专利名称：增稠的毛发着色剂和漂白组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及毛发着色和毛发漂白组合物。
背景技术：
通过施用毛发染料来永久改变角质纤维的颜色，具体地讲人的毛发的颜色是众所周知的。为了向消费者提供所需的毛发颜色以及着色强度，使用了非常复杂的化学方法。持久性毛发染色制剂通常包含氧化性毛发染料前体和适宜的氧化剂以形成最终染料分子，所述前体可透过表皮扩散到毛发中并且扩散到皮质中，在此处它们可相互反应。由于这些所得分子的尺寸较大，因此它们在随后用水和/或洗涤剂进行的洗涤过程中不易从毛发中扩散出来，从而提供消费者期望的持久性染色效果。此反应通常在碱化剂和氧化剂的存在下PH为大约10的侵蚀性环境中发生。此外，消费者可定期重复此过程以保持期望的毛发颜色、色调和着色强度，并确保对毛发的连续均匀覆盖，包括对新生毛发的覆盖。上述产品的制造商还必须在许多约束下进行生产。由于这些产品将与消费者皮肤直接接触，因此存在染色过程中发生的例如与眼睛意外接触或被眼睛摄入的可能性。因此，所述制剂必须满足严格的安全性要求，并且不会引起任何过敏性反应。除了满足这些需求以外，所述产品还必须在视觉和嗅觉上使消费者满意。具体地讲，所述产品还需要满足某些物理参数，以确保所述产品能够易于被消费者施用到毛发上以提供期望的效果，而不会意外地使消费者的衣物、皮肤(尤其是沿发际的皮肤)或其它物品着色。所述制造商还必须向毛发着色消费者提供范围广泛的不同所得着色。某些消费者可能仅希望增强毛发的自然颜色，而其他人可能希望覆盖灰白毛发或将毛发颜色完全转变为一种不同的自然外观的毛发颜色，或一种“人造”外观的毛发颜色。因此，所述制造商可提供超过二十种具有各种颜色和色调的不同制剂以满足消费者的各种特定需要。这些制剂必须单独配制并且通常为包含不同染料化合物混合物的复杂制剂。因此，上述产品的制造可能既昂贵又复杂。然而，尽管实际上商品化的毛发染色产品已市售多年，但所述产品仍显示出具有许多与消费者相关的缺陷。通常，持久性毛发染料产品将包含碱，通常为氨源。这可达到使毛发膨胀的目的，以使染料前体分子进入到毛发中，并且还可改善氧化剂的淡色效果，所述氧化剂通常为过氧化氢。然而氨也是挥发性的，并且其所伴随的气味会使上述产品的消费者感到极度不快，尤其是当这些毛发染料产品在鼻子区域附近使用时。因此，高度期望提供一种氧化性毛发染色和/或漂白组合物，所述组合物可向消费者递送所需的淡色程度和着色，但其具有的可察觉的氨味却减少或消失了。实际上，当前毛发着色产品中的另一个不足之处在于无法提供可递送所需毛发淡色效果的毛发着色产品。递送所需的淡色程度对于提供消费者所要求的全范围色调、尤其 是金色色调和灰白毛发覆盖而言尤其重要。上述产品向制造商提出了特殊的难题，因为它们通常需要使用高含量的氧化剂和氨以便递送所需的淡色效果。然而，除了如上所述的与这些产品中存在高含量氨有关的问题以外，这些高含量的氨和/或氧化剂的存在还会影响毛发的状况，并且可能在一些情况下在头皮上引起轻微的皮肤刺激。具体地讲，在着色过程中，毛发表面的亲水性增加，这可在着色期间、着色后不久以及随后的洗涤和定型循环期间改变毛发的感知性以及其总体整理性，直至下一次施用着色剂。因此，也高度期望提供一种氧化性毛发着色和/或漂白组合物，所述组合物可递送所需的淡色度和/或着色而不必损伤毛发。此外，为了给消费者提供可容易地施用到毛发上而不滴在皮肤、衣物或浴室或美发厅表面上的产品，毛发着色剂产品必须被设计成使得所施用的组合物具有一定的所需粘度。这可通过提供染料组合物和氧化组合物即所谓的稀-稀(thin-thin)型液体制剂(其在混合后稠化)来实现，或者通过提供其中至少一种组分，染料组合物或氧化组合物，优选染料组合物作为增稠剂(其在混合后使总组合物稠化)来实现。这些增稠的组合物可通过使用凝胶网络体系获得，所述体系向所述染料组合物或所述氧化组合物、或优选向这两种组合物提供期望的厚度。此外，由于它们还提供奶油质感、调理剂感觉和外观、流畅地冲洗 和改善的毛发感觉等附加的有益效果，因此该类凝胶网络是高度期望的。此类增稠的凝胶网络体系描述于W02007/102119、EP1878469和EP1832273中。这些组合物具有通常用于零售应用的IPas至8Pas范围内的粘度范围。在专业的发廊市场中，毛发着色专业人员通常不使用预先确定的染料和氧化组合物的组合或如零售市场中的套盒。发廊专业人员而是能够使用可商购获得的染料和氧化组合物的任何组合。对于专业市场，可购得的氧化组合物通常具有多种粘度。因此，与所述氧化组合物混合的染料组合物需要被配制成确保它们能够将氧化组合物增稠至所需粘度，而不依赖于起始氧化剂组合物的粘度。此外，在专业的美发厅中，混合的染料和氧化组合物通常比零售市场提供的混合的组合物稠得多，并且通常在9Pas至16Pas的范围内。这将使发廊专业人员能够使用多种技术来施用所述组合物以便向他们的顾客提供期望的结果。通常这使用刷子和碗技术递送。具有典型的零售应用粘度的组合物对于毛发着色专业人员来讲是不可接受的。然而，已发现，包含此类凝胶网络体系的某些专业增稠的组合物表现出一种现象，即，在被施用到毛发上之后，所述组合物趋于沿远离发根的发绺的长度远离发根破裂。因此，所述发根不一定接收了所需量的组合物以便递送期望的结果。尤其是对于定期的毛发着色剂使用者，原始头发生长在发根处的覆盖对于令人满意的结果是必需的，并且该问题必须解决，而无需发廊专业人员连续不断地检查并向所述发根再施用所述组合物以确保完全覆盖。由于组合物包含过氧化氢和碳酸盐氧化体系，因此缺乏有效的根粘附性的问题进一步恶化。因此，期望给消费者，尤其是发廊专业人员提供一种毛发着色剂产品，所述产品除了递送需要的淡色、颜色沉积之外，还具有所需的流变性和粘度，使得它可被发廊专业人员使用并在将所述组合物施用到毛发期间或之后不会表现出任何远离发根的破裂。现已令人惊讶地发现一种氧化性毛发着色组合物可被用于专业的毛发颜色应用的同时显示优异的发根粘附性，所述氧化性毛发着色组合物包含至少一种氧化剂，包含具体的三元体系的具体的凝胶网络增稠剂体系，和多糖以及如本文所定义的多元醇，并且具有所需的粘度和离子浓度。发明概述
本发明涉及毛发着色和毛发漂白组合物，所述组合物包含氧化剂、凝胶网络增稠体系，所述凝胶网络增稠体系包含i)第一阴离子表面活性剂组分，所述第一阴离子表面活性剂组分选自C14-C30磷酸烷基酯、C14-C30烷基醚磷酸酯或它们的混合物，ii)第二组分，所述第二组分选自C14-C30脂肪醇；和iii)第三非离子表面活性剂组分，所述第三非离子表面活性剂组分选自聚氧乙烯C14-C30烷基醚，其中所述组合物包含至少1%的所述第一表面活性剂以及至少3%的所述第一表面活性剂组分、第二组分和第三表面活性剂组分之和， 并且其中所述组合物还包含至少O. 05 %的多糖，至少3 %的多元醇，所述多元醇选自丙二醇、丁氧基双甘醇、乙氧基双甘醇、己二醇、双丙二醇、甘油、聚甘油，以及它们的混合物，并且其中所述组合物具有9Pas至16Pas的粘度和小于O. 75mol/kg的离子强度。在另一个实施方案中，本发明涉及一种处理毛发的方法，所述方法包括以下步骤将本发明的组合物施用到毛发约2至60分钟，并随后将所述组合物从毛发上冲洗掉。在另一个实施方案中，本发明涉及本发明的组合物用于改善所述组合物对毛发的粘附性，优选地对发根的粘附性的用途。发明详沭虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论，但据信通过下列说明可以更好地理解本发明。本文所用术语待处理的“毛发”可为“有生命的”，即在生命体上的，或“没有生命的”，即假发、假眉毛或其它无生命角质纤维聚集体。哺乳动物(优选人类)的毛发是优选的。然而，羊毛、软毛和其它包含角质的纤维也适于用作本发明所述组合物的基质。除非另外特别说明，所有百分比均按所述总组合物的重量计。除非另外指明，当在处理期间使用多于一种的组合物时，总重量被认为是同时施用在毛发上的所有组合物的总重量(即存在于“头上”的重量)。除非另外特别说明，所有比率均为重量比。所有摩尔浓度均按所述总组合物的重量计并表示为一千克组合物中组分的摩尔数或“mol/kg”。除非另外指明，当在处理期间使用多于一种的组合物时，总重量被认为是同时施用在毛发上的所有组合物的总重量(即存在于“头上”的重量)。氧化剂如本发明所述的组合物包含含有至少一种氧化剂源的组合物，或与含有至少一种氧化剂源的组合物联合使用。可用于本文的优选的氧化剂为水溶性过氧氧化剂。