙烯醚-20、十六烷基聚氧乙烯醚-24、十六烷基聚氧乙烯醚-25、十六烷基聚氧乙烯醚-30、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-2、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-3、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-4、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-5、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-6、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-7、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-8、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-9、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-10、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-11、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-12、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-13、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-14、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-15、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-16、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-17、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-18、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-20、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-22、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-23、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-24、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-25、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-27、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-28、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-29、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-30、硬脂基聚氧乙烯醚-2、硬脂基聚氧乙烯醚-3、硬脂基聚氧乙烯醚-4、硬脂基聚氧乙烯醚-5、硬脂基聚氧乙烯醚-6、硬脂基聚氧乙烯醚-7、硬脂基聚氧乙烯醚-8、硬脂基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-11、硬脂基聚氧乙烯醚-13、硬脂基聚氧乙烯醚-14、硬脂基聚氧乙烯醚-15、硬脂基聚氧乙烯醚-16、硬脂基聚氧乙烯醚、硬脂基聚氧乙烯醚-21、硬脂基聚氧乙烯醚-25、硬脂基聚氧乙烯醚-27、硬脂基聚氧乙烯醚-30、二十烷基聚氧乙烯醚-20、山嵛醇聚醚-5、山嵛醇聚醚-10、山萮醇聚醚-20、山嵛醇聚醚-25、山嵛醇聚醚-30、油基聚氧乙烯醚-2、油基聚氧乙烯醚-3、油基聚氧乙烯醚-4、油基聚氧乙烯醚-5、油基聚氧乙烯醚-6、油基聚氧乙烯醚-7、油基聚氧乙烯醚-8、油基聚氧乙烯醚-9、油基聚氧乙烯醚-10、油基聚氧乙烯醚-11、油基聚氧乙烯醚-12、油基聚氧乙烯醚-15、油基聚氧乙烯醚-16、油基聚氧乙烯醚-20、油基聚氧乙烯醚-23、油基聚氧乙烯醚-25、油基聚氧乙烯醚-30、油基聚氧乙烯醚-40、油基聚氧乙烯醚-44、油基聚氧乙烯醚-50、烷醇聚醚-3、烷醇聚醚-9、烷醇聚醚-12、以及它们的混合物。
具体的阳离子表面活性剂包括季铵卤化物，例如烷基三甲基卤化铵，其中所述烷基具有约16至约22个碳原子，例如，十六烷基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、联十六烷基二甲基苄基氯化氨、硬脂基二甲基苄基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、氯化十六烷基吡啶鎓，以及它们的其它相应卤化物盐和氢氧化物。优选的阳离子表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵(CTAC)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)。CTAB(99％)购自Fluka，CTAC(50％)(商品名Arquad 16-50，购自Akzo)。当CTAC和CTAB是优选的阳离子表面活性剂时，阳离子表面活性剂的优选用量为2％至10％。此外，当使用单烷基取代的阳离子表面活性剂时，还优选使用胆固醇，其中胆固醇与阳离子表面活性剂的比值在0.1∶1.0至1.0∶1.0，更优选0.5∶1.0至1.5∶1.0，并且最优选0.7∶1.0至1.25∶1.0的范围内。
具体的阴离子表面活性剂是C16-C20烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐和α-烯烃磺酸酯，尤其是它们的钠盐、镁盐、铵盐和三乙醇胺盐。
稳定的液晶还可由类脂表面活性剂形成，所述类脂表面活性剂包括基于甘油和鞘氨醇的磷脂或基于鞘氨醇的糖脂。如果优选磷脂，磷脂酰胆碱(卵磷酯)是优选的磷脂。由磷酸甘油酯、丝氨酸、胆碱和胆胺组成的醇部分是尤其优选的，并且由具有C14至C24链长的那些组成的脂肪链是优选的。脂肪酸链可以是支链或非支链的、饱和或不饱和的，并且棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、硬脂酸、花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸和花生酸是尤其优选的。
