消泡剂及其在洗涤剂中的用途
【专利摘要】本发明涉及具有延迟消泡作用的新型消泡剂粉末，新型消泡剂粉末包含：(1)按重量计5％至35wt％的消泡剂，消泡剂是氨基官能化的有机聚硅氧烷并且由至少一种通式(I)的硅氧烷单元以及通式(II)的硅氧烷单元组成，其中，R1是相同或不同的，并且是氢原子，单价、可选的氟-、氯-、或溴取代的C1至C18烃基基团或C1至C12烷氧基基团或羟基基团，Q是通式-R2-[NR3-(CH2)m-]xNR4R5(III)或其氮原子上部分或完全质子化的形式的氨基基团，其中，R2是二价C1-C18烃基基团，R3、R4和R5各自独立地是氢原子或C1-C10烷基基团，a是0、1或2，b是1、2或3，c是0、1、2或3，m是2、3、或4，以及x是0、1、或2，并且a+b的总和≤3，以及(2)65％至95wt％的选自以下的组的载体物质：碳酸钠、硅酸铝、碳酸钾、硫酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、和沸石，以及它们的混合物。本发明还涉及消泡剂或其粉末在洗涤剂中的用途。-R2-[NR3-(CH2)m-]xNR4R5 (III)
【专利说明】消泡剂及其在洗涤剂中的用途
【技术领域】
[0001] 本发明涉及消泡剂并且涉及其在洗涤剂组合物中的用途。
【背景技术】
[0002] 手洗包括将水引入桶或浸泡容器中，并且机器辅助手洗包括将水引入洗衣机的洗 涤桶中。随后，加入期望量的洗涤剂。通过手动搅拌或运行洗衣机，产生泡沫。在接下来的 步骤中，将脏衣物浸入并且浸泡IOmin至30min。在该阶段之后，在手洗的情况下，手动洗涤 衣服以去除污物。在洗衣机的情况下，运行洗涤循环（持续时间：约60分钟）。将洗涤循 环过程中显著发泡解释为洗涤剂的良好的清洗作用。
[0003] 在漂洗过程中，倒掉过量的洗涤液，并且将织物拧干以除去吸附的过量的洗涤液。 漂洗循环包括加入清水，漂洗织物以去除洗涤剂残余物，倒掉漂洗液以及拧干织物以去除 吸附的漂洗液。一般而言，重复这些漂洗循环直至没有进一步的泡沫可见（4至5次）。漂 洗循环过程中形成的泡沫与不期望的洗涤剂的存在有关。
[0004] 为了降低水消耗以及保护环境，因此，将期望的是具有几乎不会影响洗涤循环中 的发泡的消泡剂，如果可能，并且对漂洗循环中的新泡沫产生持久抑制。这能够减少漂洗循 环的数目，并且因此降低消耗的水量。
[0005] US 4, 637, 890描述了导致降低发泡并且降低洗涤循环之后的漂洗循环过程中的 漂洗水的浊度的发泡粒状洗涤剂组合物，组合物包含表面活性剂、水溶性助洗剂和包含硅 油作为消泡剂的泡沫控制球体，以及另外的脂肪酸皂和季铵盐。
[0006] 在这种情况下，消泡剂仅在低pH下变得有活性；在洗涤循环中，在pH值> 9下，其 是非活性的。在手洗的情况下，或在机器辅助手洗的情况下以及在机器洗涤的情况下，在非 工业用途中通常不会获得这些高pH值，因此消泡作用过早地开始于洗涤循环。
[0007] US 4, 894, 117描述了用于延迟洗涤液中的消泡剂释放的附聚粒状材料的组合物。 这些消泡剂颗粒借助于用纤维素封装的硅酮消泡剂表现出延迟释放。
[0008] EP 254 499 Bl公开了通过使三甲基硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷和硅醇封端的 聚二甲基硅氧烷的混合物与聚氧化乙烯-聚氧化丙烯共聚物并且与二氧化硅反应获得的 硅酮消泡组合物。没有描述用作洗涤剂组合物中的消泡剂。
[0009] 以上提及的两篇文献中利用的技术是封装硅酮或硅酮消泡剂，这些物质分类具有 强烈的消泡作用。延迟漂洗循环中的消泡作用的活性取决于这些活性成分的释放，进而取 决于多个参数，例如，液体的温度以及各个步骤的持续时间。因此，仅仅可能在其中对于温 度和持续时间存在可再现条件的机器洗涤的情况下，使用这些系统。在手洗的情况下，或在 机器辅助手洗的情况下，由于不同的洗涤操作，使得不能使用这些系统。另一方面，在手洗 的情况下或在机器辅助手洗的情况下，不管漂洗循环中的外部参数如何，具有延迟消泡作 用或泡沫抑制的产品在机器洗涤的情况下也是有效的。
[0010] WO 2011/107361A1和WO 2011/107397 Al描述了作为消泡剂的含聚醚的氨基硅 氧烷或在载体物质上包含含聚醚的氨基硅氧烷的粉末，以及用于手洗和机器洗涤的洗涤剂 组合物中的该消泡剂的生产方法及用途，消泡剂直至漂洗循环过程中才显示其消泡作用。 形成消泡剂的基础的氨基硅氧烷包括末端聚醚片段。