如本文所定义的“水溶性”是指在标准状态下，至少O. lg，优选lg，更优选IOg的所述氧化剂可溶解于I升的去离子水中。氧化剂可用于黑色素的初始溶解和脱色(漂白)，并可促进毛干中氧化性染料前体的氧化(氧化染色)。在本发明中可使用任何本领域已知的氧化剂。优选的水溶性氧化剂是能够在水溶液中产生过氧化氢的无机过氧物质。水溶性过氧氧化剂是本领域熟知的，并且包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物(例如高碘酸钠和过氧化钠)和有机过氧化物(例如过氧化脲、过氧化三聚氰胺)，以及无机过氧化氢合物盐漂白化合物(例如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐)。这些无机过氧化氢合物盐可作为一水合物、四水合物等掺入。、也可使用烷基和芳基过氧化物和/或过氧化物酶。如果需要，可使用两种或更多种上述氧化剂的混合物。所述氧化剂能够以水溶液或作为使用前溶解的粉末来提供。优选可用于本发明的组合物中的是过氧化氢、过碳酸盐(其可被用于提供氧化剂源和碳酸根离子和/或铵离子源)、过硫酸盐，以及它们的组合。 根据本发明，所述组合物包含按重量计约O. I %至约10 %，优选约I %至约7 %，并且最优选约2%至约5%的氧化剂。凝月交网络增稠剂
根据本发明所述的毛发着色和漂白组合物包含凝胶网络增稠剂体系。本发明的凝胶网络增稠剂体系通常在染料组合物中提供，并随后与氧化组合物混合。本发明的凝胶网络增稠剂体系被定义为包含三元体系的增稠体系。该体系包含第一阴离子表面活性剂组分，所述组分选自C14-C30磷酸烷基酯，C14-C30烷基醚磷酸酯和/或它们的混合物；第二组分，所述第二组分选自C14-C30脂肪醇；和第三非离子表面活性剂组分，所述第三组分选自聚氧乙烯C14-C30烷基醚。本领域的技术人员将认识到所述凝胶网络增稠剂体系通常具有网络化的薄片状双层和/或囊泡以及有时晶体的复杂结构。这些体系通常具有乳脂状的外观和感觉，因此是尤其可取的。具体地讲，本发明的凝胶网络体系使所述染料组合物与包含过氧化氢源的氧化组合物的混合既容易又有效。此外，所述凝胶网络体系递送期望的混合的粘度水平，而不依赖显色剂组合物自身和其在混合前的粘度。例如，后者的性能在发廊的专业毛发着色应用中是特别有益的，其中能够使用不同的显色剂组合物和/或粘度范围的灵活性是通常尤其期望的。不受理论的约束，据信本发明所述的凝胶网络增稠剂体系组分在所述凝胶网络薄片状双层结构中具有适当的几何排列，从而防止双层的退膨胀作用并因此抵抗粘度损失。还据信，由于在染料组合物中更高的离子浓度，本发明的非离子表面活性剂的溶胀受到更大的抑制，并因此通过所述离子表面活性剂提供稳定性，但是在用氧化组合物稀释之后，离子的浓度降低，从而导致非离子表面活性剂再溶胀以提供所需的附加增稠。所述凝胶网络增稠剂体系的第一阴离子表面活性剂组分选自C14-C30，优选C14-C18磷酸烷基酯，C14-C30，优选C14-C18烷基醚磷酸酯和/或它们的混合物。优选地，所述烷基醚磷酸酯具有平均I至20，优选I至10，并且最优选I至3个氧乙烯单元。根据本发明，所述组合物包含按重量计至少约I %的所述第一表面活性剂组分，优选约1%至3%，更优选包含按所述组合物的重量计约I. 2%至2%所述第一表面活性剂组分。所述第一表面活性剂组分有助于形成所述凝胶网络，并优选以超过的含量使用以有助于保持期望的流变范围，尤其是保持在较高的值以防止过度的粘性。根据本发明，本发明的凝胶网络体系包含第二组分，一种直链或支链的C14-C30脂肪醇和/或它们的混合物。最优选地，所述第二组分选自鲸蜡醇、硬脂醇、十六-十八混合醇或二十二烷醇或它们的混合物。根据本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计约2 %至8 %，优选约4 %至6 %的所述脂肪醇。通常，所述第二组分可被包含在所述染料组合物或所述氧化组合物或两者之中，优选所述第二组分被包含在两种组合物中。所述第二组分有助于稳定所述凝胶网络体系并且还有助于保持期望的流变范围，尤其是保持在较高的值以防止过度的粘性。凝胶网络增稠剂体系的第三表面活性剂组分为非离子表面活性剂，其选自聚氧乙烯C14-C30烷基醚，包含一种或多种聚氧乙烯链，优选具有至少约25，优选约50至200，最优选约100至200个氧乙烯单元。适宜的表面活性剂包括鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-25、硬脂基聚氧乙烯醚-100、硬脂基聚氧乙烯醚-150、硬脂基聚氧乙烯醚-200以及它们的混合物。所述第三表面活性剂组分作为凝胶网络体系的助乳化剂和稳定剂。此外，不受理论的束缚，所述第三表面活性剂有助于形成柔软且光滑的组合物。根据本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计约O. 1%至5%，优选约O. 5%至I %的所述第三表面活性剂组分。可在本发明的凝胶网络中使用每一种上述具体类型的表面活性剂和组分的多于一种的表面活性剂和/或组分。本发明的组合物包含按所述组合物的重量计至少约3%，优选至少约4%，更优选至少约5%的第一表面活性剂、第二组分和第三表面活性剂的总量。多糖 本发明还包括多糖。可用于本文的多糖选自例如，葡聚糖、改性和未改性的淀粉(如衍生自例如谷类食物(例如小麦、玉米或稻米)、植物(例如豌豆黄)和块茎(例如马铃薯或木薯)的那些)、直链淀粉、支链淀粉、肝糖、葡聚糖、纤维素以及它们的衍生物(甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟基乙基纤维素和羧甲基纤维素)、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸苷、甲壳质、脱乙酰壳多糖、葡糖基木聚糖、阿拉伯糖基木聚糖、葡聚木糖、葡甘露聚糖、果胶酸和果胶、藻酸和藻酸酯、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、葡糖胺聚糖、阿拉伯树胶、黄蓍胶、达瓦树胶、刺梧桐树胶、角豆荚树胶、半乳甘露聚糖如瓜尔胶及其非离子衍生物(羟丙基瓜尔胶)和生物多糖，例如黄原胶、结冷胶、文莱胶、小核菌葡聚糖、琥珀酰聚糖，以及它们的混合物。例如，适宜的多糖描述于Kirk-Othmer 的“ Encyclopedia of ChemicalTechnology”第三版(1982 年)第 3 卷第 896-900 页和第 15 卷第 439-458 页,E. A. MacGregor和C. Τ· Greenwood 的“Polymers in Nature，，Α· MacGregor and C. T. Greenwood, John Wiley& Sons 出版(1980 年)，第 6 章，第 240-328 页，和 Roy L. Whistler 编辑的 “ IndustrialGums-Polysaccharides and their Derivatives，，第二版(Academic Press Inc.出版)中。多糖优选为生物多糖，尤其优选的是选自黄原胶、结冷胶、文莱胶、小核菌葡聚糖或琥珀酰聚糖的生物多糖，例如以商品名Keltrol T由Kelco公司销售的材料和以商品名Rheozan 由Miodia Chimie公司销售的材料，以及它们的混合物。最优选的是黄原胶和琥珀酰聚糖，以及它们的混合物，最优选黄原胶。根据本发明，所述组合物包含按所述组合物的重量计至少约0. 05%的所述多糖，优选约0. 05%至0. 125%的所述多糖。不受理论的束缚，据信所述多糖作为增塑剂和粘着性增强剂，并且具体地讲在超过含量时其有助于改善根粘附性。多元醇本发明的组合物按重量计还包含至少约3%，优选至少约3.5%，最优选至少约4%,甚至更优选至少约4. 5%的多元醇。适宜的多元醇选自丙二醇、丁氧基双甘醇、乙氧基双甘醇、己二醇、双丙二醇、甘油、聚甘油以及它们的混合物。优选地所述多元醇为丙二醇。不受理论的约束，据信所选的以给定范围使用的多元醇使粘度水平能够如所需的被调节，同时还用作润滑剂以确保所述组合物更光滑和更柔软，因此改善感觉，从而支持根粘附性。离子强度
根据本发明所述的组合物具有如本文所定义的离子浓度，小于O. 75mol/kg,优选