在含水连续相中用于形成液晶的优选表面活性剂是非离子型的并且包括C16-20脂肪醇、C16-20脂肪酸和具有1至30个环氧乙烷基团的C11-20脂肪醇乙氧基化物。具体的实施例包括鲸蜡硬脂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油酸、花生醇、油醇、具有10至30个环氧乙烷基团的鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚乙氧基化物、具有10至30个环氧乙烷基团的十六烷基聚氧乙烯醚乙氧基化物、具有10至30个乙氧基化物的硬脂基聚氧乙烯醚乙氧基化物、具有2至15个乙氧基化物的烷醇聚醚乙氧基化物、以及它们的组合。在一个优选的实施方案中，C16-20脂肪醇和C16-20脂肪酸可与C16-20脂肪醇乙氧基化物以10∶1至0.5∶1，更优选6∶1至1二1，并且最优选5∶1至1.5∶1的比率联合使用。在另一个优选的实施方案中，C16-20不饱和脂肪醇和C16-20不饱和脂肪酸可与C16-20脂肪醇乙氧基化物和C11-15脂肪醇乙氧基化物联合使用。
液晶双层、净相的存在可使用如F.B.Rosevear在“The Journal of theAmerican Oil Chemists’Society”第31卷(1954年12月)的“The Microscopy ofthe Liquid Crystalline Neat and Middle Phases of Soaps and SyntheticDetergents”中所提出的偏光显微镜来检测。
1.2-溶剂体系本文的洗剂除了水之外还包含溶剂体系。本文所用术语“溶剂体系”是指在组合物中包含除了水以外的所有溶剂的体系。本文溶剂体系具有的主要功能是使所述表面活性剂体系保持具有足够的溶解度，以确保可由洗剂获得足够稀的液体。典型地，本文所述溶剂体系的含量按所述组合物的重量计为5％至30％，优选为15％至27％。如上文所述，已发现如果所用的溶剂体系具有小于0.0的加权平均ClogP，那么刺激感会进一步降低。
所述ClogP标度是表征化合物疏水性或亲水性程度一种方便的方法，并与其辛醇/水分配系数P相关。化合物的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水间平衡浓度的比率。具有较大分配系数P的化合物更加疏水。反之，具有较小分配系数P的化合物更加亲水。由于化合物的分配系数通常具有很大的数值，所以它们更方便地以其用10为底的对数logP的形式给出。
最方便地，所述logP值可通过得自STN的“CLOG P”程序计算出。该数据库使用购自REGISTRY的实验和计算的属性信息。在REGISTRY文档中有两种实验属性来源化学文摘检索(CAS)和由ZIC/VINITI制作并由Infochem提供的SPRESI数据库。在REGISTRY文档中，用于计算物理属性的值使用CAS连接表和由ACD/Labs(Toronto，Canada)开发的软件来确定。用于计算属性信息的算法资料可在其网站http://www.acdlabs.com/获得。
优选地，本文溶剂体系的特征在于其加权平均ClogP，即其所有组分的加权平均ClogP。其中所述加权平均CloP可按如下方法计算出 这不包括作为溶剂的水。本文溶剂体系具有的加权平均ClogP小于0.0，优选小于-0.1，并且更优选小于-0.3。
适用于本文溶剂体系的溶剂包括但不限于酰胺、酯、醚、酮、环状酰胺、环状酯、环状酮、环状醚、以及它们的混合物。上述溶剂的非限制性例子包括甲酸乙酯、二甲基异山梨醇、乙酰丙酮、2-丁酮、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙氧基乙醇、二丙二醇单甲醚、乳酸丁酯、叔丁醇、乙酸苯酯、2-丙氧基乙醇、异丙氧基乙醇、甲氧基丙醇、乳酸异丙酯、己醇、丁氧基乙醇、三丙二醇(PPG-3)、甘油三乙酸酯、甲氧基乙醇、异丙醇、PEG-8、乳酸甲酯、PEG-6、PEG-5、PEG-4、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、二丙二醇(PPG-2)、乙腈、苯氧基乙醇、三甘醇、己二醇、乙醇、囗-丁内酯、丁二醇、碳酸丙烯酯、二甲基亚砜、二甘醇、乙氧基二甘醇、丙二醇、吡咯烷酮、吡咯烷酮-2、甲醇、碳酸乙二酯、乙二醇、乙酰胺、甘油、丁基卡必醇、1，3-二氧戊环、二甲氧基甲烷、1，2-己二醇、二丙二醇丁醚、二丙二醇叔丁基醚、丙醛、二乙氧基甲烷和甘油缩甲醛。
用于本文溶剂体系的优选溶剂包括低级链烷醇、C2-C6多元醇、乙二醇单低级烷基醚、二甘醇单低级烷基醚和N-低级烷基吡咯烷酮。术语“低级”是指碳原子数为3或更少。具体的例子包括低级醇如乙醇、异丙醇；低级多元醇如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、二乙二醇、甘油；乙二醇单醚如2-甲氧基乙醇和2-乙氧基乙醇；二甘醇单低级烷基醚如甲氧基二甘醇、乙氧基二甘醇和N-低级烷基吡咯烷酮如N-甲基吡咯烷酮和N-乙基吡咯烷酮。
上述溶剂可用于任何组合中，以提供＜0的加权平均Clog P。
1.3-单乙醇胺含量本发明组合物还包含至少一种碱化剂源。然而，本文组合物优选应包含小于3.5％重量，优选小于3％重量，更优选小于1％重量，或6％重量至20％重量，更优选9％重量至15％重量的MEA。
本领域已知的任何可用的其它试剂如除了单乙醇胺的链烷醇酰胺，如二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-羟甲基-1，3-丙二醇以及胍盐。尤其优选的碱化剂是提供铵离子源的那些。任何铵离子源均适用于本文。优选的来源包括氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氨基甲酸铵、氢氧化铵、氨、以及它们的混合物。尤其优选碳酸铵和氨。
本发明组合物可包含按重量计约0.1％至约10％，优选约0.5％至约5％，最优选约1％至约3％的碱化剂，优选铵离子。
PH值本发明洗剂具有最多11.0且包括pH 11.0的pH。优选地，本发明洗剂具有的pH为9至11，更优选为10.5至11.0。
1.4氧化染料前体本文洗剂还可配制成毛发漂白洗剂或毛发染色洗剂。上述染色洗剂还将包含氧化毛发染料前体或它们的混合物(也被称为主要中间体)，其将向毛发递送多种毛发染料。这些前体通过存在于下文所述显色剂中的氧化剂激活并与其它分子反应，以在毛干上形成更大的染色复合物。
所述洗剂包含0％至10％，优选0.1至5％，并且更优选0.2至3％的氧化染料前体。存在于洗剂中的氧化染料前体的化学性质不会显著地影响层状相指数。
前体可单独使用或者与其它前体组合使用，并且一种或多种前体可与一种或多种偶合剂组合使用。偶合剂(还被称为颜色调节剂或次要中间体)通常是无色的分子，它们可在活化前体的存在下形成颜料，并且可与其它前体或偶合剂一起用于产生特定的颜色效果或使颜色稳定。
前体和偶合剂的选择由所需的染色颜色、深浅和亮度决定。在本文中，前体和偶合剂可单独使用或结合使用，以提供具有从浅亚麻色到黑色等各种颜色深浅的染料。
这些化合物在本领域中是众所周知的，并且包括芳族二胺、氨基苯酚及其衍生物(氧化染料前体的代表性但非详尽的目录可参见Sagarin的“Cosmetic Science and Technology”Interscience专版第2卷，第308至310页)。应当理解，下面详述的前体仅是以举例的方式进行描述，而非旨在限制本文的组合物和方法。
