专利名称：：清洁组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及包含蛋白酶清洁体系和润湿剂的低磷酸盐或无磷酸盐并且低硼酸盐或无硼酸盐的清洁组合物，以及用于制造和使用上述组合物的方法。
背景技术：
：环境意识的增加导致了一场减少使用衍生自石油和/或以石油作为能源的物质的运动。这些物质包括表面活性剂、聚合物、溶剂、硼酸盐、以及助洗剂如磷酸盐。此外，由于不断增加的环境压力，人们还期望减少这些物质在产品中的用量和使用这些产品时所需的水量，例如，对洗过的制品进行漂洗所需的水量。不幸的是，在消费品领域，当硼酸盐、合成聚合物和/或助洗剂如磷酸盐的量减少时，所期望的特性如清洁能力、光泽、粘度和金属护理通常会受到不利的影响。因此，对基本上不含磷酸盐并且基本上不含硼酸盐，并且以最低限度保持着消费者所期望的粘度/清洁/光泽/金属护理模式的产品存在需求。发明概述本发明涉及包含蛋白酶和高效的(massefficient)可逆蛋白酶抑制剂的无磷酸盐并且无硼酸盐的清洁组合物，以及用于制造和使用上述组合物的方法。发明详述除非另有指明，本文所用术语“清洁组合物”包括粒状或粉状的通用或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁剂；形态为液体、凝胶或糊剂的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高发泡型的；机洗餐具洗涤剂，包括家用和机构用的各种片剂、颗粒状的、液体和漂洗助剂型；液体清洁剂和消毒剂，包括抗菌洗手型、清洁棒、漱口水、假牙清洁剂、牙粉、汽车或地毯香波、浴室清洁剂；洗发剂和护发剂；沐浴凝胶、泡沫浴露和金属清洁剂；还有清洁辅剂如衣物洗涤添加剂、漂白添加剂和“去污棒”或预处理型，基底负载产品如机用干燥片、干或湿的擦拭物和垫子，非织造材料基底，和海绵；以及喷剂和雾剂。如本文所用，“高效的可逆蛋白酶抑制剂”是指具有约O.OOOOlmM至约10mM、约0.OOOlmM至约5mM、约0.005mM至约2mM、或者甚至约0.OOlmM至约0.5mMKI值的蛋白酶抑制剂。如本文所用，“封装的蛋白酶”是指平均粒度为约0.05微米至约1000微米、或约0.2微米至约700微米、或者甚至约0.5微米至约150微米的封装的蛋白酶。当所述封装的蛋白酶为酶的微粒/微球形式时，所述封装的蛋白酶通常具有约200微米至约1000微米的粒度。当所述封装的蛋白酶为酶的微胶囊形式时，所述微胶囊通常具有约100微米至约0.05微米、约80微米至约0.05微米、或者甚至约50微米至约0.05微米的粒度。如本文所用，“环境友好的螯合剂”是选自由下列组成的组的螯合剂基于氨基酸的螯合剂、基于琥珀酸的螯合剂、柠檬酸及其盐。如本文所用，“低润湿非离子表面活性剂”是指具有小于或等于20mm、小于或等于10mm、或者甚至IOmm至约0.Imm的罗斯-迈尔斯泡沫高度，和大于或等于360秒、或者甚至360秒至约10，000秒的德拉夫斯润湿时间的非离子表面活性剂。如本文所用，“润湿剂”是指具有小于360秒、小于200秒、小于100秒、小于60秒、或者甚至小于60秒至约1秒的德拉夫斯润湿时间，和小于或等于20mm、小于或等于10mm、或者甚至IOmm至约0.Imm的罗斯-迈尔斯泡沫高度的化合物。如本文所用，术语“发泡非离子表面活性剂”是指具有大于20mm、大于20mm至约500mm、或者甚至大于20mm至约IOOmm的罗斯-迈尔斯泡沫高度的非离子表面活性剂。如本文所用，术语“浊点”是指可以看到混合物发生相分离时的温度。浊点可以通过标准方法如EN1890测定。如本文所用，当一项权利要求中使用了包括“一个”在内的冠词时，应理解为意指一个或多个所要求的或描述的对象。如本文所用“包括”的含义为非限制性的。本申请的测试方法部分中所公开的测试方法应被用于测定申请人的发明的各项参数的相应值。