O.lmol/kg至小于O. 75mol/kg,更优选O. 2mol/kg至O. 6mol/kg。不受理论的束缚,据信所述离子浓度值还影响所得的粘度和所述组合物的根粘附特性。所述离子浓度可被盐资源，例如染料、硫酸钠、碳酸铵、抗氧剂和例如EDDS的螯合剂影响。所述染料趋于在所述离子浓度上具有最大的效应并且因此增加的量以便提供任何特定色调，所述色调需要按照离子浓度以及染料的贡献来考虑，以便防止粘度和发根的粘附性问题。所述组合物的离子浓度为在那个溶液中存在的所有离子的浓度的函数，并根据下式确定
ηI = * TOiZi2
= I其中Iiii =离子i的重量摩尔浓度(M = mo I · /Kg H2O)，Zi =那个离子的电荷数，并且总数取自在所述溶液中所有的离子。例如，对于I : I电解质，例如氯化钠，离子浓度等于所述浓度，但对于MgSO4，所述离子浓度为更高的四倍。一般来讲，多价的离子对离子浓度作用强烈。例如，混合的O. 050M Na2SO4和O. 020M NaCl溶液的离子浓度为I = 1/2((2X (+D2XO. 050)+ (+I)2XO. 020+(-2)2XO. 050+(-1)2Χ0. 020) = O. 17M。盤根据本发明所述的组合物具有9Pas至16Pas,优选9Pas至15Pas,更优选IOPas至14Pas,并且最优选IlPas至13Pas的粘度。粘度根据下文定义的测试方法来确定。该粘度范围使得发廊专业人员具有使用众多施涂技术中的一种的最大灵活性，所述技术可根据任何特殊的顾客的需要来提供一种组合物，所述组合物具有调理剂样的特性，并且所述组合物不是太稠且粘。附加组分本发明的组合物还可包含附加成分，所述附加成分包括但不限于染发剂例如氧化染料前体、非氧化性预成形染料、碳酸盐离子源、附加的增稠剂和/或流变改性剂、溶剂、自由基清除剂、酶、附加的表面活性剂、护发剂、载体、抗氧化剂、稳定剂、螯合剂、烫发活性物质、香料、还原剂(硫羟乳酸)、毛发膨胀剂和/或聚合物。这些附加组分中的一些在下文中详述。碱化剂根据本发明，所述组合物可任选地包含碱化剂，优选的铵离子和/或氨。尤其优选的碱化剂是可提供铵离子源的那些。任何铵离子源均适用于本文。优选的来源包括氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氨基甲酸铵、氢氧化铵、过碳酸氨，以及它们的混合物。尤其优选的是碳酸铵、氨基甲酸铵、氢氧化铵以及它们的混合物。本发明的组合物可包含按重量计约O. I %至约10 %，优选约0.5%至约5 %，最优选约I %至约3 %的碱化剂，优选铵离子。优选地，如果存在的话，铵离子和碳酸根离子以3 : I至I : 10，优选2: I至I : 5的重量比率存在于所述组合物中。优选地，本发明组合物具有约12至约7. 5，更优选约11至约8. 4，并且最优选约10至约8. 5的pH。通过使用配有标准实验室pH电极的Mettler Toledo MP220或MP225pH设备，可测定所述组合物的pH。在每次使用前，使用标准校准缓冲剂，并使用标准校准程序来校准设备。
_3] 毛发染料本发明的毛发组合物优选为包含氧化性染色组合物的毛发着色组合物。此类组合物包含向毛发递送多种毛发颜色的氧化性毛发染料前体或显色剂(也被称为主要中间体)。这些小分子被氧化剂活化并与其它分子反应，以在毛干中形成较大的有色复合物。所述前体可被单独使用或与其它前体联合使用，并且一种或多种前体可与一种或多种偶合剂联合使用。偶合剂(也被称为颜色调节剂或次要中间体)通常是无色分子。它们可在活化前体的存在下产生颜色，并且可与其它前体或偶合剂一起用于产生特定的颜色效果或使颜色稳定。前体和偶合剂的选择将由所期望的颜色、色调和着色强度来确定。本文可单独或组合使用前体和偶合剂，以提供具有多种色调的染料，所述色调从灰金色变化至黑色。这些化合物是本领域熟知的并且包括芳族二胺、氨基苯酚、芳族二醇以及它们的衍生物(氧化性染料前体的代表性而非详尽的列表可见于Sagarin的“Cosmetic Scienceand Technology”，Interscience,专版,第2卷第308-310页中)。应当理解,下面详述的前体仅作为举例说明，它们不旨在限制本文的组合物和方法。显角,齐1丨适用于本文所述组合物中的显色剂包括但不限于对苯二胺衍生物，例如1，4_苯二胺(通常称为对苯二胺)；2-氯苯-1,4- 二胺；N_苯基苯-1,4- 二胺；N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺；2-[(4_氨基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇(通常称为N，N-双(2-羟基乙基)对苯二胺)；(2，5_ 二氨基苯基)甲醇；1-(2'-羟基乙基)-2，5_ 二氨基苯；2_(2, 5- 二氨基苯基)乙醇；N-(4-氨基苯基)苯-1,4- 二胺；2，6- 二甲基苯-1,4- 二胺；2_异丙基苯-1,4- 二胺；1-[(4_氨基苯基)氨基]丙-2-醇；2_丙基苯-1,4- 二胺；I，3-双[(4-氨基苯基)(2-轻基乙基)氨基]丙-2_醇;N4，N4, 2- 二甲基苯-1,4- 二胺；
2-甲氧基苯-1,4- 二胺；I-(2, 5_ 二氛基苯基)乙烧-I, 2_ 二醇；2，3_ 二甲基苯-1,4- 二胺；N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺；2，6_ 二乙基苯-1，4-二胺；2，5_ 二甲基苯-1，4-二胺；2-噻吩-2-基苯-I，4-二胺；2_噻吩-3-基苯-I，4-二胺；2_吡啶_3_基苯-1，4-二胺；1，1'-联苯-2，5-二胺；2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺；2-(氨甲基)苯-1，4-二胺；2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇；N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]乙酰胺；N，N_ 二甲基 苯-1，4-二胺；N，N-二乙基苯-1，4-二胺；N，N-二丙基苯-1，4-二胺；2-[(4_氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇；2-[(4-氨基-3-甲基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；N-(2-甲氧基乙基)苯-1,4- 二胺；3_[ (4-氨基苯基)氨基]丙-I-醇；3_[ (4-氨基苯基)氨基]丙烧-I, 2-二醇；N-{4-[ (4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-I，4-二胺；2-[2-(2-{2_[ (2, 5-二氨基苯基)氧]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-I，4-二胺；1,3_双(N(2-轻基乙基)-N-(4-氨基苯基)氣基)_2-丙醇；2，2' ~[1,2~乙_■基_ _.(氧基-2,1-乙烧_■基氧基)]双苯-I，4-二胺；对氨基苯酚衍生物，例如4_氨基苯酚(通常称为对氨基苯酚)；4_甲基氨基苯酚；4_氨基-3-甲基苯酚；4_氨基-2-羟甲基苯酚；4_氨基-2-甲基苯酚；4_氨基-I-羟基-2-(2，-羟基乙基氨甲基)苯；4_氨基-2-甲氧基甲基苯酚；5_氨基-2-羟基苯甲酸；1-(5_氨基-2-羟基苯基)乙烷-1，2-二醇；4_氨基-2-(2-羟基乙基)苯酚；4-氨基-3-(羟甲基)苯酚；4-氨基-3-氟苯酚；4_氨基-2-(氨甲基)苯酚；4-氨基-2-氟苯酚；1-羟基-2，4-二氨基苯；邻苯二胺衍生物，例如3，4-二氨基苯甲酸及其盐；邻氨基苯酚衍生物，例如2_氨基苯酚(通常称为邻氨基苯酚)；2，4- 二氨基苯酚；2_氨基-5-甲基苯酚；2_氨基-5-乙基苯酚；2_氨基-6-甲基苯酚；N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺； 和2-氨基-4-甲基苯酚；和杂环的衍生物例如嘧啶-2，4，5，6-四胺(通常称为2，4，5，
6-四氨基嘧啶)；1-甲基-IH-吡唑-4，5-二胺；2_(4，5-二氨基-IH-吡唑-I-基)乙醇；N2，N2-二甲基吡啶-2，5-二胺；2-[(3_氨基-6-甲氧基吡啶_2_基)氨基]乙醇；6_甲氧基-N2-甲基吡啶_2，3-二胺；2，5，6-三氨基嘧啶-4 (IH)-酮；吡啶-2，5-二胺；1-异丙基-IH-吡唑-4，5- 二胺；I- (4-甲基苄基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；I-(苄基)-IH-吡唑-4，