适用于本文所述组合物中的显色剂包括但不限于对苯二胺衍生物，例如，苯-1，4-二胺(通常称作对苯二胺)、2-甲苯-1，4-二胺、2-氯代苯-1，4-二胺、N-苯基苯-1，4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇(通常称作N，N-二(2-羟基乙基)对苯二胺)、(2，5-二氨基苯基)甲醇、1-(2’-羟基乙基)-2，5-二氨基苯、2-(2，5-二氨基苯基)乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺、2，6-二甲基苯-1，4-二胺、2-异丙基苯-1，4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]丙-2-醇、2-丙基苯-1，4-二胺、1，3-二[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]丙-2-醇、N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺、2-甲氧基苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基苯基)乙-1，2-二醇、2，3-二甲基苯-1，4-二胺、N-(4-氨基-3-羟苯基)乙酰胺、2，6-二乙苯-1，4-二胺、2，5-二甲苯-1，4-二胺、2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺、2-嘧啶-3-基苯-1，4-二胺、1，1’-联苯-2，5-二胺、2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺、2-(氨甲基)苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇、N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]乙酰胺、N，N-二甲基苯-1，4-二胺、N，N-二乙基苯-1，4-二胺、N，N-二丙基苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[(4-氨基-3-甲苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺、3-[(4-氨基苯基)氨基]丙-1-醇、3-[(4-氨基苯基)氨基]丙-1，2-二醇、N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1，4-二胺和2-[2-(2-{2-[(2，5-二氨基苯基)氧代]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1，4-二胺；1，3-二(N-(2-羟基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)丙-2-醇、2，2’-[1，2-乙二基-二-(氧代-2，1-乙二基氧)]二苯-1，4-二胺、N，N-二(2-羟基乙基)对苯二氨；对氨基苯酚衍生物，如4-氨基苯酚(通常称作对氨基苯酚)、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨基甲基)苯、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、5-氨基-2-羟基苯甲酸、1-(5-氨基-2-羟基苯基)乙-1，2-二醇、4-氨基-2-(2-羟乙基)苯酚、4-氨基-3-(羟甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、1-羟基-2，4-二氨基苯、1-(2′-羟乙基氧代)-2，4-二氨基苯、2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚；邻苯二胺衍生物，如3，4-二氨基苯甲酸及其盐；邻氨基苯酚衍生物、如2-氨基苯酚(通常称为邻氨基苯酚)、2，4-二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺和2-氨基-4-甲基苯酚；以及杂环衍生物，如嘧啶-2，4，5，6-四胺(通常称作2，4，5，6-四氨基嘧啶)、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、N2，N2-二甲基吡啶-2，5-二胺、2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇、6-甲氧基-N2-甲基吡啶-2，3-二胺、2，5，6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮、吡啶-2，5-二胺、1-异丙基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺、吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺、5，6，7-三甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、7-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2，5，6，7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5，7-二叔丁基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5，7-二三氟甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺盐酸盐、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、1-(2’羟基乙基)氨基-3，4-亚甲二氧基苯和1-羟基乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐。
其它显色剂选自N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1，4-二胺、N-(2-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺、N-噻吩-2-基甲基苯-1，4-二胺、4-羟基苯甲酸、(2，5-二氨基亚苄基)酰肼、3-(2，5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-[3-(3-氨基苯氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、2-[3-(4-氨基苯氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、2-(6-甲基嘧啶-2-基)苯-1，4-二胺、2-嘧啶-2-基苯-1，4-二胺、2-[3-(4-氨基苯氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、2-[3-(3-氨基苯氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、3-(2，5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-噻唑-2-基苯-1，4-二胺、4-羟基苯甲酸、(2，5-二氨基亚苄基)酰肼、3’-氟代联苯-2，5-二胺、2-丙烯基苯-1，4-二胺、2’-氯代联苯-2，5-