除非另外说明，所有成分或组分的水平均基于该成分或组分的活性部分，杂质不计算在内，所述杂质例如可能存在于这些成分或组分的商品化来源中的残余溶剂或副产物。除非另外指明，所有的百分比和比例均按重量计。除非另外指明，所有的百分比和比例均根据总的清洁组合物重量进行计算。应当理解，在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值，即如同该下限值在本文中也有明确的表示。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文也有明确的表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄数值范围在本文也有明确的表示。组合物在一个方面，清洁组合物可包含a.)包含选自由下列组成的组的物质的蛋白酶清洁体系(i)蛋白酶和高效的可逆蛋白酶抑制剂；(ii)封装的蛋白酶；(iii)它们的混合物；b.)润湿剂；c.)溶剂；禾口d.)按总的清洁组合物重量计0%至约0.1%、约0%至约0.05%、0%至约0.01%或者甚至约0.0001%至约0.01%的磷酸盐和/或多磷酸盐；e.)按总的清洁组合物重量计0%至约0.1%、约0%至约0.05%、0%至约0.01%或者甚至约0.0001%至约0.01%的硼酸盐；f.)按总的清洁组合物重量计0%至约0.1%、约0%至约0.05%、0%至约0.01%或者甚至约0.0001%至约0.01%的沸石；所述组合物的余量包括一种或多种辅助成分，所公开的清洁组合物具有约IOcps至约100，000cps>^30cps至约50，000cps>^50cps至约30，OOOcps、或者甚至约55cps至约20，OOOcps的粘度。在一个方面，前述清洁组合物可包含按总的清洁组合物重量计0%至约0.1%、约0%至约0.05%或约0%至0.01%的不是润湿剂的物质，所述物质选自由下列组成的组阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、发泡非离子表面活性剂以及它们的混合物；和0%至约5.0%、0%至约2%、0%至约重量比、0%至约0.8%、0%至约0.或者甚至约0.001%至约0.05%的不是润湿剂的低润湿非离子表面活性剂。在前述清洁组合物的一个方面，所述润湿剂可包含选自由下列组成的组的物质烷基脂肪醇、环氧封端的多聚(烷氧基化的)醇以及它们的混合物，其中所述烷基脂肪醇具有低于约60°C的浊点，并且包含具有约6至约24个碳原子和约2至约50个侧挂烯化氧单元的烷基链；环氧封端的多聚(烷氧基化的)醇；以及它们的混合物。在前述清洁组合物的一个方面，所述组合物可包含按总的清洁组合物重量计至少0.00001%、约0.0001%至1%、约0.001%至0.5%、约0.01%至0.2%的蛋白酶和至少0.00001%、约0.0002%至约2%、或者甚至约0.002%至1%、或者甚至约0.005%至0.5%的高效的可逆蛋白酶抑制剂；和/或至少0.001%、约0.005%至约25%、约0.05%至约10%、或者甚至约0.01%至约2%的封装的蛋白酶；以及至少0.1%、约0.3%至约10%、约0.5%至约2%、或者甚至约0.6%至1.3%的润湿剂。在前述清洁组合物的一个方面，所述清洁组合物可具有至少500cps、约lOOOcps至约100，OOOcps、约5000cps至约50，OOOcps、或者甚至约10，OOOcps至约20，OOOcps的粘度。在前述清洁组合物的一个方面，所述清洁组合物可包含增稠剂，所述增稠剂可包含按总的增稠剂重量计至少1%、约1%至约39%、约2%至约28%、或者甚至约5%至约19%的醇部分。在前述清洁组合物的一个方面，所述增稠剂可包含多糖和/或多糖衍生物，所述多糖或多糖衍生物可在一个方面包括瓜耳胶、结冷胶(gellangum)、黄原胶以及它们的混合物。