5-二胺；I-(4-氯代苄基)-IH-吡唑-4，5-二胺；吡唑并[l，5-a]_嘧啶-3，7-二胺；5，6，
7-三甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；7_甲基吡唑并[l，5_a]嘧啶_3_基胺盐酸盐；2，5，6，7-四甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶_3_基胺盐酸盐；5，7-二-叔丁基吡唑并[l，5_a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；5，7-二-三氟甲基-吡唑并[l，5-a]嘧啶_3_基胺盐酸盐；2_甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶-3，7-二胺盐酸盐；4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶；I-羟基乙基-4，5-二氨基吡唑；2，5-二氨基苯乙醇；以及它们的盐。附加的显色剂选自由下列组成的组N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4- 二胺；N-噻吩-3-基甲基苯-I，4-二胺；N-(2-呋喃甲基)苯-I，4-二胺；N-噻吩-2-基甲基苯-1，
4-二胺；3-(2, 5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺；2-[3-(3-氨基苯氨基)丙烯基]苯-1，
4-二胺；2-[3_(4_氨基苯氨基)丙烯基]苯-1，4_ 二胺；2_(6_甲基卩比唳~2~基)苯-I,
4-二胺；2卩比唳-2-基苯-1,4- 二胺；2-[3-(4_氨基苯氨基)丙烯基]苯-I，4- 二胺；
2-[3-(3-氨基苯氨基)丙烯基]苯-1,4- 二胺；3-(2,5_ 二氨基苯基)-N_乙基丙烯酰胺；
2-噻唑-2-基苯-I，4-二胺；4_羟基苯甲酸(2，5-二氨基亚苄基)酰肼；3'-氟联苯_2，
5-二胺；2_丙烯基苯-1,4- 二胺；2 '-氯联苯-2,5- 二胺；N_噻吩-3-基甲基苯-I,4-二胺；N-(3-呋喃甲基)苯-I，4-二胺；4'-甲氧基联苯_2，5-二胺；N_(4_氨基苄基)苯-1，4-二胺；2-甲基-5-[(1-Η-吡咯-2-基甲基)氨基]苯酚；5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚；5-异丙氨基-2-甲基苯酚；联苯-2，4，4'-三胺盐酸盐；5-(4-氨基苯基)氨基甲基苯_1，3_ 二胺盐酸盐；5_苯基氨基甲基苯-1,3- 二胺盐酸盐；2_[4_氨基-2-(3, 5-二氨基-节基氨基)-苯氧基]-乙醇盐酸盐；5-(3_氨基苯基)氨基甲基苯-I,
3-二胺盐酸盐；N-(2_氨基节基)-苯-I, 3- 二胺盐酸盐；N_呋喃-2-基甲基苯-1,3- 二胺盐酸盐；2_[ (3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酌·盐酸盐；4_氨基-2-丙氨基甲基苯酌· ；N-苯并[1，3] 二氧戊环-5-基甲基苯-I，3-二胺盐酸盐；N-[4-氨基-2-(2-羟基乙基)-2!1-吡唑-3-基]-3- (5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺；4_氨基-2-(异丙氨基甲基)苯酚；4-噻吩_3_基苯-I, 3-二胺；5_苯基氨基甲基苯-I, 3-二胺盐酸盐；5-(3_氨基苯基)氨基甲基苯-I，3-二胺盐酸盐；4-噻吩-3-基苯-I，3-二胺；2' Λ' -二氨基联苯_4_醇；5-环丁基氨基-2-甲基苯酚；5_环丁基氨基-2-甲基苯酚；4_氨基-2-(吡啶-3-基氨甲基)苯酚；5-(3-氨基苯基)氨基甲基苯-I，3-二胺盐酸盐；5_烯丙基氨基甲基苯-I, 3-二胺盐酸盐；N-(4-氨基节基)-苯-I, 3- 二胺盐酸盐；N_节基-苯-I, 3- 二胺盐酸盐；3_[ (3-氨基苯基氨基)-甲基]苯酚盐酸盐；N-(4-甲氧基苄基)-苯-I，3-二胺盐酸盐；N-噻吩-2-基甲基苯-I, 3-二胺盐酸盐；4-氨基-2-[ (2-轻基-5-硝基苯氨基)甲基]苯酌·；2' ,4' -二氨基联苯-4-醇盐酸盐；联苯_2，4，4'-三胺；5-(4_氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；2_[4_氨基-2-(3, 5- 二氨基-节基氨基)-苯氧基]乙醇盐酸盐；5_烯丙基氨基甲基苯_1，3- 二胺盐酸盐；5_(3_氨基苯基)氨基甲基苯-1,3- 二胺盐酸盐；N-(4_氨基节基)-苯-I, 3-二胺盐酸盐；N_节基-苯-I, 3-二胺盐酸盐；3_[ (3-氨基苯基氨基)-甲基]苯酚盐酸盐；N-(2-氨基苄基)-苯-I，3-二胺盐酸盐；N-(4-甲氧基苄基)-苯-I，3-二胺盐酸盐；N_呋喃-2-基甲基苯-1,3- 二胺盐酸盐；2_[ (3-氨基苯基氨基)-甲基]苯酌·盐酸盐；N-噻吩-2-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；N-苯并[1，3] 二氧戊环-5-基甲基苯-1，
3-二胺盐酸盐；N-[4-氨基-2-(2-羟基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯 基)丙烯酰胺盐酸盐；4_氨基-2-丙氨基甲基苯酚；4_氨基-2-(异丙氨基甲基)苯酚盐酸盐；4_氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯基氨基)-甲基]苯酚盐酸盐；2_甲基-5-[(I-H-吡咯-2-基甲基)氨基]苯酚；5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚；5-异丙氨基-2-甲基苯酚；5-环丁基氨基-2-甲基苯酚；4-氨基-2-(吡啶-3-基氨甲基)苯酚；5-环丁基氨基-2-甲基苯酚；4，5- 二氨基-I-甲基-IH-吡唑-3-甲腈；3_甲氧基-I-丙基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-1Η-吡唑_4，5_ 二胺；1_(2_氨基乙基)-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；8-甲氧基-1，2，4，5-四氢吡唑并[5，l_d] [1,3,5]噁草酮-9-胺；I-(2-羟基乙基)-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；1_环己基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；6-甲氧基-I-甲基-2，3-二氢-IH-咪唑并[l，2_b]吡唑_7_胺；
2-甲氧基-4，5，6，7-四氢吡唑并[l，5-a]嘧啶-3-胺；3_甲氧基-I-辛基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-甲氧基-I-戊基-IH-吡唑-4，5-二胺；6-甲氧基_2，3-二氢-IH-咪唑并[1，
2-b]吡唑-7-胺；3-甲氧基-N5，N5-二甲基-I-丙基-IH-吡唑-4，5-二胺；1_己基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-丁基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；1_异丙基_3_甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-乙基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；3_甲氧基-1-(4-甲氧基苄基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-甲氧基-I-(吡啶-2-基)-IH-吡唑_4，5- 二胺；