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1，4-二胺、N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺、4’-甲氧基联苯-2，5-二胺、N-(4-氨基苄基)苯-1，4-二胺、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙氨基-2-甲基苯酚、联苯-2，4，4’-三胺盐酸盐、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、5-苯基氨甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3，5-二氨基苄氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1，3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐、4-氨基-2-丙氨基甲基酚盐酸盐、N-苯并[1，3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-(异丙氨基甲基)苯酚盐酸盐、4-噻吩-3-基苯-1，3-二胺盐酸盐、5-苯氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、4-噻吩-3-基苯-1，3-二胺盐酸盐、2’，4’-二氨基联苯基-4-酚盐酸盐、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-基氨甲基)酚、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、5-烯丙基氨甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1，3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1，3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1，3-二胺盐酸盐、N-噻吩-2-甲基苯苯-1，3-二胺盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯氨基)甲基]酚盐酸盐、2’，4’-二氨基联苯基-4-酚盐酸盐、联苯-2，4，4’-三胺、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3，5-二氨基苯氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-烯丙基氨甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1，3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1，3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1，3-二胺盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1，3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-噻吩-2-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、N-苯并[1，3]二氧杂环戊烯1-5-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-丙氨基甲基酚盐酸盐、4-氨基-2-(异丙氨基甲基)苯酚盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-甲基苯)氨基]酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙氨基-2-甲基苯酚、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-季氨基甲基)酚和5-环丁基氨基-2-甲基苯酚。
优选的显色剂包括但不限于对苯二胺衍生物，例如2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基苯基)乙醇、2-(2，5-二氨基苯基)乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、1-(2，5-二氨基苯基)乙-1，2-二醇、1-(2′-羟乙基)-2，5-二氨基苯、1，3-二(N-(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)丙-2-醇、2，2′-[1，2-乙二基-二(氧代-2，1-乙二基氧代)]二苯-1，4-二胺、N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺、以及它们的混合物；对氨基苯酚衍生物，如4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、1-(5-氨基-2-羟基苯基)乙-1，2-二醇、1-羟基-2，4-二氨基苯、1-(2′-羟乙基氧代)-2，4-二氨基苯、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚、4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨基甲基)苯、1-甲氧基-2-氨基-4-(2’-羟乙基氨基)苯、5-氨基水杨酸及其盐、以及它们的混合物；邻苯二胺衍生物，如3，4-二氨基苯甲酸及其盐；邻氨基苯酚衍生物、如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2-氨基-4-甲基苯酚、以及它们的混合物；以及杂环衍生物，如嘧啶-2，4，5，6-四氨、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺、N2，N2-二甲基吡啶-2，5-二胺、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、1-(2’-羟基乙基)氨基-3，4-亚甲二氧基苯和1-羟基乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐、以及它们的混合物。
更优选的显色剂包括2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺、4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、1-羟基-2，4-二氨基苯、2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、以及它们的混合物。
