硬质表面的洗涤方法

专利名称：：硬质表面的洗涤方法
技术领域：
：本发明涉及硬质表面用洗涤剂组合物，更详细地说，涉及对精密零件、夹具工具类、金属、玻璃、陶瓷制器、塑料等硬质构件的表面(以下有时简称为硬质表面)所存在的污渍的溶解性、去除性和冲洗性优异、并且安全性高的硬质表面用洗涤剂组合物(以下有时简称为洗涤剂组合物)。此外，本发明还涉及使用该洗涤剂组合物来去除附着于硬质表面的液晶污渍的硬质表面的洗涤方法。
背景技术：
：以往，为了去除精密零件或组装加工工序中使用的夹具、零件等硬质构件的表面上存在的以油脂、机械油、切削油、润滑脂、液晶、硅油、松香类蜡等有机物为主体的污渍成分，使用三氯乙烷、四氯乙烯等氯系溶剂；三氯氟乙烷等氟系溶剂；在原硅酸钠或苛性钠中配合了表面活性剂或助洗剂的碱性洗涤剂；低沸点的烃类溶剂等。但是，氯系溶剂和氟系溶剂在安全性、毒性、操作环境和环境污染等方面存在问题，此外，当碱性洗涤剂用于精密零件等时，如果其残存在被洗涤物表面，则有可能会对塑料零件等产生不良影响，对电机、电子零件的电气特性产生极坏的影响。为了解决上述问题，例如公开了由烷基甘油醚和十八碳烯和/或水组成的洗涤剂组合物(专利文献1)、含有特定的烷基聚葡萄糖苷的洗涤剂组合物(专利文献2)、由烷基糖苷和烷基聚甘油醚组成的洗涤剂组合物(专利文献3)等。另外，还公开了能得到高洗涤性和冲洗性、且含有烷基糖苷、甘油醚、烃、二醇醚和水的硬质表面用洗涤剂组合物以及硬质表面的洗涤方法(专利文献4)。此外，还公开了含有非离子表面活性剂、甘油醚、烃、二醇醚和水的液体洗涤剂组合物(专利文献5)。专利文献1:日本特开平6-346092号公报专利文献2:日本特开平8-319497号公报专利文献3:日本特开平3-174496号公报专利文献4:日本特开2007-39627号公报专利文献5:日本特开2008-133477号公报专利文献13中公开的洗涤剂组合物在冲洗性以及工业用洗涤剂所要求的反复洗涤性等方面均不具有充分满足的效果。作为使用了这些洗涤剂组合物的洗涤方法，通常的洗涤方法是首先在洗涤工序用洗涤剂原液或经水稀释后的洗涤剂液洗涤，之后在冲洗工序用水冲洗，然后经过干燥工序。最近，精密零件的加工精度提高，在所述精密零件中凹凸非常多，并且凹部的间隙也变得非常窄，而且从生产率提高的观点来看，洗涤工序所花费的时间也有进一步縮短的倾向。特别是关于液晶污渍的去除，伴随着液晶显示面板的薄型化，液晶单元的间隙间3隔变得更窄，存在于间隙间的液晶的洗涤变得更加困难。对于该液晶污渍，当使用上述现有的洗涤剂组合物时，即使对存在于表面的液晶的洗涤性良好，但对存在于间隙间的液晶的洗涤性并不充分。鉴于这些情况，对于精密零件或用于组装加工工序的夹具、零件等硬质构件表面存在的各种油脂污渍(特别是附着于精密零件的狭窄间隙、凹部的污渍)的溶解性、去除性优异、且在冲洗上也不需要时间的洗涤剂组合物备受期待。此外，近年来，不仅是洗涤性和冲洗性而且对洗涤设备等的污染少即起泡少(耐起泡性好)的洗涤剂组合物也备受期待。但是，在现有技术中，还没有得到洗涤性、冲洗性、以及耐起泡性均能满足的洗涤剂组合物。在例如专利文献4和专利文献5的技术中，虽然在洗涤时能得到高洗涤性和冲洗性，但由于起泡不仅会污染洗涤仪器，而且在洗涤后，被稀释了的废液产生的起泡还会污染排水设备，因此需要有消泡剂。
发明内容S卩，本发明的主要内容涉及一种硬质表面的洗涤方法，其使用下述洗涤剂组合物来去除附着于硬质表面的液晶污渍，所述洗涤剂组合物含有以下的成分(A)(E):(A)O.2515.0重量％的甘油醚、(B)1.060.0重量X的HLB为12.018.0的非离子表面活性剂、(C)1.010.0重量％的碳原子数为914的烃、(D)1.020.0重量％的二醇醚、以及(E)水，而且，作为所述成分(B)的非离子表面活性剂以下述通式(1)表示R-X-(EO)迈(PO)n-H(1)[式中，R表示碳原子数为820的直链或具有支链的烷基、或被碳原子数为620的直链或具有支链的烷基取代的苯基，EO为氧乙烯基，PO为氧丙烯基，m表示EO的平均加成摩尔数，m>1，n表示PO的平均加成摩尔数，n>0，且m>n，EO和PO按该顺序排列或随机排列，X为O或COO]，而且，作为所述成分(D)的二醇醚是选自乙二醇单烷基(碳原子数为16)醚、二乙二醇单烷基(碳原子数为16)醚、三乙二醇单烷基(碳原子数为16)醚、乙二醇单苄醚、二乙二醇单苄醚、乙二醇单苯醚、丙二醇或二丙二醇的单烷基(碳原子数为16)醚、二烷基乙二醇(碳原子数为212)的单烷基(碳原子数为16)醚中的至少1种化合物，而且，所述成分(B)和所述成分(A)的重量比(成分(B)/成分(A))为4/18/1。