1-(4-乙基苯基)-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-甲氧基-I-对甲苯基-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氰基-I- (2-羟基乙基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；1-丁基-3-氰基-IH-吡唑-4，
5-二胺；3_氰基-I-苯基-IH-吡唑-4，5- 二胺；3_氰基-I-己基-IH-吡唑-4，5- 二胺；
I-丁基-3-氰基-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；3_氰基-I-异丙基-IH-吡唑-4，5- 二胺；1-环己基-3-氟-N5-异丙基-IH-吡唑-4，
5-二胺；1-甲基-3-(三氟甲氧基)-IH-吡唑-4，5-二胺；3_氟-I-辛基-IH-吡唑-4，
5-二胺；3-氯-I-己基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-氟-I-(2-羟基乙基)-IH-吡唑-4，5-二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氯-1-(4-羟基丁基)-IH-吡唑-4，
5-二胺；3_ 氯-I-(吡啶-2-基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；3_ 氯-I-苯基-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氯-I-乙基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-(3_甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-IH-吡唑-4，5-二胺；I-(3-羟丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-IH-吡唑-4，5-二胺；1_(4_甲氧基苄基)-3-(甲磺酰)-IH-吡唑-4，5-二胺；1-甲基-3-(甲磺酰)-IH-吡唑_4，5_ 二胺；以及它们的盐。在一些实施方案中，显色剂包括但不限于对苯二胺衍生物，例如2-甲基苯-1，4-二胺；1，4_苯二胺；I-(2, 5-二氨基苯基)乙醇；2-(2,5_ 二氨基苯基)乙醇；2_(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺；N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺；2-[ (4-氨基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；1_(2, 5-二氨基苯基)乙烧-I, 2-二醇；1-(2'-轻基乙基)-2, 5-二氨基苯；1，3_ 二(N-(2-轻基乙基)-N-(4-氛基苯基)氛基)-2-丙醇'2,2' -[1,2-乙二基双(氧-2,1-乙烧二基氧)]双苯_1，4- 二胺；N, N- 二(2-轻基乙基)对苯二胺；以及它们的混合物；对氨基苯酚衍生物，例如4_氨基-苯酚；4_甲基氨基苯酚；4_氨基-3-甲基苯酚； 4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚；I-(5-氨基-2-羟基苯基)乙烷-1，2-二醇；4_氨基-2-氨甲基苯酚；4_氨基-I-羟基-2- (2，-羟基乙基氨甲基)苯；5-氨基水杨酸及其盐；以及它们的混合物；邻苯二胺衍生物，例如3，4_ 二氨基苯甲酸及其盐；邻氨基苯酚衍生物，例如2_氨基-苯酚；2_氨基-5-甲基苯酚；2_氨基-6-甲基苯酚；N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺；2_氨基-4-甲基苯酚；2_氨基-5-乙基苯酚；以及它们的混合物；和杂环的衍生物，例如嘧啶-2，4，5，6-四胺；1-甲基-IH-吡唑-4，5-二胺；2_ (4，5-二氨基-IH-吡唑-I-基)乙醇；1-(4_甲基苄基)-IH-吡唑-4，5-二胺；I-(苄基)-IH-吡唑-4，5-二胺；N2，N2- 二甲基吡啶-2，5- 二胺；4_羟基-2，5，6-三氨基嘧啶；它们的盐；以及它们的混合物。在某些实施方案中，显色剂包括2_甲基苯-1，4-二胺；2_(甲氧基甲基)苯-1，
4-二胺；1，4_苯二胺；N, N-双(2-轻基乙基)对苯二胺；4_氨基苯酌· ;4_甲基氨基苯酌·；
4-氨基-3-甲基苯酚；2_氨基苯酚；2_氨基-5-甲基苯酚；2_氨基-5-乙基苯酚；2_氨基-6-甲基苯酚；1-甲基-IH-吡唑-4，5-二胺；2_ (4，5-二氨基-IH-吡唑-I-基)乙醇；2，5-二氨基甲苯；2，5-二氨基苯乙醇；它们的盐；以及它们的混合物。偶合剂可用于本文所述组合物的适宜的偶合剂包括但不限于苯酚、间苯二酚、萘酚、间氨基苯酚、间苯二胺和杂环的化合物，及其衍生物例如2_氨基-5-乙基苯酚；1，7-萘二酌· ;1，3-苯二酌· ;4-氯苯-1，3- 二酌· ;1_萘酌· ;2_甲基萘-I-酌· ;1，5-萘二酌· ；2，7-萘二酚；1，4_苯二酚；2_甲基-1，3-苯二酚；7-氨基-4-羟基萘-2-磺酸；2_异丙基-5-甲基苯酚；1，2，3，4-四氢萘-1，5-二醇；2-氯-1，3-苯二酚；4-羟基萘-I-磺酸；苯_1，2，3- 二酌·;蔡-2, 3_ 二酌· ;5-二氣 _2_ 甲基苯-1,3- 二酌· ;4,6_ 二氣苯-I, 3_ 二酌· ;2，3- 二羟基_[1，4]萘醌；和I-乙酰氧基-2-甲基萘；间苯二胺例如2，4_ 二氨基苯酚；苯-1，
3-二胺；2-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇；2_[(3_氨基苯基)-(2-轻基乙基)氨基]乙醇；
2-甲基苯-I, 3- 二胺；2_[[2-(2,4- 二氨基苯氧基)乙基]-(2_轻基乙基)氨基]乙醇；4_ {3-[ (2,4- 二氨基苯基)氧]丙氧基}-1,3苯-二胺；2-(2,4_ 二氨基苯基)乙醇；
2-(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)乙醇；4_(2-氨基乙氧基)-1, 3-苯二胺；(2,4-二氨基苯氧基)乙酸；2_[2,4_ 二氛基-5-(2-轻基乙氧基)苯氧基]乙醇；4_乙氧基_6_甲基苯-I,
3-二胺；2_(2，4-二氨基-5-甲基苯氧基)乙醇；4，6-二甲氧基苯-I，3-二胺；2-[3-(2_羟基乙氨基)-2_甲基苯氨基]乙醇；3_(2,4_ 二氨基苯氧基)丙-I-醇；N-[3_( 二甲基氨基)苯基]脲；4-甲氧基-6-甲基苯-1，3-二胺；4-氟-6-甲基苯-1，3-二胺；2-({3-[(2_羟基乙基)氨基]-4,6- 二甲氧基苯基}氨基)乙醇；3- (2,4- 二氨基苯氧基)丙烧_1，2- 二醇；2-[2-氨基-4-(甲基氨基)苯氧基]乙醇；2-[(5_氨基-2-乙氧基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；2-[(3_氨基苯基)氨基]乙醇；2，4-二氨基-5-(2'-羟基乙氧基)甲苯；N, N- 二甲基-3-脲基苯胺；N-(2_氨基乙基)-1,3-苯二胺；4-{[(2,4_ 二氨基苯基)氧]甲氧基}苯-1，3-二胺；I-甲基-2，6-二(2-羟乙氨基)苯；和2，4_ 二甲氧基苯-1
3-二胺；间氨基苯酚例如3_氨基-苯酚；2-(3_羟基-4-甲基苯氨基)乙酰胺；2-(3_羟基苯氨基)乙酰胺；5_氨基-2-甲基苯酌· ；3-氨基-2,6- 二甲基苯酌· ；5-(2-轻基乙氨基)-2-甲基苯酚；5_氨基-2，4- 二氯苯酚；3_氨基-2-甲基苯酚；3_氨基-2，6- 二甲基苯酌· ;3~氨基-2-氯-6-甲基苯酌· ；5-氨基-2- (2-轻基乙氧基)苯酌· ;2_氯-5- (2, 2, 2- 二氟乙氨基)苯酌· ;5_氨基-4-氯-2-甲基苯酌· ；3-环戍基氨基苯酌· ；5-[ (2-轻基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚；5_氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚；3-( 二甲基氨基)苯酚；