在前述清洁组合物的一个方面，所述清洁组合物可包含按总的清洁组合物重量计约0.5%至约10%、约0.6%至约5%、或者甚至约1%至约3%的硅酸钠和黄原胶，在所述清洁组合物中，所述黄原胶可以使硅酸钠与黄原胶的重量比为约151至约12、约101至约11.5、约31至约11、或者甚至约2.51至约1.51的水平存在。在前述清洁组合物的一个方面，所述蛋白酶可选自由下列组成的组金属蛋白酶、丝氨酸蛋白酶以及它们的混合物；所述高效的可逆蛋白酶抑制剂可选自由下列组成的组肽醛、加拉定(galardin)、蛋白质水解产物、苯基硼酸衍生物以及它们的混合物。在前述清洁组合物的一个方面，所述丝氨酸蛋白酶可包括来自E.C.3.4.21.62的碱性丝氨酸蛋白酶；所述苯基硼酸衍生物可包括4-甲酰苯基硼酸。在前述清洁组合物的一个方面，所述清洁组合物可包含一种或多种酶，其中所述酶选自包含下列的组半纤维素酶，纤维素酶，纤维二糖脱氢酶，过氧化物酶，蛋白酶，木聚糖酶，脂肪酶，磷脂酶，酯酶，角质酶，果胶酶，甘露聚糖酶，果胶酸裂合酶，角蛋白酶，还原酶，氧化酶，酚氧化酶，脂氧合酶，木素酶，支链淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，麦拉宁酶(melanase)，β-葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶，透明质酸酶，软骨素酶，漆酶，淀粉酶、以及它们的混合物。在前述清洁组合物的一个方面，所述清洁组合物可具有约6至约11、约7至约10、或者甚至约8.3至约9的pH值。在前述清洁组合物的一个方面，所述清洁组合物可包含按总的清洁组合物重量计至少0.1%，约0.1%至约40%、约0.5%至约20%、或者甚至约至约10%的纳米颗粒组分。在前述清洁组合物的一个方面，所述清洁组合物可包含纳米颗粒组分，所述纳米颗粒组分可包含纳米粘土，所述纳米粘土选自由下列组成的组膨润土、锂蒙脱石以及它们的混合物。在前述清洁组合物的一个方面，所述清洁组合物可包含多聚物，所述多聚物选自由下列组成的组(a)聚羧酸酯类聚合物；(b)磺酸盐或磺酸共聚物；(c)具有下列分子式的聚合物二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x_N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)，其中η为20至30的整数，并且χ为3至8的整数，所述聚合物任选地为硫酸盐化的或磺酸化的；(d)苯乙烯基共聚物；和(e)它们的混合物。在上述清洁组合物的一个方面，所述清洁组合物可包含酶稳定剂成分，所述酶稳定剂成分可包括无机盐，所述无机盐选自由下列组成的组钙盐、镁盐以及它们的混合物，包括氯化钙和/或氯化镁；碳水化合物，所述碳水化合物选自由下列组成的组低聚糖、多糖以及它们的混合物；以及它们的混合物。在前述清洁组合物的一个方面，所述清洁组合物可包含按总的清洁组合物重量计约至约30%、约2%至约20%、或者甚至约3%至约9%的对环境友好的螯合剂。在前述清洁组合物的一个方面，所述清洁组合物可包含金属护理成分，所述金属护理成分包括选自由下列组成的组的物质苯并三唑、金属络合物、金属盐、硅酸盐以及它们的混合物。在前述清洁组合物的一个方面，所述清洁组合物可包含金属护理成分，所述金属护理成分包括选自由下列组成的组的物质锌盐、甲基苯并三氮唑、硅酸钠以及它们的混合物。在一个方面，公开了包含金属蛋白酶、高效的可逆蛋白酶抑制剂；和辅助成分的清洁组合物。此类清洁组合物可包含高效的可逆蛋白酶抑制剂，所述高效的可逆蛋白酶抑制剂可选自由下列组成的组加拉定、磷酰二肽(phosphoramidon)、杆菌肽锌(bacitracinzinc)以及它们的混合物。在一个方面，公开了可包含本发明的或多种上述清洁组合物的制品和水溶性薄膜。