具体实施例方式本发明涉及硬质表面用洗涤剂组合物和使用了该洗涤剂组合物的洗涤方法，该洗涤剂组合物均匀、安全性高、对狭窄间隙中的各种污渍的洗涤性、反复洗涤性以及冲洗性优异、洗涤时和冲洗时耐起泡性好。本发明的硬质表面用洗涤剂组合物具有如下优异的效果安全性高，洗涤剂组合物均匀，对硬质表面上的各种污渍的洗涤性、反复洗涤性以及冲洗性优异，洗涤时和冲洗时耐起泡性良好。本发明的洗涤方法具有如下优异的效果对狭窄间隙中的各种污渍的洗涤性、反复洗涤性以及冲洗性优异，洗涤时和冲洗时耐起泡性良好。通过下述说明可明确本发明的这些以及其他的优点。本发明是含有非离子表面活性剂、甘油醚、烃、二醇醚和水的洗涤剂组合物，通过按特定的比率组合特定的非离子表面活性剂和甘油醚，使本来不溶于水的烃即使在高含水区域也能分散。根据本发明，作为均能满足洗涤性、反复洗涤性、冲洗性和耐起泡性的理由，可认为是由于按特定的重量比含有甘油醚和特定的非离子表面活性剂，因此在洗涤剂组合物中，非离子表面活性剂、甘油醚和烃取向地存在，其结果是使洗涤剂组合物的各成分均匀分散。另外，对于本发明的硬质表面用洗涤剂组合物(以下简称为本发明的洗涤剂组合物)和洗涤方法，在洗涤工序中的耐起泡性优异，因此对洗涤后的排水设备等的耐起泡性也很优异。〈洗涤对象>成为本发明的洗涤对象的硬质表面是指，作为被洗涤物的精密零件、夹具工具类、金属、玻璃、陶瓷制器、塑料等硬质构件的表面。本发明中的精密零件是指例如电子零件、金属零件、电机零件、树脂加工零件、光学零件等。作为电子零件，可以列举出例如液晶面板、半导体封装、印制电路布线板、ic引线、硅或陶瓷制器晶片等半导体材料、水晶振动器等。作为金属零件，可以列举出例如用于精密驱动机器的轴承、电热壶或电饭堡的深冲压容器或罐等塑料加工品等。作为电机零件，可以列举出例如刷、转子、壳体等电动机零件等。作为树脂加工零件，可以列举出例如用于照相机、汽车等的精密树脂加工零件等。作为光学零件，可以列举出例如用于照相机、眼镜、光学器械的透镜等。本发明中的夹具工具类是指上述精密零件的制造、加工、组装、精加工等各种工序中使用的夹具、工具、处理这些精密零件的各种机器、其零件等。〈去除对象>本发明的洗涤剂组合物的主要去除对象是附着于上述硬质表面上的液晶、油成分、焊剂(钎焊时产生的残渣)等各种污渍。本发明的洗涤剂组合物特别是对油性污渍、硅油、具体为存在于液晶面板的间隙中的液晶污渍、残存于半导体封装或印制电路布线板上的焊剂、硅锭切削后附着在表面的加工油、粗洗涤中使用的灯油、金属零件的塑性加工时附着在表面的加工油发挥出高洗涤性。除这些去除对象外，对混入了金属粉、无机物粉、水分等的污渍也发挥出高洗涤性。〈甘油醚>作为本发明中使用的成分(A)的甘油醚，从高洗涤性和在使用温度范围内的洗涤剂组合物的均匀性的观点出发，优选具有碳原子数为412的直链或具有支链的烷基或链烯基的甘油醚，例如优选具有正丁基、异丁基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、2_乙基己基、正壬基、正癸基等碳原子数为412的烷基的甘油醚，其中优选分子中具有1个或2个碳原子数为510的烷基、尤其是碳原子数为58的烷基的甘油醚，更优选具有1个这样的烷基的甘油醚。此外，作为本发明中使用的甘油醚，也可以是2个以上甘油基、优选为23个甘油基通过醚键连接得到的单烷基二甘油醚或单烷基聚甘油醚，从获得高洗涤性的观点出发，优选单烷基甘油醚、单烷基二甘油醚。