专利名称：一种替代农药乳油中苯类溶剂的植物源溶剂制备方法
技术领域：
一种替代农药乳油中苯类溶剂的植物源溶剂制备方法，属于生物化工领域。本发明人通过对植物油进行筛选、纯化、酯化、复配等处理，研制出替代农药乳油中苯类溶剂的植物源溶剂，该溶剂对环境友好，适于推广使用。
背景技术：
农药乳油制剂是我国传统农药剂型，在各种剂型中占约40%强；在年产量超过5 千吨的19种农药制剂产品中，有11种农药产品为乳油剂型，占总数的60%。乳油产品中使用了大量的苯、甲苯、二甲苯等有机溶剂，苯类有机溶剂对人和环境有着极大的危害，经常接触会抑制人体脱氧核糖核酸的合成，导致染色体突变，破坏造血系统，引起白血病。苯类有机溶剂对人畜的毒性和对环境的影响已引起全球关注，各国相继出台了一系列的法规限制苯类有机溶剂的使用。1992年美国禁用了甲苯、二甲苯等有机溶剂用于农药制剂，欧洲国家也出台了类似的规定。2009年8月1日起我国不再颁发乳油产品批准证书，因此，研制出一类环境友好型的植物源溶剂，替代苯类溶剂用来制造新型乳油，是农药制剂研发的一个重要项目。本发明人通过对植物油进行筛选、纯化、酯化、复配等处理，研制出替代农药乳油中苯类溶剂的植物源溶剂，该溶剂对环境友好，适于推广使用。
发明内容
对多种植物油进行农药原药的溶解性试验，从而选取经济实用的植物油-菜籽油作为植物源溶剂开发的原料油。对所选的菜籽油组成成分进行分析，应用蒸馏法分段截取油酸、亚油酸组分。分别对植物源油酸、亚油酸进行酯化处理，酯化后的产品，按一定比例进行调制，使其对多数农药原药有良好的溶解度，达到每100克植物源溶剂可溶解原药100克以上。根据处理后植物源溶剂的化学组成的性质选择官能团相兼容的表面活性剂，找出了表面活性剂和植物源溶剂之间相配伍的关键参数；考虑到植物源溶剂乳油分散到水中时使用方便，也选择了合适的乳化剂。通过对植物源溶剂加工农药乳油产品试验，并对加工后的制剂理化性质指标进行检测，确定了一种对农药原药溶解能力强、抗低温的植物源溶剂。
图1植物源溶剂制备工艺流程图；图2以植物源溶剂配制乳油农药制剂工艺流程图。
具体实施例方式首先是对多种植物油进行筛选、处理。通过色谱分析，确定植物油组成，制定植物油的处理方法。通过蒸馏法，去除植物油中低温易凝固和高温易挥发组分。截留沸点 200°C 240°C，270°C 290°C馏分，分别获得亚油酸及油酸。对亚油酸及油酸进行酯化处理，获得亚油酸甲酯及油酸甲酯。根据处理后植物油的化学组成的性质选择官能团相兼容的表面活性剂，同时兼顾植物油乳油分散到水中时使用方便。找出了表面活性剂和植物油之间相配伍的关键参数， 进行植物源溶剂加工农药乳油试验，通过对制剂理化性质的检验，确定了一种对农药原药溶解能力强、抗低温的植物源溶剂。植物源溶剂制备方法实施例一；首先是对多种植物油进行筛选、处理。用菜籽油分别溶解农药精喹禾灵、阿维菌素、哒螨灵原药，可知菜籽油可溶该类原药。对菜籽油进行色谱分析，可知其中亚油酸占 12% 20%，油酸占40% 60%，亚麻酸占6% 12%，其他脂肪酸酸与水分、挥发物占少部分。根据实验结果，通过蒸馏法，去除植物油中低温易凝固和高温易挥发组分。截留沸点 200°C 240°C，270°C 290°C馏分，可分别获得植物源亚油酸及油酸。对获得的植物源亚油酸及油酸进行酯化处理，获得亚油酸甲酯及油酸甲酯。具体反应如下将油酸(或亚油酸)和甲醇混合，加入催化剂对甲苯磺酸，加热回流11小时左右。 冷却，用甲醇钠中和至PH值为8-9，用水洗至中性，经无水氯化钙干燥后进行减压蒸馏，即得油酸甲酯(或亚油酸甲酯)。酯化后的产品，按一定比例进行调制，该比例范围为油酸甲酯亚油酸甲酯= 1 5 1 0.5，使其对不同农药原药有良好的溶解度，每100克植物源溶剂可溶解原药 100克以上。使用该植物源溶剂辅以筛选的表面活性剂及乳化剂，可进行农药乳油产品配制。