水流受限的清洁制品的制作方法

文档序号:1742239阅读:676来源:国知局
专利名称:水流受限的清洁制品的制作方法
技术领域
本发明涉及用于清洁皮肤、头发和任何其他需要清洁部位的一次性清洁制品。该制品包括水不溶性底片和与水不溶性底片相邻放置的清洁组分,其中底片包含多孔的第一层和第二层,清洁组分包含一种或多种表面活性剂。用户使用时可用水润湿该制品,擦洗需清洁的部位。
本发明还包括采用本发明制品清洁和调理皮肤和头发、清洗餐具和其他硬表面的方法。
背景技术
市场上通常存在多种形式的个人护理产品特别是清洁和调理产品,如皂条、膏霜、乳液和凝胶。这些产品一般会满足某些标准而为消费者所接受。这些标准包括清洁效能、皮肤使用感、对皮肤、头发和眼部粘膜的温和性、以及发泡量。理想的个人清洁制品应能温和地清洁皮肤或头发,没有或基本没有刺激性,并且经频繁使用不会令皮肤或头发过度干燥。
非常希望将这种清洁和调理效果经一次性产品表现出来。一次性制品便于使用,因其无需携带或存储用于盛装清洁产品及其他具有治疗或美容特性的产品的笨重的瓶、盒、罐、管和其他容器。一次性产品还是更卫生的选择,用于替代海绵、毛巾或其他广泛重复使用的用具,因为这类用具会令细菌滋生,产生不良气味和其他与重复使用有关的不良特性。
本发明的制品意外地可对皮肤和头发提供有效的清洁和治疗或美容效果,方便、经济而且卫生。本发明使用方便,无需携带、存放或使用分装的清洁用具(如毛巾或海绵)和清洁剂。本发明的制品可提供治疗或美容效果而无需采用提供另外的这种效果的产品。这类制品便于使用,因其为清洁用和应用治疗或美容有效成分的单一的一次性个人护理制品或复合一次性制品的形式。此外,这类制品适用于其他更广泛用途的清洁用具中或与其共用。在这种情况下,本发明的制品置于另一种不易一次性处理的清洁用具(例如浴巾或毛巾)中或与其共用。此外本发明的一次性制品可以活动性地固定在把手或夹具上,以适于将该制品在需清洁的表面上移动。
尽管在优选的具体方案中,本发明的制品适用于个人护理,但其可用于多种其他产业,如用于汽车养护,海洋运输根据养护,家用护理,餐具护理,动物护理等中需进行清洁和/或应用有效成分(例如蜡、调理剂、紫外线防护剂等)的表面或部位。
在本发明的优选实施方案中,该制品适用于个人护理和用于清洁皮肤、头发和需要清洁的类似表面。消费者应用这些制品时,用水将其润湿,然后在需要清洁的部位进行摩擦。该制品由水不溶性底片和含表面活性剂的清洁组分构成,其中底片含有规定的第一层和第二层。尽管不为理论所限制,但是底片促进了发泡,发泡反过来又增强了清洁和剥落作用,并且使得制品中可能含有的治疗或美容有效成分的输送和沉积作用能够最大发挥。
发明概述本发明涉及一种一次性清洁制品,其中含有a)水不溶性底片,其中包括1)多孔的第一层,其中所述的第一层的水流速率为约0.4cm3/cm2-s-约20cm3/cm2-s;2)与第一层相连的第二层;以及b)清洁组分,其中含有一种或多种表面活性剂,所述清洁组分与所述底片相邻放置。
本发明还涉及清洁皮肤和头发的方法,其中包括以下步骤a)用水润湿所述制品,b)将皮肤或头发与润湿的制品相接触。
除非特别指出,这里采用的所有百分比和比例均以重量计,所有测定均是在25℃下进行。本发明可含有本发明所述的必要组分和任选组分,或由其组成或基本由其组成。
文章中引用的所有文件包括专利、专利申请和公开出版物均全文引入本发明供参考。
附图简述

图1是本发明椭圆形实施方案的平面示意图。
图2是本发明沙漏形实施方案的另一平面示意图。
图3是图1的剖面图。
图4和5描述的是本发明制品的多腔实施方案中,相对于有效成分的清洁组分的可能的位置。