在前述制品的一个方面，该制品可包含一种或多种根据本发明的流体的清洁组合物，所述流体的清洁组合物可具有约50cps至约lOOOcps的粘度，所述流体的清洁组合物包含按总的流体的清洁组合物重量计约至约90%、约2%至约10%或者甚至约5%至约78%的水。在一个方面，所述清洁组合物和包含相同组合物的制品可具有本说明书中所公开的参数和特性的任意组合。适当的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性的微生物丝氨酸蛋白酶，例如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。适当的蛋白酶包括来源于动物、植物或微生物的蛋白酶。在一个方面，此类适当的蛋白酶可以是微生物来源的。适当的蛋白酶包括前述适当的蛋白酶经化学修饰或经遗传改性的突变型。在一个方面，适当的蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶，例如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。适当的中性或碱性蛋白酶的实例包括(a)枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)，包括来自杆菌，例如在US6，312，936BUUS5,679,630,US4，760，025、DE102006022216A1和DE102006022224A1中所描述的迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌的枯草杆菌蛋白酶。(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，例如胰蛋白酶(如来源于猪或牛的)，包括描述于WO89/06270中的镰刀菌蛋白酶和描述于WO05/052161和WO05/052146中的衍生自单胞菌的胰凝乳蛋白酶。(c)金属蛋白酶，包括WO07/044993A2中所描述的衍生自解淀粉芽孢杆菌的金属蛋白酶。在一个方面，本发明的蛋白酶为低温蛋白酶，其所包括的多肽表现出与来自迟缓芽孢杆菌的野生型酶具有至少90%，优选至少95%，更优选至少98%，甚至更优选至少99%，以及特别地100%的同一性，利用如W000/37627(该专利以引用方式并入本文)中所图示的BPN编号体系和氨基酸缩写，所述蛋白酶在下列位点包含一个或多个，优选地两个或多个，更优选地三个或多个突变68，87，99，101，103，104，118，128，129，130，167，170，194,205和222优选地，所述突变选自下列中的一个或多个，优选两个或多个，更优选三个或多个V68A，S87N,S99D，S101G,S103A,V104N/I,Y167A,R170S,A194P,V205I和/或M222S。若直接与SEQIDNO1的酶进行比较，则上述各组突变对应于下列位点处的突变66,85,97,99,101，102，116，126，127，128，160，164，188，199和216优选地，所述突变选自相对于SEQIDNO:1的酶的下列中的一个或多个，优选两个或多个，更优选三个或多个V66A,S85N,S97D,S99G,S101A,V102N/I,Y161A,R164S，A188P，V199I和/或M216S。