植物源溶剂制备方法实施例二 选择玉米油进行植物源溶剂制备试验。用玉米油分别溶解农药丙环唑、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、毒死蜱原药，可知玉米油油可溶该类原药。对玉米油进行色谱分析，可知其中亚油酸占40% 60%，油酸占20% 40%，棕榈酸占8% 16%，其他脂肪酸酸与水分、挥发物占少部分。根据实验结果，通过蒸馏法，去除植物油中低温易凝固和高温易挥发组分。截留沸点200°C 240°C，270°C 290°C馏分，可分别获得植物源亚油酸及油酸。对获得的植物源亚油酸及油酸进行酯化处理，获得亚油酸甲酯及油酸甲酯，具体反应如下将油酸(或亚油酸)和甲醇混合，加入催化剂对甲苯磺酸，加热回流11小时左右。 冷却，用甲醇钠中和至PH值为8-9，用水洗至中性，经无水氯化钙干燥后进行减压蒸馏，即得油酸甲酯(或亚油酸甲酯)。酯化后的产品，按一定比例进行调制，该比例范围为油酸甲酯亚油酸甲酯= 1 8 1 0.4，使其对不同农药原药有良好的溶解度，每100克植物源溶剂可溶解原药 100克以上。使用该植物源溶剂辅以筛选的表面活性剂及乳化剂，可进行下一步乳油配制。以植物源溶剂配制乳油农药制剂实施例三以实施例二中加工好的植物源溶剂与合格的农药原药、适宜的表面活性剂、乳化剂混合配置，可生产出环境友好型农药乳油产品。表面活性剂选择了植物源溶剂与其官能团相兼容的十二烷基苯磺酸钠为表面活性剂。植物源溶剂与该表面活性剂配伍的关键参数为1000 1 80 1。为使植物源溶剂乳油分散到水中时使用方便，选择了合适的乳化剂苯乙烯苯基聚氧乙烯醚，乳化剂的用量为产品1.0% 10.0%，此乳化剂可保证乳油的乳化效果。
权利要求
1.一种植物源溶剂筛选及纯化方法。对多种植物油进行农药原药的溶解性试验，选取经济实用的植物油-菜籽油、玉米油作为植物源溶剂开发的原料油。对所选的菜籽油、玉米油组成成分进行分析，应用蒸馏法分段截取油酸、亚油酸组分。分别对植物源油酸、亚油酸进行酯化处理。酯化后的产品，按一定比例进行调制，该比例范围为油酸甲酯亚油酸甲酯=1 8 1 0.4，使其对不同农药原药有良好的溶解度，达到每100克植物源溶剂可溶解原药100克以上的目的。
2.权利要求1处理后的植物源溶剂，与农药原药、表面活性剂、乳化剂进行混合复配， 开发出质量合格、经济环保的新型乳油。选择了植物源溶剂与其官能团相兼容的表面活性剂十二烷基苯磺酸钠。植物源溶剂与该表面活性剂配伍的关键参数为1000 1 80 1。 为使植物源溶剂乳油分散到水中时使用方便，选择了合适的乳化剂苯乙烯苯基聚氧乙烯醚，乳化剂的用量为产品1. 0% 10. 0%，此乳化剂可保证乳油的乳化效果。要求对乳油配方中进行植物源溶剂与该表面活性剂、乳化剂配伍的关键参数进行保护。
3.该植物源溶剂可替代农药乳油中苯类溶剂，用于农药乳油加工。
全文摘要
本发明涉及一种替代农药乳油中苯类溶剂的植物源溶剂制备方法。本发明人通过对植物油进行筛选、纯化、酯化、复配等处理，研制出替代苯类溶剂的环境友好型溶剂。发明主要内容对多种植物油进行农药原药的溶解性试验，从而选取实用的原料油。对所选的菜籽油，应用蒸馏法，截取油酸、亚油酸组分。分别对植物源油酸、亚油酸进行酯化处理。酯化后的产品，按一定比例调制，使其对多数农药原药有良好的溶解度。找出了与本溶剂相配伍的表面活性剂和乳化剂。通过对植物源溶剂进行农药乳油产品加工试验，确定了一种对农药原药溶解能力强、抗低温的植物源溶剂。
文档编号C11C3/04GK102477356SQ20101055994
公开日2012年5月30日 申请日期2010年11月26日 优先权日2010年11月26日
发明者孙建亮, 徐波勇, 方文胜, 范飞飞, 隆爱芹, 高明强 申请人:徐波勇, 方文胜, 高明强