3-(二乙氨基)苯酚；5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚；5_氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚；3_氨基_2，4- 二氯-苯酌· ；3-[ (2-甲氧基乙基)氨基]苯酌· ；3-[ (2-轻基乙基)氨基]苯酌·；
5-氨基-2-乙基苯酚；5_氨基-2-甲氧基苯酚；5-[(3-羟基丙基)氨基]-2-甲基苯酚；3~[ (3-轻基-2-甲基苯基)氨基]丙烧-I, 2- 二醇；3_[ (2-轻基乙基)氨基]-2_甲基苯酌· ; I-甲基_2_轻基-4_ (2 '-轻基乙基)氨基苯；1,3_ 二(2,4-二氨基苯氧基)丙烧；和杂环的衍生物如3，4- 二氢-2H-1，4-苯并P恶嗪-6-醇；6-甲氧基喹啉-8-胺；4_甲基批唳_2，6- 二醇；2，3- 二氢-1,4-苯并二P恶英_5_醇；1，3-苯并二氧戍环-5-醇；2_(I,
3-苯并二氧戍环_5_基氛基)乙醇；3，4_ 二甲基卩比唳~2,6~ 二醇；5_氣卩比卩定-2, 3- 二醇；2,6- 二甲氧基卩比卩定-3,5- 二胺；1,3_苯并二氧戍环-5-胺；2-{[3,5_ 二氨基-6-(2-轻基乙氧基)吡啶-2-基]氧}_乙醇；1H-吲哚-4-醇；5_氨基-2，6-di甲氧基吡啶-3-醇；IH-吲哚-5，6-二醇；IH-吲哚-7-醇；IH-吲哚-5-醇；IH-吲哚-6-醇；6_溴代_1，3_苯并二氧戍环_5_醇；2_氨基卩比唳-3-醇；卩比唳-2,6- 二胺；3_[ (3, 5- 二氨基卩比唳~2~基)氧]丙烧_1，2- 二醇；5_[ (3, 5- 二氛基卩比卩定~2~基)氧]戍烧-I, 3- 二醇；二氧Π引噪-5,6- 二醇；3，5_ 二甲氧基批卩定~2, 6- 二胺；6_甲氧基批卩定~2, 3_ 二胺；3，4- 二氧-2H-1,4-苯并P恶嗪-6-胺；4-羟基-N-甲基吲哚；1Η-5-甲基吡唑-5-酮；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；2，
6-二甲基吡唑并[l，5-b]-l，2，4-三唑；2，6_二甲基[3，2_c]-1，2，4-三唑;6_甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑；2，6-二羟基吡啶；2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶；5_甲基吡唑并[5，
1-e]-l，2，3-三唑；5-甲基-6-氯吡唑并[5，l_e]_l，2，3-三唑；5_苯基吡唑并[5，l_e]_l，2，3_三唑及其加成盐；1Η-2，6-二甲基吡唑并[l，5-b]-l，2，4-三唑甲苯磺酸盐；7，8_ 二氰基-4-甲基咪唑并[3，2-a]咪唑；2，7-二甲基吡唑并[l，5_a]嘧啶-5-酮；2，5_ 二甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶-7-酮；和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[l，5_a]嘧啶_7_酮；6_羟基苯并吗啉；和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶；它们的盐；以及它们的混合物。在一些实施方案中，偶合剂包括但不限于苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如
2-氨基-5-乙基苯酌·；1,7_萘二酌· ；1,3_苯二酌· ；4-氯苯-1,3-二酌· ；1_萘酌· ；2~甲基_1_萘酌· ;1，5_萘二酌· ；2,7_萘二醇；1,4_苯二酌· ；2~甲基-I，3-苯二酌·；和2-异丙基-5-甲基苯酚；1，2，4_三羟基苯；1_乙酰氧基-2-甲基萘；以及它们的混合物；间苯二胺氧生物如I，3-苯二胺；2_(2,4- 二氨基苯氧基)乙醇；4_{3-[ (2,4- 二氨基苯基)氧]丙氧基}-1，3_苯二胺；2_(3_氨基-4-甲氧基苯氨基)乙醇；2-[2,4_ 二氨基-5-(2-轻基乙氧基)苯氧基]乙醇；和3-(2,4-二氨基苯氧基)-I-丙醇；2,4-二氨基-5-(2'-轻乙氧基)甲苯；N，N- 二甲基-3-脲基苯胺；2，4- 二氨基-5-氟代甲苯；I-甲基-2，6- 二(2-羟基乙氨基)苯；以及它们的混合物；间氨基苯酚衍生物如3_氨基苯酚；5_氨基-2-甲基苯酚；3_氨基-2，6-二甲基苯酚；5_ (2-羟基乙氨基)-2-甲基苯酚；和3-氨基-2-甲基苯酚；1_轻基_3_氨基-2,4- 二氯苯；1，3-双(2,4- 二氨基苯氧基)丙烧；I-轻基_2_甲基-5-氨基-6-氯苯；5_氨基-4-氯-2-甲基苯酚；以及它们的混合物；和杂环的衍生物例如3，
4-二氢-2H-1，4-苯并Pf嗪-6-醇；I，3-苯并二氧戊环-5-醇；I，3-苯并二氧戊环-5-胺；IH-吲哚-4-醇；IH- B引哚-5,6- 二醇；IH- B引哚-7-醇；IH-吲哚-5-醇；IH-吲哚-6-醇；吡啶-2，6-二胺；2_氨基吡啶-3-醇；4-羟基-N-甲基吲哚；1Η-5-甲基吡唑_5_酮；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；2，6_二甲基吡唑并[l，5-b]-l，2，4-三唑；2，6_二甲基[3，2_c]-l，2，4-三唑；6-甲基吡唑并-[l，5-a]苯并咪唑；2，6-二羟基吡啶；2，6-二羟基-3，4-二甲 基吡啶；6_羟基苯并吗啉；2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶；3，5-二氨基_2，6-二甲氧基吡P ;3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基卩比唳；其盐；以及它们的混合物。在某些实施方案中，偶合剂包括2_氨基-5-乙基苯酚；I，3-苯二酚；4_氯苯-I，3- 二酌· ;4，6_ 二氣苯-1，3_ 二酌· ；2~甲基-I, 3_苯二酌· ；2_氛基_4_(2'-轻基乙基)氛基苯甲醚；2，4- 二氨基苄醇；2，4- 二氨基苯乙醇；间苯二胺；5_氨基-2-甲基苯酚；3_氨基-2，6-二甲基苯酚；2，4_二氨基苯氧基乙醇；4_氨基-2-羟基苯氧基乙醇；1-萘酚；2_甲基萘酚；3_氨基苯酚；3_氨基-2-甲基苯酚；4_羟基-1，2-亚甲二氧基苯；4_氨基-1，2-亚甲二氧基苯；4-(2'-羟基乙基)氨基-I，2-亚甲二氧基苯；I-甲基-2-羟基-4-(2'-羟基乙基)氨基苯；2，4_ 二氨基苯乙醚；2，4_ 二氨基-5-甲基苯乙醚；4_羟基吲哚；3-氨基_5_轻基_2,6_ 二甲氧基卩比卩定；和3, 5- 二氛基_2,6_ 二甲氧基卩比卩定；苯-1，3- 二胺；2_氛基吡啶-3-醇；1_苯基-3-甲基吡唑-5-酮；它们的盐；以及它们的混合物。此外，在一些实施方案中，显色剂和偶合剂包括5-甲氧基甲基-2-氨基苯酚；
5-乙基-2-氨基苯酌·；5-苯基-2-氨基苯酌· ；5_氰乙基-2-氨基苯酌·；它们的盐；以及它们的混合物。可混合上述任何显色剂和偶合剂以形成显色剂和偶合剂的混合物。本发明的毛发染料组合物一般将包含按所述染色组合物的重量计约O. 001%至约10%的显色剂和偶合剂染料。例如，可提供低强度染色例如自然金色至浅棕色毛发色调的组合物一般包含按所述染色组合物的重量计约O. 001 %至约5%，在一些实施方案中约O. I %至约2%，在某些实施方案中约O. 2%至约I %的显色剂和偶合剂。更深的色调例如棕色和黑色通常包含O. 001重量％至约10重量％，在一些实施方案中约O. 05重量％至约7重量％，在某些实施方案中约I重量％至约5重量％的显色剂和偶合剂。显色剂化合物一般针对偶合剂化合物以大约等摩尔的量使用。然而，显色剂化合物可针对偶合剂化合物以更大或更小的量存在。盲接染料本发明的组合物还可包含相容的直接染料，所述直接染料的量足以提供着色，尤其是在强度方面。通常，此类量按所述染料组合物的重量计将在约O. 05%至约4%的范围内。适宜的直接染料包括但不限于酸性黄I ;酸性橙3 ;分散红17 ;碱性棕17酸性黑52 ;酸性黑I ;分散紫44-硝基邻苯二胺；2_硝基对苯二胺；苦氨酸；HC红13号1，4-双(2'-羟基乙基)氨基-2-硝基苯；HC黄5号；HC红7号；HC蓝2号；HC黄4号；HC黄2号；HC橙I号；HC红I号；2-氯-5-硝基-N-羟基乙基对苯二胺；HC红3号；4_氨基-3-硝基苯酚；2-轻基乙基氨基-5-硝基苯甲醚；3_硝基对轻乙氨基苯酌· ;2_氨基-3-硝基苯酌· ;6_硝基邻甲苯胺；3_甲基氨基-4-硝基苯氧基乙醇；2-硝基-5-甘油基甲基苯胺；HC黄11号；HC紫I号；HC橙2号；HC橙3号；HC黄9号；4_硝基苯基氨基乙基脲；HC红10号；HC红11号；