发明详述这里采用的″一次性″作其常规意义解,指经有限次数的应用后被处理或丢弃的产品,优选使用次数少于25次,更优选少于约10次,最优选少于约2次。
这里采用的″基本上干燥的″是指本发明的制品中的存留水量低于约0.95g,优选低于约0.75g,更优选低于约0.5g,更优选低于约0.25g,更优选低于约0.15g,最优选低于约0.1g。对于存留水量的测定在下文中讨论。
这里采用的术语″水活化″是指本发明提供给消费者的产品为干燥形式,用水润湿后使用。发现当本发明的制品包含发泡表面活性剂时,其在与水接触并经进一步搓动后产生泡沫或称“活化”。
本发明的清洁制品特别是个人护理清洁制品包含以下必要组分。I.水不溶性底片本发明的制品包含水不溶性底片,该底片含至少两层,即多孔的第一层和与第一层相连的第二层。优选底片在使用时对用户的皮肤是柔软的。不过在任何情况下,多孔第一层和第二层都分别定义为具有内外表面。这两种情况下,各层的内表面朝向本发明的制品的内侧或内部,而各层的外表面朝向制品的外侧或外部。本发明的制品的定位一般可以是使多孔第一层与制品适于手持的一侧(即手持侧)较靠近,第二层与制品将要与待清洁部位相接触的一侧(例如皮肤/部位接触侧)较靠近。
在理论上并无特殊限制,一般认为水不溶性底片可增进清洁和治疗护理作用。底片的两面的结构可相同或不同,使得制品手持侧的结构与皮肤/部位接触侧的结构相同或不同。底片可用作有效发泡和剥离工具。通过与皮肤或头发的实际接触,底片明显有助于清洁和去除污垢、彩妆、死皮和其他碎屑。但是,在优选实施方案中,底片不磨损皮肤。A.多孔第一层本发明的多孔第一层8的水流速率为约0.4cm3/cm2-s-约20cm3/cm2-s;更优选为约1cm3/cm2-s-约5cm3/cm2-s,更优选为约1.5cm3/cm2-s-约4cm3/cm2-s,最优选为约2cm3/cm2-s-约3cm3/cm2-s。水流速率可采用下文特性部分所述的方法进行测定。这里采用的术语″多孔″是指该层带有清晰的开孔。清晰的开孔一般被清晰的实地区域所包围。这里的采用的″多孔″包括孔洞、孔眼、腔等。清晰的开孔可以是非渗透性的(如薄膜,例如成形膜或多孔膜)或渗透性的。第一层的孔用于使水流进入第一层材料。在一个实施方案中,本发明的孔的特征在于存在花瓣状边缘的表面变型,其往往令层面具有三维特性。
优选第一层至少约有1个孔/cm2。更优选,第一层至少约有10个孔/cm2,更优选至少约有100个孔/cm2,优选至少约有500个孔/cm2,更优选至少约有1,000个孔/cm2,最优选至少约有1,500个孔/cm2。
多孔的第一层可含有本领域已知的具有所必需水流速率的各种多孔材料。适宜的材料包括无纺布、织物、成形膜等,但并非仅限于此。优选多孔的第一层包含塑性成形膜。优选的塑性物质包括对皮肤柔软的材料,包括聚烯烃如低密度聚乙烯(LDPE)等,但并非仅限于此。
本发明中,优选的实施方案包括微孔的多孔第一层。这里采用的″微孔″一般是指含清晰的微观孔(即,那些不易于为视力20/20的裸眼所见的小孔)的片层。优选微孔的特征在于在片层的至少一面存在花瓣状边缘表面变型,其令片层具有三维特性。另一方面,这里采用的″大孔″是指含清晰的平均孔径大于约300微米的孔的片层。优选微孔的特征在于在片层的至少一面存在花瓣状边缘表面变型,从而令片层具有三维特性,从而流体易于从片层的一面流向另一面。适用于本发明第一层的微孔材料包括公开于以下文献中的材料共同未决申请U.S.系列号No.08/326,571和PCT申请No.US95/07435(1995年6月12日申请,1996年1月11日公开)和U.S.专利No.4,629,643(Curro等人1986年12月16日授权),这些文献均全文结合在本发明中作为参考,但适用的材料并非仅限于此。