适用于本文组合物中的偶合剂包括但不限于苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、7-氨基-4-羟基-萘-2-磺酸、2-异丙基-5-甲基苯酚、1，2，3，4-四氢萘-1，5-二酚、2-氯-苯-1，3-二酚、4-羟基-萘-1-磺酸、苯-1，2，3-三酚、萘-2，3-二酚、5-二氯-2-甲基苯-1，3-二酚、4，6-二氯苯-1，3-二酚、2，3-二羟基-[1，4]萘醌、和1-乙酰氧基-2-甲基萘；间苯二胺，如2，4-二氨基苯酚、苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯氧基)乙醇、2-[(3-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-甲苯-1，3-二胺、2-[[2-(2，4-二氨基苯氧基)乙基]-(2-羟乙基)氨基]乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯基)乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、4-(2-氨基乙氧基)苯-1，3-二氨、(2，4-二氨基苯氧基)乙酸、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇、4-乙氧基-6-甲基苯-1，3-二氨、2-(2，4-二氨基-5-甲基苯氧基)乙醇、4，6-二甲氧基苯-1，3-二胺、2-[3-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯基氨基]乙醇、3-(2，4-二氨基苯氧基)丙-1-醇、N-[3-(二甲基氨基)苯基]脲、4-甲氧基-6-甲基苯-1，3-二胺、4-氟-6-甲基苯-1，3-二氨、2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-4，6-二甲氧基苯基}氨基)乙醇、3-(2，4-二氨基苯氧基)丙-1，2-二醇、2-[2-氨基-4-(甲基氨基)苯氧基]乙醇、2-[(5-氨基-2-乙氧基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇、2，4-二氨基-5-(2′-羟乙基氧代)甲苯、N，N-二甲基-3-脲基苯胺、N-(2-氨基乙基)苯-1，3-二胺、4-{[(2，4-二氨基苯基)氧代]甲氧基}苯-1，3-二胺、1-甲基-2，6-二(2-羟乙基氨基)苯和2，4-二甲氧基苯-1，3-二胺；间氨基苯酚，如3-氨基苯酚、2-(3-羟基-4-甲基苯基氨基)乙酰胺、2-(3-羟基苯基氨基)乙酰胺、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、5-氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯酚、2-氯-5-(2，2，2-三氟乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、3-环戊基氨基苯酚、5-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、3-(二甲基氨基)苯酚、3-(二乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(3-羟基-2-甲基苯基)氨基]丙-1，2-二醇、3-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；和杂环衍生物，如3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、6-甲氧基喹啉-8-胺、4-甲基吡啶-2，6-二醇、2，3-二氢-1，4-苯并二氧己-5-醇、1，3-苯并二氧戊环-5-醇、2-(1，3-苯并二氧戊环-5-基氨基)乙醇、3，4-二甲基吡啶-2，6-二醇、5-氯吡啶-2，3-二醇、2，6-二甲氧基吡啶-3，5-二氨、1，3-苯并二氧戊环-5-胺、2-{[3，5-二氨基-6-(2-羟基乙氧基)吡啶-2-基]氧代}乙醇、1H-吲哚-4-醇、5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-醇、1H-吲哚-5，6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、6-溴-1，3-苯并二氧戊环-5-醇、2-氨基吡啶-3-醇、吡啶-2，6-二氨、3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧代]丙-1，2-二醇、5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧代]戊-1，3-二醇、1H-吲哚-2，3-二酮、二氢吲哚-5，6-二醇、3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二氨、6-甲氧基吡啶-2，3-二氨、3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-胺、4-羟基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-甲基吡唑并-[1，5-a]苯并咪唑、2，6-二羟基吡啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、5-甲基吡唑并[5，1-e]-1，2，3-三唑、5-甲基-6-氯吡唑并[5，1-e]-1，2，3-三唑、5-苯基吡唑并[5，1-e]-1，2，3-三唑及其附加的盐、1H-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑甲苯磺酸盐、7，8-二氰基-4-甲基咪唑并[3，2-a]咪唑、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-酮、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、6-羟基苯并吗啉、和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氢-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮。
优选的偶合剂包括但不限于苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、和2-异丙基-5-甲基苯酚、1，2，4-三羟基苯、1-乙酰氧基-2-甲基萘、以及它们的混合物；间苯二胺衍生物，如苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯氧基)乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇和3-(2，4-二氨基苯氧基)丙-1-醇、2，4-二氨基-5-(2’-羟乙基氧代)甲苯、N，N-二甲基-3-脲基苯胺、2，4-二氨基-5-氟甲苯硫酸盐水合物、1-甲基-2，6-二(2-羟乙基氨基)苯、以及它们的混合物；间氨基苯酚衍生物，如3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚和3-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、1-羟基-3-氨基-2，4-二氯苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