2-羟基乙基苦氨酸；HC蓝12号；HC黄6号；羟基乙基-2-硝基对甲苯胺；HC黄12号；HC蓝10号；HC黄7号；HC黄10号；HC蓝9号；N_乙基-3-硝基PABA ；4~氨基-2-硝基苯基氨基-2'-甲酸；2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酌· ;6_硝基-2, 5卩比唳二胺；HC紫2号；2-氨基_6_氯-4-硝基苯酌· ;4_轻基丙氨基-3-硝基苯酌· ；HC黄13号；1，2, 3,4-四氢-6-硝基喹噁啉；HC红14号；HC黄15号；HC黄14号；3-氨基-6-甲基氨基_2_硝基吡啶；2，6- 二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶；碱性红118号；碱性橙69号；N- (2-硝基-4-氨基苯基)烯丙胺；4_[ (4-氨基-3-甲基 苯基)(4-亚氨基-3-甲基-2，5-环己二烯-I-亚基)甲基]-2_甲基-苯胺盐酸盐；2_[ [4_( 二甲基-氨基)苯基]偶氮]_1，3- 二甲基-IH-氯化咪唑；1_甲基_4-[(甲基苯基亚联氨基)甲基]-吡啶甲酯硫酸盐；2-[ (4-氨基苯基)偶氮]-I，3- 二甲基-IH-氯化咪唑锖;碱性红22 ;碱性红76 ;碱性棕16 ;碱性黄57 -J-(2'，4' - 二甲基-5'-磺苯基偶氮)-5-磺基-8-羟基萘；酸性橙7 ;酸性红33 ;I-(3'-硝基-5'-磺基-6'-氧苯基偶氮)氧代萘铬络合物；酸性黄23 ;酸性蓝9 ;碱性紫14 ;碱性蓝7 ;碱性蓝26 ;喹酞酮或2-喹啉基茚二酮的一磺酸和二磺酸(主要是后者)混合物的钠盐；碱性红2 ;碱性蓝99 ;分散红15 ;酸性紫43 ;分散紫I ;酸性蓝62 ;颜料蓝15 ;酸性黑132 ;碱性黄29 ;分散黑9 ; I-(N-甲基吗啉懷丙氨基)_4_羟基蒽醌甲酯硫酸酯；HC蓝8号；HC红8号；HC绿I号；HC红9号；2_羟基-1，4-萘醌；酸性蓝199 ;酸性蓝25 ;酸性红4 ;指甲花红；靛蓝；胭脂虫红；HC蓝14号；分散蓝23 ;分散蓝3 ;分散蓝377 ;碱性红51 ;碱性橙31 ;碱性黄87 ;以及它们的混合物。优选的直接染料包括但不限于分散黑9 ;HC黄2 ;HC黄4 ；HC黄15 ；4-硝基邻苯二胺；2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚；HC红3 ;分散紫I ;HC蓝2 ;分散蓝3 ;分散蓝377 ;碱性红51 ;碱性橙31 ;碱性黄87 ;以及它们的混合物。表面活件剂除了凝胶网络增稠剂体系中所用的那些以外，根据本发明的组合物还可包含至少约O. 01%的一种或多种附加的表面活性剂。适用于本文的表面活性剂通常具有约8至约30个碳原子的亲脂链长度，并且可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂以及它们的混合物。聚合物本发明的组合物还可任选地包含至少约O. 01 %的聚合物。例如可从相关的聚合物、交联的丙烯酸均聚物和(甲基)丙烯酸和丙烯酸(C1-C6)烷基酯交联的共聚物中选择所述聚合物。如下文所述，所述聚合物还可用作调理剂。这些聚合物的用量通常为按所述组合物的重量计约O. 01%至约20. O%，优选约O. 1%至约5%。调理剂本发明的组合物可包含含有调理剂的组合物或与含有调理剂的组合物联合使用。适用于本文的调理剂选自硅氧烷物质、氨基硅氧烷、聚合树脂、多元醇羧酸酯、阳离子聚合物、阳离子表面活性剂、不溶性油和油衍生物质以及它们的混合物。附加的物质包括矿物油和其它油，例如甘油和山梨醇。调理剂的用量按所述组合物重量计通常为约O. 05%至约20%，优选约O. 1%至约15%,更优选约0.2%至约10%，甚至更优选约0.2%至约2%。尤其可用的调理材料为阳离子聚合物和硅氧烷。阳离子聚合物型调理剂可选自本领域技术人员已知的那些物质，其可改善用化妆品组合物处理过的角蛋白纤维的至少一种美容特性。阳离子聚合物可选自包含至少一个胺基单元的那些物质，所述胺基选自伯胺、仲胺、叔胺和季铵基团，它们或者可形成聚合物主链的一部分，或者与直接连接到聚合物主链的侧链取代基键合。娃氧烧可选自聚烧基娃氧烧油、直链的聚_■甲基娃氧烧油(包含二甲基甲娃烧基或轻基~■甲基娃氧烧端基)、聚甲基苯基娃氧烧油、聚_■甲基苯基娃氧烧油或聚_■甲基_■苯基硅氧烷油，硅氧烷树脂，带有机官能团的硅氧烷(在它们的通用结构中具有一个或多个相同或不同的有机官能团，其直接连接到硅氧烷链)。所述有机官能团选自聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基、(全)氟化的基团、硫醇基、取代或未取代的氨基、羧酸根基团、羟基化的基团、烷氧基化的基团、季铵基团、两性的和甜菜碱基团。所述硅氧烷可作为纯流体使用，或以预成形乳液的形式使用。盩合剂根据本发明，所述组合物可包含螯合剂。螯合剂是本领域熟知的，并且是指均能够与金属离子形成螯合物的分子或不同分子的混合物。螯合剂是本领域所熟知的，并且其不完全列表可见于 AE Martell & RM Smith 的 “Critical Stability Constants”(第 I卷，Plenum Press, New York & London (1974))和 AE Martell & RD Hancock 的“MetalComplexes in Aqueous Solution” (Plenum Press, New York & London(1996))中。适用于本文的螯合剂的实施例包括EDDS(乙二胺二琥珀酸)、羧酸(具体地讲氨基羧酸)、膦酸(具体地讲氨基膦酸)和多磷酸(具体地讲直链多磷酸)、它们的盐和衍生物。螯合剂可作为稳定剂和/或防腐剂掺入到本发明组合物中。此外，还已发现，螯合剂可提供减少毛发纤维损伤的有益效果，因此可使用它们以进一步改善本发明的减少毛发损伤的特性。对最有效的螯合剂例如二胺-N，N' -二多元酸和单胺单酰胺-N，N' -二多元酸螯合剂(例如EDDS)而言，本发明中螯合剂的含量可低至约0. 1%，优选为至少约
0.25%，更优选为约0. 5%。功效较低的螯合剂的用量按所述组合物的重量计更优选至少约I %，甚至更优选约2 %以上，这取决于螯合剂的功效。遵剞除了本发明所述的多元醇组分以外，所述组合物还包含其它适宜的溶剂以用于所述组合物中，例如水。如本发明所述的组合物通常作为含水组合物来提供。本发明的组合物通常包含按重量计至少约10%，优选约20%，更优选约30%，最优选约50%的水。使用方法应当理解，本文所述的使用方法的实施例和实施方案仅用于示例性目的，在不背离本发明的范围的情况下，本领域专业人员可以对其做出各种变型或改变。零售的氧化性毛发染料组合物通常以套盒形式出售，所述套盒包括在单独包装中的组分例如单独容器中的含有氧化性染料、前体和碱化剂(通常为含于合适载体中的氨)的染料组分(对乳液而言，还被称为“染料霜膏”，或对溶液而言，还被称为“染料液体”)；和含有氧化剂(通常为过氧化氢)的过氧化氢组分(对乳液而言，还被称为“过氧化氢霜膏”，或对溶液而言，还被称为“过氧化氢液体”)。消费者在即将使用之前，将染料组分和过氧化、氢组分混合在一起，并将其施用到毛发上。类似地，零售的漂白组合物通常也以套盒形式出售，所述套盒包括通常装于两个或三个单独容器中的两种或三种单独包装的组分。第一组分包含铵离子源(例如氨)，第二组分包含氧化剂，并且第三(任选)组分包含第二氧化剂。在即将使用之前，通过将上述组合物混合在一起可获得漂白组合物。对于专业的发廊店，所述毛发染料组合物和氧化组合物和/或漂白组合物通常独立地供应以使专业人员选择优选的组合。在施用所述组合的混合物几分钟之后(以确保均匀地涂覆到所有毛发上)，使氧化性染料组合物保留在毛发上至足以染色的时间(通常约2至60分钟，典型地约30至45分钟)。