其中，更优选2_乙基己基甘油醚和己基甘油醚。这些甘油醚可以单独或混合2种以上来作为成分(A)使用。在本发明中，通过使用该甘油醚，可以使洗涤剂组合物中的各成分的分散在烃、非离子表面活性剂和水的组合中稳定化，因而具有如下优点对污染严重的油性污渍和液晶污渍具有优异的洗涤性。从洗涤剂组合物中的烃、水和非离子表面活性剂的分散稳定化、高洗涤性、冲洗性和洗涤剂组合物的均匀性的观点出发，本发明的洗涤剂组合物中的甘油醚的含量为0.2515.0重量％，优选为0.2513.0重量％，更优选为0.2510.0重量％。〈非离子表面活性剂〉作为本发明使用的成分(B)的非离子表面活性剂的HLB为12.018.O，从洗涤性、反复洗涤性、冲洗性和耐起泡性的观点出发，优选为12.016.0，更优选为12.014.0。本说明书中在没有其他规定的情况下，非离子表面活性剂的HLB是由格里芬(Griffin)法算出的值。作为非离子表面活性剂，采用下述通式(1)表示的非离子表面活性剂。R-X-(EO)m(PO)n-H(1)[式中，R表示碳原子数为820的直链或具有支链的烷基、或被碳原子数为620的直链或具有支链的烷基取代的苯基，E0为氧乙烯基，P0为氧丙烯基，m表示E0的平均加成摩尔数，m>l，n表示PO的平均加成摩尔数，n>0，im>n，EO和PO按该顺序排列或随机排列。X为O或COO。]从洗涤剂组合物的均匀性的观点出发，R中的烷基的碳原子数优选为818，进一步优选为812，更优选为810。作为m的值，从洗涤剂组合物的均匀性的观点出发，优选为418，进一步优选为416，更优选为412。关于n的值，基于同样的观点，优选为08，进一步优选为06，更优选为05。另外，从冲洗性的观点出发，优选本发明的非离子表面活性剂的分子量分布广。X为0或COO，但从洗涤性、反复洗涤性、冲洗性和耐起泡性的观点出发，优选为0。更具体而言，作为通式(1)中X=0且n=0的非离子表面活性剂，可以列举出聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基苯基醚，作为X=0且n>0的非离子表面活性剂，可以列举出聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基苯基醚。作为X=C00且n=0的非离子表面活性剂，可以列举出聚氧乙烯烷基酯，作为X=C00且n>0的非离子表面活性剂，可以列举出聚氧乙烯聚氧丙烯烷基酯。作为满足所述结构和HLB的聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚的具体例子，可以列举出聚氧化烯2-乙基己基醚、聚氧化烯癸基醚、聚氧化烯月桂基醚、仲醇乙氧基化物、仲醇烷氧基化物等；作为聚氧乙烯烷基苯基醚的具体例子，可以列举出聚氧乙烯辛基苯基醚等；作为聚氧乙烯烷基酯的具体例子，可以列举出聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇油酸酯等。其中，从耐起泡性的观点出发，进一步优选聚氧化烯2_乙基己基醚，作为更优选的非离子表面活性剂可以列举出聚氧乙烯2_乙基己基醚。这些非离子表面活性剂可以单独或混合2种以上来作为成分(B)使用。本发明具有如下优点通过使用所述的聚氧化烯烷基醚，能得到高起泡性。本发明的洗涤剂组合物中的非离子表面活性剂的含量为1.060.0重量％，从洗涤性、反复洗涤性、冲洗性和耐起泡性的观点出发，优选为1.050.0重量％，进一步优选为1.040.0重量％，更优选为1.030.0重量％。在本发明的洗涤剂组合物中，非离子表面活性剂的成分(B)与甘油醚的成分(A)的重量比(成分(B)/成分(A))为4/18/1。认为通过将该重量比如此设定，能使烃、非离子表面活性剂和甘油醚在洗涤剂组合物中取向，维持污渍溶解性、高洗涤性和冲洗性的同时，能改善耐起泡性。研究的结果是，该重量比优选为4/17/1。〈烃>从洗涤性、特别是溶解油溶性污渍的观点出发，本发明的洗涤剂组合物含有碳原子数为914的烃。