、以及它们的混合物；和杂环衍生物，如3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1，3-苯并二氧戊环-5-醇、1，3-苯并二氧戊环-5-胺、1H-吲哚-4-醇、1H-吲哚-5，6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、1H-吲哚-2，3-二酮、吡啶-2，6-二氨、2-氨基吡啶-3-醇、4-羟基-N-甲基引哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑、2，6-二羟基吡啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、6-羟基苯并吗啉、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氢-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮、以及它们的混合物。
更优选的偶合剂包括苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、苯-1，3-二胺、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、2-氨基吡啶-3-醇、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氢-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮、以及它们的混合物。
毛发染料组合物通常将包含约0.001％至约10％的染料。例如，提供低强度染色如自然金黄色至浅褐色毛发色调的组合物通常包含按所述染色组合物的重量计约0.001％至约5％，优选约0.1％至约2％，更优选约0.2％至约1％的前体和偶合剂。更暗的色调如褐色和黑色典型地包含按重量计0.001％至约10％，优选约0.05％至约7％，更优选约1％至约5％的前体和偶合剂。
在其中所述洗剂是漂白洗剂的实施方案中，不存在氧化染料。作为替代，所述洗剂仅提供碱化剂源以提高并缓冲所述显色剂pH，所述显色剂产生活性漂白物质并有助于纤维渗透。
2-显色剂在含水基质中，显色剂包含头皮刺激的量的氧化剂。本文显色剂还具有0.001至5Pa/s(1 cps至5000 cps)，优选0.001至0.5Pa/s(1 cps至500 cps)的粘度(在25℃使用配有丁字型D锭子的Brookfield DV-11+粘度计，以6rpm的速度测定本文所有的粘度)，并且在与所述洗剂混合之前，它的粘度可使用能抵抗氧化性环境的常规增稠剂调节。
2.1-氧化剂本发明显色剂包含头皮刺激量的氧化剂。可用于本文的优选氧化剂是水溶性过氧氧化剂。本文定义的“水溶性”是指在标准条件下1升去离子水中至少可溶0.1g，优选1g，更优选10g的所述氧化剂。氧化剂对于黑素的初始增溶和脱色(漂白)很起作用，并且加速了发干中氧化染色前体的聚合(氧化性染色)。
优选的水溶性氧化剂是在水溶液中能产生过氧化氢的无机过氧物质。水溶性过氧化氧化剂在本领域中是众所周知的并包括过氧化氢，无机碱金属过氧化物如高碘酸钠和过氧化钠，以及有机过氧化物如过氧化脲、过氧三聚氰胺，和无机过氧化氢盐漂白组合物如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐。这些无机过氢化合物盐可以作为一水合物、四水合物等被掺入。如果需要，可使用两种或多种上述氧化剂的混合物。优选用于如本发明所述组合物中的是过氧化氢、过碳酸盐、过硫酸盐、以及它们的组合。
氧化剂的例子包括过氧化氢、过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过硼酸钠、过硼酸钾、过碳酸钠、过硼酸钾、过碳酸钠和过碳酸钾，并且过氧化氢是尤其优选的。
如本发明所述，所述组合物包含的氧化剂活性大于3％，优选大于3.5％，并且最优选大于4.5％。
可用于本文的另一种优选的氧化剂是过氧化单碳酸盐离子源。优选地，上述源由过氧化氢源和碳酸氢根离子源就地形成。已发现上述氧化剂在pH最多9.5且包括9.5，优选7.5至9.5，更优选约pH9时是尤其有效的。此外，该体系在与氨或铵离子源组合后也是尤其有效的。已发现，该氧化剂可向所需毛发递送改善的染色效果，尤其是在递送高负荷方面，同时显著减少气味、皮肤和头皮刺激以及对所述毛发纤维的损伤。
因此，可使用这些离子的任何来源。适用于本文的来源包括碳酸根、氨基甲酸根和碳酸氢根离子的钠盐、钾盐、胍盐、精氨酸盐、锂盐、钙盐、镁盐、钡盐、铵盐，以及它们混合物，如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵、以及它们的混合物。也可使用过碳酸盐以提供碳酸根离子源和氧化剂源。优选的碳酸根离子源、氨基甲酸根离子源和碳酸氢根离子源是碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨基甲酸铵、以及它们的混合物。
如本发明所述，所述组合物包含按重量计约0.1％至约15％，优选约1％至约10％，并且最优选约1％至约8％的碳酸氢根离子和按重量计约0.1％至约10％，优选约1％至约7％，并且最优选约2％至约5％的过氧化氢源。
2.2-碱化剂源如本发明所述，该组合物还包含至少一种碱化剂源，优选铵离子和/或氨源。可使用本领域中任何已知的试剂如链烷醇酰胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、和2-氨基-2-羟甲基-1，3-丙二醇以及胍盐。尤其优选的碱化剂是提供铵离子源的那些。任何铵离子源均适用于本文。优选的来源包括氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氨基甲酸铵、氢氧化铵、过碳酸盐、氨、以及它们的混合物。尤其优选碳酸铵、氨基甲酸铵、氨、以及它们的混合物。
本发明组合物可包含按重量计约0.1％至约10％，优选约0.5％至约5％，最优选约1％至约3％的碱化剂，优选铵离子。
2.3-PH本发明显色剂具有的pH最多为3.5，并且包括pH 3.5。优选地，本发明显色剂具有的pH为2.4至3.1。
2.4-附力加组分本发明组合物可包含附加成分，其包括但不限于酶、自由基清除剂、调理剂、载体、抗氧化剂(如异抗坏血酸、偏亚硫酸氢钠、乙酸生育酚酯、生育酚)、稳定剂、螯合剂、烫发活性物质、香料、还原剂(硫羟乳酸)、毛发膨胀剂和/或聚合物。
此外，其它各种各样的表面活性剂也可用于所述表面活性剂体系中，前提条件是在所述洗剂制剂环境中实现层状相指数大于80％。这些表面活性剂包括众多种非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。
可用的各种各样的非离子表面活性剂包括但不限于十三烷基聚氧乙烯醚-6、十六烷基聚氧乙烯醚-10、月桂基聚氧乙烯醚-9、辛苯聚糖-9、壬苯聚糖-12、泊洛沙姆、十三烷基聚氧乙烯醚-12，油基聚氧乙烯醚-20和聚山梨酸酯-20。McCutcheon的“Emulsifiers and Detergents”(北美和国际版，MCPublishing Co.，Glen Rock NJ，第235至246页(1993年)、)中列出了许多其它非离子表面活性剂。