在另一实施方案中,本发明的第一层可以含有复合材料,即含有一层或多层相同或不同适用材料的材料,各层间仅为物理叠合,以不连续的图案连续结合在一起(例如层叠等),或将片层的外边缘(或外缘部位)和/或间隔区域粘结在一起。在该实施方案中,第一层优选选自成形膜和成形膜复合材料。此外,在该实施方案中第一层可为成形膜复合材料,其中含有至少一层成形膜和至少一层真空成形的无纺布层,适用的成形膜复合材料包括但不限于真空层压复合成形膜材料,其是织物单位重量为30gsm的粗梳聚丙烯无纺布与成形膜结合构成的。
在理论上并无特殊限制,一般认为多孔的第一层适用于控制水流通过该制品底片的手持侧,从而提供受控的润湿作用,并延长清洁组分即表面活性剂的使用时间,从而使其在至少一次淋浴或沐浴或清洁过程(窗户、汽车、浴室表面、地板、狗、餐具等的清洁过程)都发挥作用。非渗透性底片层往往完全防止或充分限制水的流动,从而使清洁组分常常缓慢润湿或发泡,而高渗透性底片层往往迅速释放清洁组分,使其不能应用于整个淋浴或沐浴过程。因此,优选本发明制品第一层和第二层间的流差(或梯度)至少为2.5cm3/cm2-s,更优选至少为3.0cm3/cm2-s,最优选至少为4.0cm3/cm2-s。B.第二层本发明的水不溶性底片还含有与第一层相连的第二层2。第二层适用于将清洁组分保留或保持在制品内。此外,第二层可能还适于与皮肤接触,在这种情况下,优选第二层对皮肤柔软。对于擦洗柜橱、罐和盘、浴室区域等,它可能也是理想的。
适用作第二层的材料选自无纺布、织物、海绵(天然及合成的)、聚合网(这里也称为″稀松布″)、成形膜、棉胎以及它们的混合物。第二层的优选方案采用无纺布。这里采用的″无纺布″是指该层含非经纺织成为织物而是形成片层、垫或衬垫层的纤维。纤维可以是无规的(即随机排列)或经梳处理的(即经定向梳理基本成一个方向)。此外,第二层的无纺布可以是由无规和经梳纤维的附加层即叠层组合形成的复合材料。
第二层的无纺布可包含各种天然和合成材料。这里采用的″天然″是指来自植物、动物、昆虫或动植物、昆虫副产物的材料。这里采用的″合成″是指主要由各种人工材料得到的材料,或天然材料经进一步加工改变得到的材料。常规的基础原料常为含任何常规合成或天然纺织长度纤维或其结合的纤维网。
适用于本发明的天然材料的非限定性实例包括但不限于丝纤维,角蛋白纤维和纤维素纤维。角蛋白纤维的非限定性实例包括羊毛纤维,驼毛纤维等。纤维素纤维的非限定性实例包括木浆纤维,棉纤维,大麻纤维,黄麻纤维,亚麻纤维,以及它们的混合物。本发明优选采用纤维素纤维材料。
适用于本发明的合成材料的非限定性实例包括醋酸纤维,聚丙烯腈纤维,纤维素酯纤维,改性聚丙烯腈纤维,聚酰胺纤维,聚酯纤维,聚烯烃纤维,聚乙烯醇纤维,人造纤维,聚乙烯泡沫体,聚氨酯泡沫体,以及它们的混合物。适用的合成材料的实例包括丙烯酸类如阿克利纶、克列丝纶和含丙烯腈的纤维—奥纶;纤维素酯纤维如醋酸纤维素,阿尼尔和阿西尔;聚酰胺如尼龙(例如尼龙6,尼龙66,尼龙610等);聚酯如福特勒尔,科代尔以及聚对苯二甲酸乙二醇酯,大可纶;聚烯烃如聚丙烯,聚乙烯;聚醋酸乙烯酯纤维;聚氨酯泡沫体,以及它们的混合物。这些和其他适用的纤维和由其制成的无纺布一般见于Riedel著“无纺布结合方法和材料”《无纺布世界》(1987);《大美百科全书》,11卷,147-153页,和26卷,566-581页(1984);U.S.专利4,891,227(Thaman等人,1990年1月2日授权);和U.S.专利4,891,228,这些参考文献均全文结合在本发明中作为参考。