作为本发明使用的成分(C)的烃，优选烯烃类烃和/或烷烃类烃。作为烯烃类烃和烷烃类烃，优选碳原子数为1014的化合物。例如，可以列举出癸烷、十二烷、十四烷、癸烯、十二碳烯、十四碳烯等直链或具有支链的饱和或不饱和的烃；环癸烷、环十二碳烯等环化合物等的脂环式烃等。其中，从洗涤性和安全性的观点出发，优选碳原子数为1014的直链或具有支链的饱和或不饱和的烃，进一步优选碳原子数为1014的直链或具有支链的不饱和的烃，更优选碳原子数为12的a烯烃。这些烃可以单独或混合2种以上来作为成分(C)使用。从高洗涤性、特别是溶解油污的观点出发，本发明的洗涤剂组合物中的烃的含量越高越优选，但从使烃和水稳定分散、兼顾高洗涤性、冲洗性和反复洗涤性的观点出发，为1.010.0重量％，优选为1.08.0重量％，更优选为1.06.0重量％。〈二醇醚>从降低组合物的粘度、得到洗涤剂组合物的均匀性的观点出发，本发明的洗涤剂组合物含有二醇醚。作为本发明使用的成分(D)的二醇醚，可以列举出乙二醇单烷基(碳原子数为16)醚；二乙二醇单烷基(碳原子数为16)醚；三乙二醇单烷基(碳原子数为16)醚；乙二醇单节醚、二乙二醇单节醚、乙二醇单苯醚、丙二醇或二丙二醇的单烷基(碳原子数为16)醚；二烷基乙二醇(碳原子数为212)的单烷基(碳原子数为16)醚等，其中，从获得洗涤剂组合物的均匀性的观点出发，优选乙二醇单己基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单己基醚、三乙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚、二乙二醇二甲基醚和二乙二醇二丁基醚。当使用本发明的洗涤剂组合物洗涤时，在冲洗工序中，从降低环境负荷的观点出发，优选油水分离法，从进行所述油水分离法的观点出发，进一步优选二乙二醇单己基醚、二丙二醇单丁基醚和二乙二醇二丁基醚。这些二醇醚可以单独或混合2种以上来作为成分(D)使用。从使洗涤剂组合物的浊点为30°C以上而能在高温下洗涤并且还能适用于油水分离法的观点出发，本发明的洗涤剂组合物中的二醇醚的含量为1.020.0重量％，优选为1.015.0重量％，更优选为1.010.0重量％。〈优选的组合>作为本发明的甘油醚、非离子表面活性剂、烃和二醇醚的优选组合，可以列举出非离子表面活性剂是其HLB为12.018.0且通式(1)的R的烷基是碳原子数为810的直链或具有支链的烷基的非离子表面活性剂、甘油醚是2-乙基己基甘油醚和/或己基甘油醚、烃是碳原子数为12的a烯烃、二醇醚是选自二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单己基醚以及三乙二醇单丁基醚中的至少1种的组合。〈水>7作为本发明中使用的成分(E)的水，并无特别限定，可以列举出离子交换水、纯水等，在精密零件洗涤用途中优选纯水，在夹具工具类、金属、玻璃、陶瓷制器或塑料洗涤用途中，优选离子交换水，进一步优选纯水。在本发明中，关于25t:下的电导率，离子交换水为2i！S/cm以下，纯水为1iiS/cm以下。水的含量只要根据本发明的组合物的使用方式来适当设定即可。例如，将本发明的组合物用于硬质表面的洗涤时，从洗涤剂组合物不着火的观点及经济性的观点出发，水的含量优选为洗涤剂组合物的590重量％，进一步优选为3090重量％，更优选为4090重量％，更进一步优选为5090重量％。〈硬质表面用洗涤剂组合物>本发明的洗涤剂组合物具有上述构成。作为硬质表面用洗涤剂组合物的pH，没有特殊限制，但例如在25t:下优选为410的范围，进一步优选为69的范围，更优选为68的范围。从防止金属腐蚀的观点出发，该pH优选为4以上，例如从防止铝等两性金属的腐蚀的观点出发，该pH优选为10以下。关于pH，例如可以利用弱酸性盐类、弱碱性盐类、更具体而言为碳酸盐、硝酸盐、有机胺等来调节。〈制备方法>具有以上构成的本发明的洗涤剂组合物可以通过将上述成分以及其他的成分等利用常规方法混合来制造。例如，将上述非离子表面活性剂、上述甘油醚、上述烃、上述二醇醚以及上述水一边搅拌一边混合，然后根据需要混合其他成分，从而进行制造。