[0011] 因此，使用的活性成分是直至漂洗循环才显示延迟消泡作用或泡沫抑制并且难以 制备的含聚醚的氨基硅氧烷。实际上，通过从OH-封端的聚二甲基硅氧烷、α，ω-聚醚官 能化的娃氧烧以及相应的氣基烧基娃烧的水解广物进行的平衡反应生广这种材料。缺点在 于：由于聚醚硅氧烷与其余组分出于不同极性的原因不相容，使得其合成通常导致二相反 应混合物。
[0012] EP 685 250 Al公开了将氨基硅氧烷和细分二氧化硅的混合物用在洗涤剂中用于 预防清洗循环过程中的发泡的用途。
[0013] 这些混合物的缺点在于：消泡作用过早地开始于洗涤循环，并且直至漂洗循环才 延迟。在手洗的情况下或在机器辅助手洗的情况下，在洗涤循环中期望显著发泡，并且将显 著发泡解释为洗涤剂的良好的清洗作用的标志，进而是洁净的标志。
[0014] 实际上，解决的问题是提供在优选可用在用于织物的洗涤剂制剂中，在洗涤循环 中对洗涤剂的发泡特性不具有影响并且仅延迟漂洗循环中的良好的消泡作用的出现的消 泡剂或作为载体物质上的粉末。
【发明内容】
[0015] 本发明提供了具有延迟消泡作用的消泡剂粉末，包含：
[0016] (1)按重量计5%至35%的消泡剂，该消泡剂是氨基官能化的有机聚硅氧烷并且 由至少一种通式（I)的硅氧烷单元以及通式（II)的硅氧烷单元组成：
【权利要求】
1. 具有延迟消泡作用的消泡剂粉末，包含： (1) 按重量计5%至35%的消泡剂，所述消泡剂是氨基官能化的有机聚硅氧烷并且由 至少一种通式（I)的硅氧烷单元以及通式（II)的硅氧烷单元组成：
其中， R1是相同或不同的，并且是氢原子，单价、可选的氟_、氯_、或溴取代的C1至C18烃基基 团或C1至C12烷氧基基团或羟基基团， Q是通式（III)或其氮原子上部分或完全质子化的形式的氨基基团： -R2-[NR3- (CH2)111-JxNR4R5 (III) 其中， R2是二价C1-C18烃基基团， R3是氢原子或C1-Cltl烷基基团， R4是氢原子或C1-Cltl烷基基团， R5是氢原子或C1-Cltl烷基基团， a是0、1或2， b是1、2或3， c 是 0、1、2 或 3， m是2、3或4,以及 X是0、1或2， 并且a+b的总和小于或等于3， (2) 按重量计65%至95%的选自以下的组的载体物质：碳酸钠、硫酸钠、硅酸铝、碳酸 钾、硫酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和沸石，以及它们的混合物。
2. 根据权利要求1所述的消泡剂粉末，其特征在于，使用的所述氨基官能化的有机聚 硅氧烷（1)是以下通式的那些： QkR13^kSiO (R2SiO) m (QR1SiO) ,,SiR13^kQk (IV) 其中， R是相同或不同的，并且是单价C1至C18烃基基团， R1如在权利要求1中定义的， Q如在权利要求1中定义的， k是0或1， m是0或从1至1000的整数， n是0或从1至50的整数， 条件是每分子有机聚硅氧烷包含至少一个Q基团。
3. 根据权利要求1或2所述的消泡剂粉末，其特征在于，Q是式NH2CH2CH2NH(CH 2)3-或 其部分或完全质子化的形式N+H3CH2CH2NH (CH2) 3-Z_或N+H3CH2CH2N +H2 (CH2) 3-2Z_的基团，其中， 是相对N+的阴离子，优选是相应酸的阴离子，更优选是羧酸的阴离子如乙酸根阴离子。
4. 根据权利要求1或2所述的消泡剂粉末，其特征在于，R1是C1至C18烃基基团或C 1 至C3烷氧基基团或羟基基团。
5. 用于生产根据权利要求1至4中任一项所述的消泡剂粉末的方法，其特征在于，将氨 基官能化的有机聚硅氧烷（1)与载体物质（2)混合。
6. 洗涤剂组合物，包含： (A) 根据权利要求1至4中任一项所述的消泡剂（1)或根据权利要求1至4中任一项 所述的或根据权利要求5生产的包含消泡剂（1)和载体物质（2)的消泡剂粉末，以及 (B) 常用的洗涤剂组分。
【文档编号】C11D3/00GK104363994SQ201380030551
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2013年6月13日 优先权日:2012年6月18日
【发明者】马库斯·梅格特, 理查德·贝克尔 申请人:瓦克化学股份公司