优选的无纺布第二层含有包含合成纤维的棉胎。优选的合成纤维可选自尼龙纤维,人造纤维,聚烯烃纤维,聚酯纤维,以及它们的混合物。优选的聚烯烃纤维是选自聚乙烯,聚丙烯,聚丁烯,聚戊烯,以及它们的混合物和共聚物的纤维。更优选的聚烯烃纤维是选自聚乙烯,聚丙烯,以及它们的混合物和共聚物的纤维。优选的聚酯纤维选自聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯,聚对苯二甲酸环己二甲酯,以及它们的混合物和共聚物。更优选的聚酯纤维选自聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯,以及它们的混合物和共聚物。最优选的合成纤维包含固体聚酯短纤维,其中含有聚对苯二甲酸乙二醇酯均聚物。适用的合成材料可包括固体单一组分(即化学上均一的)纤维,多成分纤维(即每种纤维由两种以上材料构成),和多组分纤维(即含有两种或更多种不同长丝类型的合成纤维,经缠结形成更大的纤维)以及它们的混合物。优选的纤维包括双组分纤维、多成分纤维及其混合物。这些双组分纤维的结构可以包括芯皮结构或并列结构。无论那种结构,无纺布层均可包含含有上述材料的纤维混合物,或者本身含有上述材料混合物的纤维。
对于芯皮纤维,优选芯所含的材料选自Tg比皮材料高至少约10℃的聚酯、聚烯烃以及它们的混合物。相反,优选双组分纤维的皮所含的材料选自Tg低于芯材料至少约10℃的聚烯烃、Tg低于芯材料至少约10℃的聚酯聚烯烃以及它们的混合物。
无论哪种情况,并列结构,芯皮结构或固体单一组分结构,无纺布第一层的纤维均可具有螺旋状、螺旋形或卷曲结构,特别是双组分纤维。
聚合网(这里也称为″稀松布″材料)也适用作第二层的材料,具体见于U.S.专利No.4,636,419,其结合在本发明中作为参考。稀松布材料可以直接在挤出模处制得或是经原纤维化或压花、然后经拉伸和裂膜形成的挤出膜得到。稀松布可衍生自聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯,它们的共聚物,聚对苯二甲酸丁二醇酯,聚对苯二甲酸乙二醇酯,尼龙6,尼龙66等。此外,稀松布材料可以是多成分(即由两种以上材料制成),多组分(即包含至少两种长丝类型的材料)。稀松布材料可由多种来源商购。适用于本发明的优选稀松布材料是聚丙烯稀松布,购自ConwedPlastics(Minneapolis,MN)。另一优选的稀松布材料是聚乙烯稀松布,特别是低密度聚乙烯,其也购自Conwed。
本发明的另一方面中,申请人还发现将稀松布材料引入多孔的第一层或第二层,然后经加热,可令制品具有宏观三维特性。发现这种宏观三维特性大大增强制品的清洁性能,甚至在片层的单位重量基本上均一的情况下也是如此。特别是当稀松布/纤维复合物经加热、然后冷却可得到宏观三维特性。该方法造成稀松布收缩(在X-Y尺寸上),由于它与纤维连在一起,令片层具有更明显的三维特性。这里采用的术语″X-Y尺寸″是指与片层、叠层、或制品、或其组分的厚度正交的平面。X和Y尺寸通常分别相应于片层或片层组分的长度和宽度。这里采用的术语″Z-尺寸″是指与本发明清洁片层或其组分的长度和宽度正交的尺寸。Z-尺寸通常相应于片层的厚度。
三维特性的赋予程度由稀松布/清洁组合的收缩程度(例如经加热)来控制。当结构的纤维为无纺布时,特别是当结构为水缠时,使用稀松布尤其有利。含无纺布的适用的稀松布材料可见于共同未决申请U.S.系列号09/082,396和09/082,349(申请日均为1998年5月20日,Fereshtehkho等人),均全文结合在本发明中作为参考。