〈用途>本发明的洗涤剂组合物可以适用于精密零件、夹具工具类、金属、玻璃、陶瓷制器、塑料等硬质构件的表面的洗涤。另外，本发明的洗涤剂组合物还可以适当地应用于低温下的金属、玻璃、陶瓷制器、塑料等硬质构件的表面的洗涤。特别是，本发明的洗涤剂组合物由于洗涤性、冲洗性和耐起泡性优异，因此适用于液晶等中使用的玻璃表面的洗涤。此外，在炼铁厂等的钢板的连续洗涤即浸渍洗涤、喷雾洗涤、刷洗、电解洗涤等、在炼铁厂等的铜板的连续洗涤即浸渍洗涤、喷淋洗涤、浸渍超声波洗涤等中也能发挥其效果。另外，本发明的洗涤剂组合物还可以适用于采用降低冲洗液的排水负荷的油水分离法进行的洗涤。通过在以上的洗涤中使用本发明的洗涤剂组合物，能达到縮短洗涤时间、节能等效果。因此，本发明还涉及使用上述硬质表面用洗涤剂组合物的硬质表面的洗涤方法。〈反复洗涤性>例如液晶面板等的工业用的洗涤工序一般按第一工序(洗涤)、第二工序(粗冲洗)和第三工序(精冲洗)的顺序进行。所述洗涤工序中，在第一工序的洗涤槽中，有时使洗涤剂组合物循环来反复使用洗涤剂组合物。为此，在各工序的槽中一并设置循环箱，要求洗涤剂组合物具有即使多次长期、例如16个月反复使用相同洗涤液也能确保其洗涤性的所谓高反复洗涤性。本发明的洗涤剂组合物具有所述反复洗涤性高这一优异性质。〈油水分离法〉在上述洗涤工序中，例如将第二工序(粗冲洗)的循环用箱内的液温提高到循环用箱内的液体的浊点以上，则污渍和油性物质会从冲洗液分离(上浮)。接着，排出上层的污渍和油性成分，使残留在下层的液体回流至第二工序(粗冲洗)的粗冲洗槽，可作为冲洗8液使用。将此方法称为油水分离法，可以优选采用日本专利2539284号公报中记载的方法。通过利用所述方法，能降低排水负荷。可以将本发明的洗涤剂组合物适用于所述油水分离法。〈洗涤方法>本发明的硬质表面的洗涤方法包含如下工序使用上述硬质表面用洗涤剂组合物来除去附着于硬质表面的液晶污渍，从而洗涤硬质表面(以下有时简称为洗涤工序)。此外，还优选包含用于将残留在硬质表面的可溶于洗涤剂组合物的成分中的污渍和/或洗涤剂组合物的成分进行冲洗的冲洗工序；以及用于使洗涤对象物干燥的干燥工序。本发明的洗涤剂组合物可优选适用于硬质表面的液晶污渍，因此本发明的硬质表面的洗涤方法也可优选适用于硬质表面的液晶污渍。在洗涤工序中，将本发明的洗涤剂组合物作为洗涤液使用。关于洗涤剂组合物的制作方法，可以将各成分一次性混合到规定的浓度，也可以预先混合规定浓度以上的液体，然后用水稀释至规定的浓度。关于洗涤工序中的洗涤剂组合物的温度，从高洗涤性和冲洗性的观点出发，优选为25t:以上，进一步优选为4(TC以上，另外，从抑制水分蒸发的观点出发，优选为9(TC以下，进一步优选为8(TC以下。洗涤工序中的洗涤时间根据被洗涤的硬质构件的种类以及附着的污渍的量和种类的不同而各异，因此不能一概而论，优选以330分钟的洗涤时间从硬质表面充分去除污渍。作为洗涤工序中的洗涤方法，可以列举出浸渍法、超声波洗涤法、浸渍摇动法、喷雾法、擦拭法等各种公知的洗涤方法，从洗涤性的观点出发，优选超声波洗涤法。可以配合硬质构件的种类，将这些手段单独使用或适当组合来洗涤硬质表面。冲洗工序是在洗涤工序结束后为了将残留在硬质表面的可溶于洗涤剂组合物的污渍和/或洗涤剂组合物的成分从硬质表面去除而进行的。干燥工序是在冲洗工序结束后为了将残留于硬质表面的水分去除而进行的。作为冲洗工序中的冲洗方法，可以列举出作为浸渍法、超声波洗涤法、浸渍摇动法、喷雾法各种公知的冲洗方法，从洗涤性的观点出发，优选超声波洗涤法。作为干燥工序中的干燥方法的洗涤方法，例如可以列举出在80°C12(TC的烘箱中加热3分钟至10分钟使水分放出的方法。实施例以下，通过实施例进一步记载、公开本发明的方式。该实施例只是本发明的例示，并不意味着任何限制。实施例和比较例〈洗涤剂组合物的制备>用表1所示的成分来制备洗涤剂组合物。按表2和表3(实施例114、比较例113)所示的含量，称量各成分，在下述条件下混合，制备洗涤剂组合物。