最优选地，所述酶选自包括下列相对于SEQIDNO1的突变(突变直接相对于SEQIDNO:1编号，而不是进行BPN编号)的组(i)Gl16V+S126L+P127Q+S128A(ii)G116V+S126N+P127S+S128A+S160D(iii)G116V+S126L+P127Q+S128A+S160D(iv)Gl16V+S126V+P127E+S128K(ν)Gl16V+S126V+P127M+S160D(vi)G116V+S126F+P127L+S128T(vii)G116V+S126L+P127N+S128V(viii)G116V+S126F+P127Q(ix)Gl16V+S126V+P127E+S128K+S160D(χ)Gl16V+S126R+P127S+S128P(xi)S126R+P127Q+S128D(xii)S126C+P127R+S128D(xiii)S126C+P127R+S128G(xiv)S99G+V102N(XV)N74D+N85S+S101A+V102I(xvi)N85S+V66A+S99G+V102N那些具有突变(i)>()>(xv)或(xvi)的为尤其优选的蛋白酶。适当的可商购获得的蛋白酶包括NovozymesA/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym、Polarzyme、Kannase、Liquanase、Ovozyme、Neutrase、Everlase禾口Esperase所出售的，GenencorInternational以商品名MaxataseλMaxacal、MaxapemProperase、Purafect、PurafectPrime、PurafectOx、FN3、FN4、Excellase和PurafectOXP所出售的，以及SolvayEnzymes以商品名Opticlem和Optimase所出售的。低温蛋白酶的实例包括Polarzyme、(NovozymesA/S，Bagsvaerd，Denmark)、Properase、ProperaseBS，Excellase、FN3禾口FN4(GenencorInternationalInc.，PaloAlto,California，USA)。用于抑制丝氨酸蛋白酶的适当的高效的可逆蛋白酶抑制剂包括硼酸的衍生物，尤其是苯基硼酸及其衍生物，以及肽醛，包括三肽醛。此类化合物的实例公开于WO98/13458Al、WO07/113241Al和USP5，972，873中。在本发明的一个方面，所述稳定剂可选自由下列组成的组噻吩_2硼酸、噻吩_3硼酸、乙酰氨基苯基硼酸、苯并呋喃_2硼酸、萘-1硼酸、萘_2二硼酸酸、2-甲酰苯基硼酸(2-FPBA)、3-FBPA、4-FPBA、l-噻蒽硼酸、4-二苯并呋喃硼酸、5-甲基噻吩_2硼酸、硫茚硼酸、呋喃_2硼酸、呋喃_3硼酸、4，4二苯基二硼酸、6-羟基-2-萘、4-(甲硫基)苯基硼酸、4(三甲基甲硅烷基)苯基硼酸、3-溴噻吩硼酸、4-甲基噻吩硼酸、2-萘硼酸、5-溴噻吩硼酸、5-氯噻吩硼酸、二甲基噻吩硼酸、2-溴苯基硼酸、3-氯苯基硼酸、3-甲氧基-2-噻吩、对甲基苯乙基硼酸、2-噻蒽硼酸、二苯并噻吩硼酸、4-羧苯基硼酸、9-蒽基硼酸、3，5二氯苯基硼酸、二苯基硼酸酐、邻氯苯基硼酸、对氯苯基硼酸、间溴苯基硼酸、对溴苯基硼酸、对氟苯基硼酸、对甲苯基硼酸、邻甲苯基硼酸、辛基硼酸、1，3，5三甲苯基硼酸、3氯-4-氟苯基硼酸、3-氨基苯基硼酸、3，5-二-(三氟甲基)苯基硼酸、2，4二氯苯基硼酸、4-甲氧苯基硼酸以及它们的混合物。更多适于作为稳定剂的适当的硼酸衍生物描述于USP4，963，655、USP5，159，060、WO95/12655、W095/29223、WO92/19707、WO94/04653、WO94/04654、USP5，442，100、USP5，488，157和USP5，472，628中。在一个方面，所述高效的可逆蛋白酶抑制剂可包含4-甲酰苯基硼酸。在一个方面，所述高效的可逆蛋白酶抑制剂包括可逆的肽蛋白酶抑制剂。适当的可逆肽蛋白酶抑制剂的实例及其制造方法可存在于USP6，165，966和WO98/13459Al。