各种阳离子表面活性剂包括但不限于月桂基二甲胺氧化物、硬酯酰二甲胺氧化物、椰油酰氨基丙基二甲胺氧化物、硬脂酰氨基丙基二甲胺、C14-20异烷基酰胺基丙基乙基二甲基磺酸铵、C18-22异烷基酰胺基丙基乙基二甲基磺酸铵、椰酰胺丙基二甲胺基羟丙基铵的水解动物蛋白、羟基蒽醌酰氨基丙基甲基吗啉甲基磺酸酯、油酰胺基丙基乙基二甲基乙基磺酸铵、葡萄籽酰胺基丙基苄基二甲基氯化铵、葡萄籽酰胺基丙基乙基二甲基乙基硫酸铵、蓖麻油醇酰胺基丙基乙基二甲基乙基硫酸铵、大豆酰胺丙基苄基二甲基氯化铵、大豆酰胺丙基乙基二甲基乙基硫酸铵、硬酯酰胺基丙基烷基氯化铵、硬酯酰胺基丙基鲸蜡硬酯基二甲基甲苯磺酸铵、以及它们的混合物。
各种阴离子表面活性剂包括但不限于通常所说的烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基碳酸盐的硫酸酯、烷基醚羧酸盐、脂肪酸、皂、琥珀酸烷基酯磺酸盐、烷基醚磺基琥珀酸酯、烷基酰胺磺基琥珀酸酯、肌氨酸盐、烷基磷酸盐、辛苯聚糖或壬苯聚糖磷酸盐、牛磺酸盐、脂肪氨基乙磺酸盐、硫酸化单酸甘油酯、脂肪酸酰氨基聚氧乙烯硫酸盐、羟乙基磺酸盐以及它们的混合物的这类化合物。通常，本发明组合物中的阴离子表面活性是以钠、钾、锂、铵、烷基铵或羟烷基铵盐的中性盐形式存在，其中烷基部分包括一至约三个碳原子。
各种两性非离子表面活性剂包括但不限于椰油酰胺丙基二甲基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基二甲基甜菜碱、椰油基咪唑啉二羧酸酯、椰油基咪唑啉单羧酸酯、椰油基甜菜碱、拉匹氯铵、月桂基磺基甜菜碱、葵基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、牛油酰胺丙基甜菜碱、己基双乙酸钠、月桂基双乙酸钠、椰油基丙基双磺酸钠，其它大量的烷基酰胺基烷基胺和甜菜碱列入“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第一版(1988年)第9、10、15和16页中。
可用的许多附加的各种非离子、阳离子、阴离子和两性表面活性剂列于由McCutcheon Division(MC Publication Co.，Glen Rock，NJ)出版的McCUTCHEON的“EMULSIFIERS AND DETERGENTS”1993年鉴和CTFA手册中。
如本发明所述，所述组合物可进一步包含自由基清除剂源。本文所用术语自由基清除剂涉及可与活性自由基，优选碳酸盐自由基反应的试剂，所述试剂可通过一系列快速反应，将所述活性自由基转变成较低活性的物质。
适用于本文的自由基清除剂包括符合以下通式的化合物(I)R1-Y-C(H)(R3)-R4-(C(H)(R5)-Y-R6)n其中Y是NR2、O或S，优选NR2，n为0至2，并且其中R4为一价或二价，并且选自(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单或多不饱和烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃族体系，(b)取代或未取代的、单或多环脂族、芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(a)、(b)和(c)的体系包含1至12个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；并且其中R4可连接R3或R5以形成5、6或7元环；并且其中R1、R2、R3、R5和R6是一价的，并且独立地选自上文所述的(a)、(b)和(c)，或H。
优选地，R4选自(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(b)取代或未取代的、单环或多环脂族、芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；更优选地，R4选自(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、杂烷基、脂族或杂脂族体系，(b)取代或未取代的芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；更优选取代或未取代的、直链或支链的烷基或杂烷基体系。
优选地，上文所述的(a)、(b)和(c)中的R4体系包含1至8个，优选1至6个，更优选1至4个碳原子，和0至3个，优选0至2个，最优选0至1个杂原子。当该体系中包含杂原子时，它们优选包含1个杂原子。优选的杂原子包括O、S和N；更优选O和N；并且最优选O。
优选地，R1、R2、R3、R5和R6独立地选自上文定义R4的任何体系以及H。
在可供选择的实施方案中，R1、R2、R3、R4、R5和R6基团中的任一个是取代的。优选地，取代基选自(a)C连接的一价取代基基团，包括(I)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(ii)取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，或(iii)取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(i)、(ii)和(iii)中的所述体系包含1至10个碳原子，和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；(b)S连接的一价取代基基团，包括SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；(c)O连接的一价取代基基团，包括OA1、OCN和ONA1A2；(d)N连接的一价取代基基团，包括NA1A2、(NA1A2A3)+、NC、NA1OA2、NA1SA2、NCO、NCS、NO2、N＝NA1、N＝NOA1、NA1CN、NA1NA2A3；(e)一价取代基基团，包括COOA1、CON3、CONA12、CONA1COA2、C(＝NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC和X；和(f)包含氟代烷基一价取代基的基团，包括一氟代、多氟代或全氟代烷基体系，该体系包含1至12个碳原子，和0至4个杂原子。
对上述基团(b)至(e)而言，A1、A2和A3是一价的，并独立地选自(1)H，(2)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂基、杂脂基或杂烯烃体系，(3)取代或未取代的、单环或多环的脂基、芳基或杂环体系，或(4)取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(2)、(3)和(4)中的所述体系包含1至10个碳原子，和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；并且其中X是卤素，选自F、Cl、Br和I。
可用于本文的优选取代基包括Hammett Sigma Para(σp)值为-0.65至+0.75，优选-0.4至+0.5的那些。Hammett Sigma值描述于“AdvancedOrganic Chemistry-Reactions，Mechanisms and Structure”(Jerry March，第5版(2001)第368页至第375页)中。