另外，实施例等中的各组合物的PH为25t:下的值。液温25。C搅拌机磁力搅拌器(50mm转子)转速200rpm9<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>A-l:(花王株式会社制《冬卜一AGE-EH;2-乙基己基甘油醚)B-l:(青木油脂公司制BlaunonEH-6;E0平均加成摩尔数=6;HLB=13.4)B-2:(青木油脂公司制77<>寸一7D-1307;E0平均加成摩尔数=7;HLB=13.2)B-3:(日本触媒公司制S0FTAN0L90;EO平均加成摩尔数=9;HLB=13.3)B-4:(花王株式会社制EO平均加成摩尔数=10;PO平均加成摩尔数=2;HLB=13.9)B-5:(花王株式会社制EMAN0N1112;EO平均加成摩尔数=12;HLB=13.7)B-6:(青木油脂公司制BlaunonEH-4;EO平均加成摩尔数=4;HLB=11.5)B-7:(花王株式会社制:EMULGEN840S;EO平均加成摩尔数=40;HLB=17.9)B-8:(花王株式会社制EMULGEN985;EO平均加成摩尔数=75;HLB=18.9)C-l:1-十二碳烯(出光兴产公司制;LINEALENE12)D-l:(日本乳化剂公司制二乙二醇单丁醚；EO加成摩尔数=2)D-2:(日本乳化剂公司制二乙二醇单己醚；EO加成摩尔数=2)D-3:(日本乳化剂公司制三乙二醇单丁醚；EO加成摩尔数=3)AG:(花王株式会社制烷基糖苷(W-Gy);R1=平均碳原子数为11.3的直链烷基、G二葡萄糖基、y=1.43)AES:(花王株式会社制EMAL20;聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>在液晶单元(3.5英寸TFT面板、间隙间距离5iim)的间隙内封入TFT(薄膜晶体管)液晶0.4mg，在4(TC下静置60分钟，将其作为试验基板。2.洗涤试验将上述制备的洗涤剂组合物1L加热至40°C，在其中放入1块上述试验基板，进行3分钟超声波洗涤(38kHz、600W)。然后，在4个纯水槽的每个纯水槽(40°C)中进行4分钟冲洗后，在9(TC的热风干燥机中进行30分钟干燥，得到观察试样。[洗涤性]对于观察试样，观察以下2个项目。即用偏振显微镜(倍率25倍)对残留于间隙内的TFT液晶、以及冲洗时没有完全排出的TFT液晶和洗涤剂组合物的混合物进行观察，对观察得到的照片进行图像分析，由此评价液晶单元表面的洗涤性。具体而言，将显微镜观察得到的照片二值化(数字化)，使用"图像解析软件WinR00F(三谷商事公司制)"进行图像解析，算出从总图像面积中减去残留有残留TFT液晶以及在冲洗时没有完全排出的TFT液晶和洗涤剂组合物的混合物的总面积而得到的面积(被洗涤过的面积)除以总图像面积所得到的值(洗涤率)，按以下的评价基准评价洗涤性。数值越高，表示洗涤性越优异。[cms][评价基准]A:大于等于90XB:大于等于80%但低于90%(]:大于等于40%但低于80%D:低于40X〈反复洗涤试验〉为了评价洗涤剂组合物的反复洗涤性，对液晶饱和溶解浓度进行了调查。将制备的洗涤剂组合物20g加热至4(TC，在其中添加TFT液晶0.02g，在4(TC下保持3分钟。然后，肉眼确认洗涤剂组合物，如果透明则判断为TFT液晶已溶解，反复进行同样的操作直至洗涤剂组合物出现白浊。从洗涤剂组合物开始产生白浊时的液晶量中减去0.01g而得到的量算出饱和溶解浓度，定义为液晶饱和溶解浓度。例如，假设当加入0.24g的TFT液晶时开始产生白浊，则液晶饱和溶解浓度由(0.24-0.01)/(20+0.24-0.01)X100来算出。使用该液晶饱和溶解浓度，按下述评价基准对反复洗涤性进行评价。结果如表2和表3所示。饱和溶解浓度的数值越高，表示该洗涤剂组合物的洗涤性越优异。[评价基准]A:大于等于2XB:大于等于1%但低于2%C:大于等于O.5%但低于1%D:低于O.5%〈冲洗试验〉[冲洗性评价]〈1>将各洗涤剂组合物的10重量％水溶液(500g)加热至6(TC，在其中浸渍5块上述试验基板10分钟。