9在一个方面，所述三肽酶抑制剂具有下列结构合适的高效的可逆金属蛋白酶抑制剂可选自由下列组成的组(i)磷酰二肽和/或肽等排磷酰胺；(ii)硫醇，在一个方面包括，塞奥芬(thiorphan)、卡托普利(captopril)、硫普罗宁(tiopronine)和/或N-2-巯基丙酰甘氨酸；(iii)锌特异性螯合剂，包括四亚乙基戊胺和/或1，10-菲咯啉；(iv)次黄嘌呤，6-甲基6-异丙色酮，3-甲酰6-甲基色酮，和/或氯霉素；(ν)异羟肟酸，在一个方面包括乙酰氧肟酸、苯甲羟肟酸、水杨羟肟酸和/或亮氨酰羟肟酸；(vi)二肽异羟肟酸，在一个方面包括具有一个琥珀酰(二肽等排体)基序的异羟肟酸，例如加拉定；(Vii)N-羟基脲衍生物，在一个方面包括，二肽N-羟基脲衍生物；(viii)醇，羧基烷基胺肽，β_硫酯肽，斯达汀，巴马司他(Batimastat)，和/或马立马司他(Marimastat)；(ix)三(异丙醇胺)，次黄嘌呤，3-甲酰6-异丙基色酮，3-甲酰6-甲基色酮，β-乙基甲基苯甲醇，对氨基苯磺酸，氯霉素，和/或斑蝥素；(x)N"磷酰亮氨酰胺，和/或杆菌肽锌；(xi)氨基甲酸，N-[(苯甲氧基)羰基]N-羟基L-亮氨酰胺(N-CBZ-Leu-NHOH)和/或N-[(苯甲氧基)羰基]甘氨酰-N-羟基L-亮氨酰胺(N-CBZ-Gly-Leu-NHOH)；(xii)蛋白质水解产物选自包括下列的组小麦谷蛋白水解产物(如HyP印4601)，大豆蛋白酸水解产物(如Amisoy)，来自牛奶的酪蛋白水解产物(如Amicase)，来自植物蛋白的酶水解产物(如示蛋白胨)、以及它们的任意组合。(xiii)蛋白质水解产物混合物，所述蛋白质水解产物混合物选自包括下列的组蛋白质水解产物；不含维生素的酪蛋白酸水解产物；酪蛋白水解产物；酪蛋白水解肉汤；酪蛋白镁肉汤；酪蛋白酵母镁琼脂；酪蛋白酵母镁肉汤；EdaminK；明胶酶水解产物；来自玉米的谷蛋白酶水解产物；Hy-CaseP；Hy-CaseM；乳清蛋白水解产物；肝脏水解产物；N-Z-AmineB；N-Z-AmineBT；N-Z-AmineYTT；蛋白胨；酪蛋白胨，酸消化；来自乳清蛋白的蛋白胨，酶消化，易溶；来自肉类的蛋白胨，胃消化；来自牛奶固形物的蛋白胨；来自鲑鱼的蛋白胨；蛋白胨Hy-SoyT；蛋白胨N-Z-SoyBL4、Primatone；蛋白质水解产物Amicase、蛋白质水解产物N-Z-AmineAS；示蛋白胨；大豆蛋白酸水解产物；胰蛋白胨；胰蛋白；和植物水解产物(VegetableHydrolysate)No.2；以及(xiv)它们的混合物。权利要求清洁组合物，所述清洁组合物包含a.)包含选自由下列组成的组的物质的蛋白酶清洁体系(i)蛋白酶和高效的可逆蛋白酶抑制剂；(ii)封装的蛋白酶；和(iii)它们的混合物；b.)润湿剂；c.)溶剂；和d.)按总的清洁组合物重量计0％至0.1％，优选0％至0.05％，更优选0％至0.01％，最优选0.0001％至0.01％的磷酸盐和/或多磷酸盐；e.)按总的清洁组合物重量计0％至0.1％，优选0％至0.05％，更优选0％至0.01％，更优选0.0001％至0.01％的硼酸盐；f.)按总的清洁组合物重量计0％至0.1％，优选0％至0.05％，更优选0％至0.01％，最优选0.0001％至0.01％的沸石；所述组合物的余量包括一种或多种辅助成分，所述清洁组合物具有10cps至100000cps，优选30cps至50,000cps，更优选50cps至30,000cps，最优选55cps至20,000cps的粘度。2.如权利要求1所述的清洁组合物，所述清洁组合物包含按总的清洁组合物重量计a.)0%至0.1%，优选0%至0.05%，更优选0至0.01%的不是润湿剂的物质，所述物质选自由下列组成的组阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、发泡性非离子表面活性剂以及它们的混合物；和b.至5.0%、0%至2%、0%至1重量％、0%至0.8%、0%至0.1%、或者甚至0.001%至0.05%的不是润湿剂的低润湿非离子表面活性剂。3.如权利要求1或2所述的清洁组合物，其中所述润湿剂包括选自由下列组成的组的物质a.)