可供选择地，适用于本文的自由基清除剂是符合通式(II)的化合物 其中R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自H、COO-M+、Cl、Br、SO3-M+、NO2、OCH3、OH或C1至C10伯烷基或仲烷基，而M是H或碱金属。优选地，上述自由基清除剂具有的pKa大于8.5，以确保羟基的质子化。
其它适用于本文的自由基清除剂包括选自基团(III)的那些苄胺、咪唑、二叔丁基羟基甲苯、氢醌、鸟嘌呤、吡嗪、哌啶、吗啉、甲基吗啉、2-甲氧基乙胺、以及它们的混合物。
依照本发明优选的自由基清除剂选自链烷醇胺、氨基糖、氨基酸、氨基酸酯、以及它们的混合物。尤其优选的化合物是单乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、 4-氨基-1-丁醇、 5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1，2-二醇、葡糖胺、N-乙酰氨基葡糖、甘氨酸、精氨酸、赖氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、肌氨酸、丝氨酸、谷氨酸、色氨酸、以及它们的混合物，以及盐，如它们的钾盐、钠盐和铵盐、以及它们的混合物。尤其优选的化合物是甘氨酸、肌氨酸、赖氨酸、丝氨酸、2-甲氧基乙胺、葡糖胺、谷氨酸、吗啉、哌啶、乙胺、3-氨基-1-丙醇、以及它们的混合物。
依照本发明的自由基清除剂优选具有的分子量小于约500，优选小于约300，更优选小于约250，以有利于自由基清除剂渗透到毛发纤维中。本发明组合物优选包含按重量计约0.1％至约10％，优选约1％至约7％的自由基清除剂。还优选选择所述自由基清除剂，以使其是与不同于所述碱化剂的物质。依照本发明的一个实施方案，可在施用于毛发纤维之前，在染发组合物中就地形成自由基清除剂。
在本发明另一个实施方案中，提供了使用本发明体系来染色毛发的方法，其中将所述洗剂和所述显色剂混合在一起以产生增稠的染色组合物，并且将所述增稠的染色组合物施用到毛发上，使其留在上面起作用，然后漂洗掉。本文所用的增稠染色组合物具有7至25Pa/s(7,000至25,000cps)，优选8至15Pa/s(8,000cps至15,000cps)，最优选10至12Pa/s(10,000cps至12,000cps)的粘度。
此外，本发明组合物可包含含有调理剂的组合物，或与包含调理剂的组合物联合使用。适用于本文的调理剂选自硅氧烷物质、氨基硅氧烷、脂肪醇、聚合树脂、羧酸多元醇酯、阳离子聚合物、阳离子表面活性剂、不溶性油和油衍生的物质、以及它们的混合物。附加的物质包括矿物油和其它油，如甘油和山梨醇。
通常，所述调理剂的用量按所述组合物的重量计为约0.05％至约20％，优选为约0.1％至约15％，更优选为约0.2％至约10％，甚至更优选为约0.2％至约2％。
依照本发明，所述组合物可包含螯合剂。在本领域中，螯合剂是众所周知的，并指均能够与金属离子形成螯合物的分子或不同分子的混合物。螯合剂是本领域熟知的，并且其不完全列表可见于AE Martell & RM Smith的“Critical Stability Constants”第1卷(Plenum Press，New York & London，1974年)和AE Martell & RD Hancock的“Metal Complexes in AqueousSolution”(Plenum Press，New York & London，1996年)中，二者均引入本文以供参考。
适用于本文的螯合剂的实施例包括EDDS(乙二胺二琥珀酸)、羧酸(具体地讲为氨基羧酸)、膦酸(具体地讲为氨基膦酸)和多磷酸(具体地讲为直链多磷酸)、它们的盐和衍生物。
可将螯合剂作为稳定剂和/或防腐剂掺入到本发明的组合物中。此外，还已发现，螯合剂可提供毛发纤维损伤有益效果，从而可使用它们来进一步改善本发明的毛发损伤特性。对于最有效的螯合剂如二胺-N，N’-二多元酸和单胺单酰胺-N，N’-二多元酸螯合剂(例如EDDS)，本发明螯合剂的含量可低至约0.1％，优选至少约0.25％，更优选约0.5％。按所述组合物的重量计，效果较差螯合剂的用量更优选为至少约1％，甚至更优选大于约2％，这取决于螯合剂的效果。可使用高达约10％的鳌合剂含量，但超过此含量后将产生显著的制剂问题。
实施例下列实施例图示说明了本发明。
通过混合所述单独的组分来制备下文所示的洗剂。当这四个洗剂分别与市售的显色剂(30体积Nice‘N Easy显色剂，其包含4.5％的过氧化氢)混合时，可制备四种不同的胶凝毛发染色组合物。当将该组合物施用至毛发并通过手指揉搓完全掺入到所述毛发时，可使人的毛发染色。
洗剂
临床测试评估置于人前臂上的毛发着色剂产品的感官效果。然后专门小组成员使用确定的标度评估所述产品。高分意味着高的刺激感。组合物1不是如本发明所述的。它具有的层状相指数仅为25％，并且在临床测试中获得高分。组合物2也不是如本发明所述的。它具有的层状相指数为100，在测试中获得低分但是不稳定。组合物3和4如本发明所述，在测试中，它们获得可接受的分数并且是稳定的。
本发明制剂的进一步实施例提供如下
权利要求
1.一种用于染色或漂白毛发的两部分体系，所述体系包含(i)稀洗剂，所述洗剂任选地包含氧化染料前体并包含溶剂体系和表面活性剂体系以在用显色剂稀释时引发增稠，和(ii)显色剂，所述显色剂包含头皮刺激量的氧化剂，特征在于所述洗剂具有大于80％且小于100％的层状相指数。
2.如权利要求1所述的体系，其中所述洗剂具有80％至95％的层状相指数。
3.如前述权利要求所述的体系，其中所述显色剂包含过氧化氢作为所述氧化剂。
4.如权利要求3所述的体系，其中所述显色剂包含大于3.0％的过氧化氢，优选包含大于3.5％的过氧化物，更优选包含大于4.5％的过氧化物。
5.如前述任一项权利要求所述的体系，其中在所述洗剂中，所述溶剂体系主要是亲水的。
6.如权利要求5所述的体系，其中所述溶剂体系具有小于0的加权平均ClogP。
7.如前述任一项权利要求所述的体系，其中所述洗剂包含5％至30％的溶剂，更优选包含15％至27％的溶剂。
8.如前述任一项权利要求所述的体系，其中所述洗剂包含小于3.5％重量的MEA，优选包含小于3％重量，更优选小于1％重量、或6％重量至20％重量，更优选9％重量至15％重量的MEA。
9.如前述权利要求所述的体系，其中所述洗剂和所述显色剂各自具有介于1至5000cPs之间的粘度，并且由所述洗剂和所述显色剂的混合物形成的所述染色组合物具有7,000和25,000cPs的粘度。
10.一种使用如前述任一项权利要求所述的体系来染色或漂白毛发的方法，其中将所述洗剂和所述显色剂混合在一起以产生增稠的染色或漂白组合物，并且将所述增稠的染色或漂白组合物施用到毛发上，留在所述毛发上起作用，然后漂洗掉。
全文摘要
本发明是用于染色或漂白毛发的两部分体系，其包含(i)一种稀洗剂，其任选地包含氧化染料并包含溶剂体系和表面活性剂体系，以在用显色剂稀释时引发增稠，和(ii)显色剂，其包含头皮刺激量的氧化剂。在本发明的体系中，所述洗剂具有大于80％的层状相指数。
文档编号A61Q5/10GK1997338SQ200580019844
公开日2007年7月11日 申请日期2005年6月24日 优先权日2004年6月24日
发明者罗伯特·W·格伦, 德利斯·A·詹姆斯 申请人:宝洁公司