然后消费者或美发厅专业人员用水和/或洗发剂彻底冲洗所述毛发并使其干燥。将观察到毛发已从其原有颜色变化至期望的颜色。当在氧化染料组合物和漂白组合物中存在任选的调理剂时，可在第三容器中提供任选的调理剂。在后者情况下，所有三种组合物可在即将使用之前混合并一起施用，或在由其它容器混合所产生的氧化性染料组合物或漂白组合物施用后，立即施用第三容器中的作为后处理物的内容物(在任选的漂洗步骤后)。本发明还包括以下实施方案，其中着色和漂白所述毛发的方法包括施用包含至少一种氧化剂，以及如上文所定义的凝胶网络增稠体系、多糖，和如所定义的多元醇的组合物，从而使所述组合物具有给定的粘度和离子强度。上文所述套盒是本领域熟知的，并且可利用任何一种标准方法来制备每个容器中的组合物，这些方法包括a) ‘水包油’方法，b) ‘相转化’方法，和c) ‘一锅’法。例如，当使用“水包油”方法时，本发明的表面活性剂在约90°C温度下被加入到大约50%的总水量的组合物中，均化15至30分钟，然后冷却至室温，从而形成凝胶网络增稠预混物；该预混物然后与剩余量的水、其它的任选组分和/或氧化剂冷混，从而形成上述漂白或着色套盒的第一组分和第二组分部分。本发明可用于多种包装和分配装置中。这些分配装置可为单独装置的形式，它们可独立使用或彼此组合使用。通常，毛发着色或漂白组合物被包含在分开的单隔室或多隔室容器中，以使在使用之前所述组合物可彼此分开储存。然后，通过混合部件将所述组合物混合在一起，然后通过施用部件将其施用到消费者的毛发上。可用于本发明中的最常见包装装置涉及将显色剂储存在一个容器例如瓶、管、气溶胶或小袋中，并且将染料洗剂分开储存在位于显色剂容器内的另一个隔室中，或储存在一个单独的容器中，所述容器可为相同的，例如双袋体系或例如双气溶胶体系，或所述容器可为不相同的，例如瓶和管体系。消费者或发廊专业人员可通过任何方法将所述氧化组合物和所述染料组合物混合。这可简单地涉及使用一个混合碗，将洗剂分配到其中，然后混合，优选使用混合部件例如器具。作为另外一种选择，这可涉及将一种洗剂加入到另一种洗剂的容器中(通常将染料洗剂加入到显色剂洗剂中)，然后手动摇晃或用器具搅拌。另一体系涉及将位于单一容器或小袋中分开的染料洗剂隔室和显色剂洗剂隔室之间的密封穿孔或移开，接着在所述容器中或在单独的和/或另外的容器中，手动混合。 上文所述装置还可与产品递送和/或施用器具联合使用以有助于产品在毛发上的施用。此外，这些装置可为非常简单的类型，例如与一个容器或一个单独施用装置例如梳子或刷子相连接的喷嘴。上述梳子和刷子可被改装以便获得特殊的功效，这些功效或是快速而均匀的覆盖，或是发根/发缘润色，或是挑染或形成条纹。作为另外一种选择，所述容器或可具有连接分配喷嘴或取代分配喷嘴的梳子的一个容器，借以将产品通过中空尖齿和位于梳齿中的分配孔来分配。梳齿可具有一个或多个沿着尖齿的开口以改善产品的施用和均匀性，尤其是从发根至发梢的均匀性。通过向容器(例如分层瓶或上文所述的任何装置)施加机械压力可实现产品分配。梳子可被配备在容器上以有利于方便施用，并且可垂直放置(所谓垂直型梳)或以一定的角度放置，以使消费者能够接触所有区域。所有装置均可被设计成具有可互换性，以便能够向消费者提供一定范围的用于毛发施用的不同工具。施用装置还可包括有助于获得特殊效果例如挑染的装置，例如挑染梳、刷子和工具、箔片和挑染帽。可使用其它装置技术以辅助产品渗透到毛发中。上述技术的实施例包括加热装置、紫外光装置和超声波装置。 测试方法粘度测试方法粘度测量在由TA Instruments制造的AR500、AR1000或AR2000型受控的应力流变仪或等同仪器上进行。使用一个6cm平的丙烯酸类交叉影线平行板几何形状(TA条款518600. 901)和不锈钢交叉影线底板(TA条款570011. 001)。所述流变仪根据标准的制造商程序准备用于流量测量。平行板几何形状间隙被设定为1000微米。所述流量程序在下列条件下被程序化至所述流变仪在25°c温度下，经过2分钟连续应力滑道O. l-300Pa，在线性模式中包括250个测量点。最终的毛发着色混合物例如通过在一个专业的发型设计师的混合碗中用专业的发型设计师的刷子混合所述组合物的所需部分来制备以确保均匀的混合稠度(标准混合时间I分钟)。所述产品按照标准的程序被加载到几何形状中，并且在所述混合物制备的5分钟后开始测量。在10秒-I剪切速率下的剪切应力值由剪切应力对剪切速率曲线获得，并且相应的粘度通过用所得的剪切应力除以10来计算。根粘附性测试方法在室温下将40g的所述组合物混合物置于黑色的塑料碗中。搅拌所述组合物然后用刷子推向碗的一侧。其后，立即通过训练有素的专业发型师来观察介于所述组合物和所述碗中组合物之间的界面，并且根粘附性指数被指定给所述组合物，如下文所述RAO=没有破裂RAl =短的微弱破裂，在3秒内形成RA2 =短的破裂，在5秒内形成RA3 =长的破裂，在10秒内形成RA4 =很长的破裂，在15秒内形成，RA5 =密集的长的破裂，在15秒后持续形成。
实施例以下实施例示出了如本发明所述的毛发着色组合物或漂白组合物。应当理解，本文所述的使用方法的实施例和实施方案仅用于示例性目的，在不背离本发明的范围的情况下，本领域专业人员可以对其做出各种变型或改变。制备下列毛发漂白组合物，其将所述毛发全部漂白成相等的提升水平。实施例
权利要求
1.一种毛发着色或漂白组合物，所述毛发着色或漂白组合物包含氧化剂、凝胶网络增稠体系，所述凝胶网络增稠体系包含 i)第一表面活性剂组分，所述第一表面活性剂组分选自C14-C30磷酸烷基酯、C14-C30烷基醚磷酸酯或它们的混合物， )第二组分，所述第二组分选自C14-C30脂肪醇，以及 iii)第三表面活性剂组分，所述第三表面活性剂组分选自聚氧乙烯C8-C30烷基醚，其中所述组合物包含至少1%的所述第一表面活性剂以及至少3%的所述第一表面活性剂组分、所述第二组分和所述第三表面活性剂组分之和，并且其中所述组合物还包含至少O. 05 %的多糖，至少3 %的多元醇，所述多元醇选自丙二醇、丁氧基双甘醇、乙氧基双甘醇、己二醇、双丙二醇、甘油、聚甘油，以及它们的混合物，并且其中所述组合物具有9Pas至16Pas的粘度和小于O. 75mol/kg的离子强度。
2.如权利要求I所述的毛发着色或漂白组合物，其中所述多糖选自黄原胶或琥珀酰聚 糖以及它们的混合物。
3.如权利要求I所述的毛发着色或漂白组合物，其中所述组合物包含O.05%至O. 125%的所述多糖。
4.如任一项前述权利要求所述的毛发着色或漂白组合物，其中所述多元醇为丙二醇。
5.如任一项前述权利要求所述的毛发着色或漂白组合物，所述毛发着色或漂白组合物包含至少3. 5%，优选至少4%的所述多元醇。
6.如任一项前述权利要求所述的毛发着色或漂白组合物，其中所述离子强度为O.lmol/kg 至 O. 75mol/kg,优选 O. 2mol/kg 至 O. 6mol/kg。
7.如任一项前述权利要求所述的毛发着色或漂白组合物，其中所述组合物包含1%至3%的所述第一表面活性剂组分，2%至8%的所述第二组分和O. 1%至5%的所述第三表面活性剂组分。
8.如权利要求I所述的毛发着色或漂白组合物，其中所述组合物还包含至少一种碱化剂源，优选铵离子源或氨源。
9.如任一项前述权利要求所述的毛发着色或漂白组合物，其中所述第三表面活性剂选自具有至少25个，优选100至200个氧乙烯单元的聚氧乙烯C14-C30烷基醚。
10.如任一项前述权利要求所述的毛发着色组合物，其中所述组合物包含至少一种氧化染料前体和/或至少一种预成形的染料。
11.一种处理毛发的方法，所述方法包括以下步骤向所述毛发施用如权利要求I所述的组合物，将所述组合物在所述毛发上保持2至60分钟，并随后将所述组合物从所述毛发上冲洗掉。
12.如权利要求I所述的毛发着色或漂白组合物用于改善所述组合物对毛发，优选地对发根的粘附性的用途。
全文摘要
本发明涉及毛发着色和毛发漂白组合物，所述组合物包含至少一种氧化剂、特定的凝胶网络增稠剂体系，所述凝胶网络增稠剂体系包含特定的三元体系，以及多糖和多元醇。所述组合物令人惊讶地提供递送淡色效果和颜色的毛发着色剂和漂白组合物，所述组合物易于制造并改善所述组合物对所述发根的粘附性。
文档编号A61K8/34GK102648024SQ201080043668
公开日2012年8月22日 申请日期2010年9月15日 优先权日2009年9月18日
发明者A.S.布雷科, J.施曼格 申请人:宝洁公司