专利名称：一种不含“三苯”溶剂的聚氨酯胶粘剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及化学领域，特别是涉及一种制鞋用的粘合剂。
背景技术：
聚氨酯胶粘剂不仅具有氯丁胶粘剂那样的广泛适用性以及优良的弹性、柔软性和耐屈挠性能，且具有比后者更优良的耐水、耐油脂和耐热性能。目前我国制鞋工业中70％使用氯丁胶粘剂，聚氨酯胶粘剂用量约占30％，且主要依靠进口。氯丁胶粘剂初粘性好、可冷粘、价格便宜等是其优点，但其不耐增塑剂渗透，对软PVC、热塑性橡胶、PU革等新型鞋用材料粘接性差，已不适应制鞋工业发展的要求。国外的趋势是逐渐被聚氨酯胶粘剂所代替。目前欧、美80％～90％的鞋用胶已被聚氨酯胶粘剂所占领。国内也必然是这样趋势，我国聚氨酯胶粘剂起步较晚，质量不够稳定，容易泛黄，且价格较高，至今不少产家仍然采用含“三苯”溶剂的聚氨酯胶，严重污染环境，损害人们的身心健康。
发明内容
本发明的目的就是为了克服含“三苯”溶剂的聚氨酯胶的缺点，经过努力，研制成功了不含“三苯”(苯、甲苯、二甲苯)溶剂的聚氨酯胶，即提供了一种从聚酯多元醇高效制备聚氨酯胶粘剂的方法，它是关于在催化剂存在下聚酯多元醇与异氰酸酯，扩链剂二元醇等聚合反应，而后进行熟化，溶解为特征的制备方法。
聚酯多元醇可以从聚己二酸-1，4-丁二醇(PBA分子量2000)，聚己二酸乙二醇(PEA)，聚己二酸乙二醇-丙二醇，聚己二酸一缩二乙二醇(PDA)，聚己二酸乙二醇-一缩二乙二醇，聚己二酸乙二醇--1，4-丁二醇中任选一种。
异氰酸酯可以是甲苯二异氰酸酯(TDI)，二苯基甲烷4，4′-二异氰酸酯(MDI)，多亚甲基多苯基异氰酸酯(PAPI)，1，6-己二异氰酸酯(HDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)，萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)，甲基环己基二异氰酸酯(HTDI)，二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)，四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)等中的一种。
扩链剂二元醇可以是1，4-丁二醇(BDO)，2，3-丁二醇，二甘醇，甘油，三羟甲基丙烷，山梨醇等中的一种。
催化剂可以是四甲基丁二胺，三亚乙基二胺，二丁基二月桂酸锡，辛酸亚锡等中的一种。
聚合反应时各组份的用量为100份的聚酯多元醇，8～9份的二异氰酸酯，0～13份的扩链剂二元醇，0.05～0.1份的催化剂。
所述的熟化温度是150～180℃，最好为170～180℃；而熟化时间可以是25～40分钟，最好为35～40分钟。
聚氨酯溶胶时的溶剂可以是丙酮、丁酮、环己酮、四氢呋喃、二氧六环、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯等中的一种或两种，最好为丙酮与乙酸乙酯的混合物。
本发明的聚氨酯胶粘剂经莆田华丰鞋业有限公司测试室检测与试用结果如下粘度1650(mps/14℃)；不挥发物含量15.5％；初期耐热性(60℃*10分钟)合格；剥离强度(VN/MM，POC/橡胶)4.7(材料破坏)；常温曲折60000次无异状；老化48小时无开胶；粘合拉力(≥2.5)2.58；测试报告表明，质量已达到国内最好产品的水平。
本发明的聚氨酯胶粘剂制备方法的特点是1)工艺简便，反应时间短；2)质量稳定，不泛黄；3)不含“三苯”有毒溶剂；4)价格便宜。
具体实施例方式
以下的实例是对本发明的更具体说明，但本发明不限定下列这些实例。
实施例1先将聚己二酸-1，4-丁二醇(PBA分子量2000)200克置于1000ml三颈瓶中，在140℃下真空脱水15分钟，冷却至60℃，加入1，6-己二异氰酸酯(HDI)16.8克，二丁基二月桂酸锡0.11克，搅拌3～5分钟后，在175～180℃下熟化40分钟，冷却至60℃，溶解在75(重量)％丙酮与25(重量)％丁酮的混合液中，制成固含量18(重量)％的聚氨酯胶粘剂，粘度1850(mps/14℃)。