〈2>然后，用20秒将面板慢慢提起，在装有4(TC纯水500g的第1冲洗槽中浸渍2分钟。〈3>将面板与〈2>同样地从第1冲洗槽提起，在装有4(TC纯水500g的第2冲洗槽中浸渍2分钟。〈4>将面板与〈2>同样地从第2冲洗槽提起，浸渍于装有4(TC纯水500g的萃取槽(超声波槽)中。接着，将面板用超声波(38KHz、400W)处理10分钟，萃取残留于面板表面的可溶于洗涤剂组合物的成分中的液晶和/或洗涤剂组合物的成分。〈5>然后用TOC(全有机碳计)测定各冲洗槽(第1和第2)中的冲洗水以及萃取槽中的萃取水的有机物浓度，根据下式算出第1冲洗槽的油分去除率。式第1冲洗槽的油分去除率(％)=(第1冲洗槽中的冲洗水的有机物重量)/(第1冲洗槽中的冲洗水的有机物重量+第2冲洗槽中的冲洗水的有机物重量+萃取槽中的萃取水的有机物重量)X100〈6>根据〈5>算出的油分去除率，按以下的评价基准评价冲洗性。其结果如表2和表3所示。油分去除率的数值越高，表示冲洗性越优异。[评价基准]A:大于等于90XB:大于等于70%但低于90%(]:大于等于50%但低于70%D:低于50X〈耐起泡性试验〉(原液)在lOOmL的玻璃容器中填充30mL所制备的洗涤剂组合物，将液温保持在40°C。然后，通过手振动使玻璃容器振动20次(30cm宽、l个往复/秒)后静置，将刚静置后的洗涤剂组合物和泡体积加在一起的体积作为初期泡体积。然后，将该玻璃容器在40°C下静置3分钟后的洗涤剂组合物和泡体积加在一起的体积作为静置3分钟后的泡体积。泡体积的值越小，表示耐起泡性越优异。另外，静置3分钟后的泡体积的值越小，表示消泡性越优异。这里，消泡性是指所形成的泡沫消失的程度，是耐起泡性的指标之一。设想排水设备中的耐起泡性，评价稀释液中的耐起泡性。(稀释液)在500mL的量筒中装入将有机物浓度调节至200卯m的洗涤剂组合物的稀释液50mL，将液温保持在40°C。在此状态下，向稀释液中吹入空气直至泡体积达到规定。将此时的洗涤剂组合物的稀释液和泡体积加在一起的体积作为饱和泡体积。然后，停止吹入空气，将在4(TC下保持3分钟后的洗涤剂稀释液和泡体积加在一起的体积作为静置3分钟后的泡体积。稀释液的有机物浓度通过TOC(全有机碳计)测定并调节。空气吹入量为1000mL/min，空气吹入管采用玻璃PALLFILTER503G(木下理化工业公司制)。泡体积的值越小，表示耐起泡性越优异。另外，静置3分钟后的泡体积的值越小，表示消泡性越优巳升°[评价基准]各自的耐起泡性分别按以下指标来判定。原液(初期泡体积和静置3分钟后的泡体积)A:低于40mLB:大于等于40mL但低于50mLC:大于等于50mL但低于60mLD:大于等于60mL稀释液(饱和泡体积和静置3分钟后的泡体积)A:低于150mLB:大于等于150但低于250mLC:大于等于250但低于350mLD:大于等于350mL〈油水分离性〉油水分离性试验对实施例9和实施例10中制备的各洗涤剂组合物，用离子交换水稀释至水以外的成分的合计为5重量％。将该稀释液装入直径为40mm、高为120mm、容量为100mL的玻璃瓶中，在6(TC的气氛中保温静置1小时。然后，观察各稀释液(状态1)。当该稀释液分层为上下2层时，将玻璃瓶上下剧烈振动10秒。然后，测定到再次分层为止的时间(状态2)。将该稀释液振动，进一步观察状态2。按表4所示的评价基准评价该观察结果。分层为上下2层的时间越短，表示油水分离性越优异。[表4]评价状态l状态2A分层为上下2层振动结束后不到2分钟即分层为上下2层B分层为上下2层振动结束后的2分钟至5分钟以内分层为上下2层C分层为上下2层振动结束后5分钟以内未分层为上下2层D未分层为上下2层由上述实验可知如下内容。洗涤性、反复洗涤性和冲洗性当比较例9的洗涤剂组合物的烷基糖苷和比较例10的洗涤剂组合物的阴离子表面活性剂用B-lB-5以及B-7所示的非离子表面活性剂代替时，得到的洗涤剂组合物的洗涤性、反复洗涤性以及冲洗性均很优异(实施例1实施例14)。