烷氧基化脂肪醇，所述烷氧基化脂肪醇具有低于约60°C的浊点，并且包含含有6至24个碳原子和2至50个侧挂烯化氧单元的烷基链；b.)环氧封端的多聚(烷氧基化的)醇；和c.)它们的混合物。4.如前述任一项权利要求所述的清洁组合物，所述组合物包含按总的清洁组合物重量计a.)至少0.00001%,0.0001%至1%、0.001%至0.5%、0.01%至0.2%的蛋白酶和至少0.00001%,0.0002%至2%、或者甚至0.002%至1%、或者甚至0.005%至0.5%的高效的可逆蛋白酶抑制剂；和/或至少0.001%,0.005%至25%、0.05%至10%或者甚至0.01%至2%的封装的蛋白酶；和b.)至少0.1%、0.3%至10%、0.5%至2%、或者甚至0.6%至1.3%的所述润湿剂。5.如前述任一项权利要求所述的清洁组合物，所述清洁组合物包含增稠剂，所述增稠剂包含按总的增稠剂重量计至少1%、1%至39%、2%至28%或者甚至5%至19%的醇部分，并且所述增稠剂优选地选自由下列组成的组多糖和/或多糖衍生物，所述多糖或多糖衍生物在一个方面包括瓜耳胶、结冷胶、黄原胶以及它们的混合物。6.如前述任一项权利要求所述的清洁组合物，其中a.)所述蛋白酶选自由下列组成的组金属蛋白酶、丝氨酸蛋白酶以及它们的混合物；和b.)所述高效的可逆蛋白酶抑制剂选自由下列组成的组肽醛、加拉定、苯基硼酸衍生物以及它们的混合物。7.如权利要求6所述的清洁组合物，其中a.)所述丝氨酸蛋白酶包括来自E.C.3.4.21.62类的碱性丝氨酸蛋白酶；并且b.)所述苯基硼酸衍生物包括4-甲酰苯基硼酸。8.如权利要求1至6中任一项所述的清洁组合物，所述清洁组合物包含一种或多种酶，其中所述酶选自由下列组成的组半纤维素酶、纤维素酶、纤维二糖脱氢酶、过氧化物酶、蛋白酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶、以及它们的混合物。9.如权利要求1至6中任一项所述的清洁组合物，所述清洁组合物具有6至11、7至10、或者甚至8.3至9的ρΗ。10.如权利要求1至6中任一项所述的清洁组合物，所述清洁组合物包含按总的清洁组合物重量计至少0.1%,0.至40%、0.5%至20%、或者甚至至10%的纳米颗粒组分。11.如权利要求1至6中任一项所述的清洁组合物，所述清洁组合物包含聚合物，所述聚合物选自由下列组成的组a.)聚羧酸酯基聚合物；b.)磺酸盐或磺酸共聚物；c.)具有下式的聚合物二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)，其中η为20至30的整数，并且χ为3至8的整数，所述聚合物任选地为硫酸盐化的或磺化的；d.)苯乙烯基共聚物；和e.)它们的混合物。12.如权利要求1至6中任一项所述的清洁组合物，所述清洁组合物包含酶稳定剂成分，所述酶稳定剂成分包括a.)无机盐，所述无机盐选自由下列组成的组钙盐、镁盐以及它们的混合物，优选氯化钙和/或氯化镁；b.)碳水化合物，所述碳水化合物选自由下列组成的组低聚糖、多糖以及它们的混合物；和c.)它们的混合物。13.包含金属蛋白酶、高效的可逆蛋白酶抑制剂和辅助成分的清洁组合物，所述高效的可逆蛋白酶抑制剂优选地选自由下列组成的组加拉定、磷酰二肽、杆菌肽锌以及它们的混合物。全文摘要本发明涉及包含蛋白酶清洁体系和润湿剂的低磷酸盐或无磷酸盐以及低硼酸盐或无硼酸盐的清洁组合物，以及用于制造和使用上述组合物的方法。上述组合物在产品中提供了更好的酶稳定性和消费者所期望的清洁模式。文档编号C11D3/28GK101945988SQ200980105134公开日2011年1月12日申请日期2009年2月12日优先权日2008年2月15日发明者B·L·凯思,B·X·宋,C·W·桑德斯,G·S·加雷特,M·米克,N·L·里德,P·F·索特申请人:宝洁公司