实施例2称取1000克真空脱水后的聚己二酸-1，4-丁二醇，加1，4-丁二醇122克，1，6-己二异氰酸酯(HDI)88克，二丁基二月桂酸锡0.55克，搅拌5分钟后，在170℃下熟化40分钟，冷却至60℃，溶解在80(重量)％丙酮与20(重量)％丁酮的混合液中，制成固含量15(重量)％的聚氨酯胶粘剂，粘度1650(mps/14℃)。
权利要求
1.一种不含“三苯”溶剂的聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于该方法是采用聚酯多元醇在催化剂存在下与异氰酸酯，扩链剂二元醇进行聚合反应，而后在150～180℃进行熟化25～40分钟，再溶解的制备方法。
2.如权利要求1所述的不含“三苯”溶剂的聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的聚酯多元醇是聚己二酸-1，4-丁二醇(PBA分子量2000)、聚己二酸乙二醇(PEA)、聚己二酸乙二醇-丙二醇、聚己二酸一缩二乙二醇(PDA)、聚己二酸乙二醇-一缩二乙二醇、聚己二酸乙二醇--1，4-丁二醇中的一种。
3.如权利要求1所述的不含“三苯”溶剂的聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷4，4′-二异氰酸酯(MDI)、多亚甲基多苯基异氰酸酯(PAPI)、1，6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)、甲基环己基二异氰酸酯(HTDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)中的一种。
4.如权利要求1所述的不含“三苯”溶剂的聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的扩链剂二元醇是1，4-丁二醇(BDO)、2，3-丁二醇、二甘醇、甘油、三羟甲基丙烷、山梨醇中的一种。
5.如权利要求1所述的不含“三苯”溶剂的聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的催化剂是四甲基丁二胺、三亚乙基二胺、二丁基二月桂酸锡、辛酸亚锡中的一种。
6.如权利要求1所述的不含“三苯”溶剂的聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的熟化温度是170～180℃。
7.如权利要求1所述的不含“三苯”溶剂的聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的熟化时间是35～40分钟。
8.如权利要求1所述的不含“三苯”溶剂的聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的溶解溶剂是丙酮、丁酮、环己酮、四氢呋喃、二氧六环、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯中的一种或两种。
9.如权利要求8所述的不含“三苯”溶剂的聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的溶解溶剂是丙酮与乙酸乙酯的混合物。
全文摘要
一种不含“三苯”(苯、甲苯、二甲苯)溶剂的聚氨酯胶粘剂的制备方法，涉及化学领域，特别是涉及一种制鞋用的粘合剂。该方法是一种从聚酯多元醇高效制备聚氨酯胶粘剂的方法，它是在催化剂存在下与异氰酸酯，扩链剂二元醇等聚合反应，而后在150～180℃进行熟化25～40分钟，再溶解为特征的制备方法。这种方法具有工艺简便，反应时间短；质量稳定，不泛黄；不含“三苯”有毒溶剂；价格便宜等特点，其质量已达到国内最好产品的水平。
文档编号C09J175/04GK1955245SQ20051011397
公开日2007年5月2日 申请日期2005年10月24日 优先权日2005年10月24日
发明者高冬寿, 吴茂祥, 黄当睦, 祖利洲, 刘新平 申请人:中国科学院福建物质结构研究所