另一方面，虽然成分(B)在本发明的范围内但成分(A)在本发明的范围外的洗涤剂组合物(比较例1和比较例8)的冲洗性差。另外，成分(B)和成分(A)的重量比为本发明的范围外的洗涤剂组合物(比较例2、比较例4、比较例5和比较例7)的冲洗性也差，无法作为洗涤剂组合物使用。此夕卜，成分(B)的HLB为本发明的范围外的洗涤剂组合物(比较例3)和成分(C)的含量为本发明的范围外的洗涤剂组合物(比较例6)的冲洗性也差，无法作为洗涤剂组合物使用。成分(B)的量为本发明的范围外的洗涤剂组合物(比较例ll和比较例12)的洗涤性、冲洗性大幅下降。由比较例13的结果可知，若非离子表面活性剂的HLB的值超出本发明的范围，则由于非离子表面活性剂变为固体，因此无法使洗涤剂组合物均匀。耐起泡性16使用烷基糖苷和阴离子表面活性剂得到的洗涤剂组合物(比较例9和比较例10)，原液和稀释液的耐起泡性均差。另一方面，实施例的洗涤剂组合物的耐起泡性均很优异。如上所述，通过使洗涤剂组合物为本发明的范围，能满足洗涤性、冲洗性和耐起泡性的所有物性。油水分离性使用本发明品(实施例9和实施例10)进行油水分离性的试验，结果可知本发明品是油水分离性优异的洗涤剂组合物。因此，可以将本发明的洗涤剂组合物适当地应用于上述油水分离法中。本发明的洗涤剂组合物可适当地用于去除精密零件等硬质构件的表面存在的污渍成分这样的各种工业用途中。以上所述的本发明显然存在多数同一性的范围内的发明。这样的多样性不被视为脱离发明的意图和范围，本领域技术人员可知的这样的所有变更均包含在以下权利要求书的技术范围内。权利要求一种硬质表面的洗涤方法，其使用下述洗涤剂组合物来去除附着于硬质表面的液晶污渍，所述洗涤剂组合物含有以下的成分(A)～(E)(A)0.25～15.0重量％的甘油醚、(B)1.0～60.0重量％的HLB为12.0～18.0的非离子表面活性剂、(C)1.0～10.0重量％的碳原子数为9～14的烃、(D)1.0～20.0重量％的二醇醚、以及(E)水，而且，作为所述成分(B)的非离子表面活性剂以下述通式(1)表示R-X-(EO)m(PO)n-H(1)式中，R表示碳原子数为8～20的直链或具有支链的烷基、或被碳原子数为6～20的直链或具有支链的烷基取代的苯基，EO为氧乙烯基，PO为氧丙烯基，m表示EO的平均加成摩尔数，m≥1，n表示PO的平均加成摩尔数，n≥0，且m＞n，EO和PO按该顺序排列或随机排列，X为O或COO，而且，作为所述成分(D)的二醇醚是选自乙二醇单烷基(碳原子数为1～6)醚、二乙二醇单烷基(碳原子数为1～6)醚、三乙二醇单烷基(碳原子数为1～6)醚、乙二醇单苄醚、二乙二醇单苄醚、乙二醇单苯醚、丙二醇或二丙二醇的单烷基(碳原子数为1～6)醚、二烷基乙二醇(碳原子数为2～12)的单烷基(碳原子数为1～6)醚中的至少1种化合物，而且，所述成分(B)和所述成分(A)的重量比即成分(B)/成分(A)为4/1～8/1。2.如权利要求l所述的硬质表面的洗涤方法，其中，作为成分(E)的水的含量为590重量％。全文摘要本发明涉及使用下述洗涤剂组合物来去除附着于硬质表面的液晶污渍的硬质表面的洗涤方法，该洗涤剂组合物均匀、安全性高、对狭窄间隙中的各种污渍的洗涤性、反复洗涤性及冲洗性优异、洗涤时和冲洗时的耐起泡性良好。在使用下述洗涤剂组合物来去除附着于硬质表面的液晶污渍的硬质表面的洗涤方法中，所述洗涤剂组合物含有以下的成分(A)～(E)(A)0.25～15.0重量％的甘油醚、(B)1.0～60.0重量％的HLB为12.0～18.0的非离子表面活性剂、(C)1.0～10.0重量％的烃、(D)1.0～20.0重量％的二醇醚、以及(E)水，且该成分(B)的非离子表面活性剂以下述式表示R-X-(EO)m(PO)n-H，且该成分(B)和该成分(A)的重量比(成分(B)/成分(A))为4/1～8/1。文档编号C11D3/20GK101768522SQ200910252318公开日2010年7月7日申请日期2009年12月2日优先权日2008年12月26日发明者川下浩一申请人:花王株式会社