适用于第二层的其他无纺布可由天然材料构成,包括网或片层,这些最常是由纤维的液状悬浮体在金属丝精筛上形成。参见C.A.Hampel等人《化学百科全书》,第三版,1973年,793-795页(1973);《大美百科全书》,21卷,376-383页(1984);以及G.A.Smook著《纸浆和造纸技术手册》,纸浆和造纸工业技术协会(TechnicalAssociation for the Pulp and Paper Industry)(1986);均全文结合在本发明中作为参考。
适用于本发明第二层的天然材料的无纺布可由多种来源商购。适用于此的商购纸层的非限定性实例包括Airtex,单位重量约为71gsy的压花气流法纤维素层,购自James River,Green Bay,WI;以及Walkisoft,单位重量约为75 gsy的压花气流法纤维素层,购自Walki soft U.S.A.,Mount Holly,NC。
其他适用的无纺布材料包括但不限于以下文献中公开的材料U.S.专利4,447,294(Osborn,1984年5月8日授权);4,603,176(Bjorkquist,1986年7月29日授权);4,981,557(Bjorkquist,1991年1月1日授权);5,085,736(Bjorkquist,1992年2月4日授权);5,138,002(Bjorkquist,1992年8月8日授权);5,262,007(Phan等人,1993年11月16日授权);5,264,082(Phan等人,1993年11月23日授权);4,637,859(Trokhan,1987年1月20日授权);4,529,480(Trokhan,1985年7月16日授权);4,687,153(McNeil,1987年8月18日授权);5,223,096(Phan等人,1993年6月29日授权)以及5,679,222(Rasch等人,1997年10月21日授权),这些参考文献均全文结合在本发明中作为参考。
制备无纺布的方法是本领域已知的。无纺布一般可由气流成网法、水流成网法、熔喷法、共成形(coforming)、纺粘法或梳理工艺制成,其中先从长股上切下所需长度的纤维或长丝,送进水流或空气流,然后沉积在载有纤维的空气或水通过的筛网上。所得的层无论其制造方法或组成如何,均经至少一种结合操作将单个纤维固定在一起形成自生网。本发明的无纺布层可由各种方法制成,包括但不限于水缠、热粘合以及这些方法组合使用。
适用于本发明的由合成材料制成的无纺布也可由各种来源商购。适用于此的无纺布片层材料的非限定性实例包括HEF 40-047,多孔水缠材料,其中约含50%人造丝和50%聚酯,单位重量约为43克/平方码(gsy),购自Veratec,Inc.,Walpole,MA;HEF 140-102,多孔水缠材料,其中约含50%人造丝和50%聚酯,单位重量约为56gsy,购自Veratec,Inc.,Walpole,MA;Novonet149-616,热粘合网格花纹材料,其中约含100%聚丙烯,单位重量约为50gsy,购自Veratec,Inc.,Walpole,MA;Novonet149-801,热粘合网格花纹材料,其中含约69%人造丝,约25%聚丙烯和约6%棉,单位重量约为75 gsy,购自Veratec,Inc.Walpole,MA;Novonet149-191,热粘合网格花纹材料,其中含约69%人造丝,约25%聚丙烯和约6%棉,单位重量约为100gsy,购自Veratec,Inc.Walpole,MA;HEFNubtex149-801,多结多孔水缠材料,含约100%聚酯,单位重量约为70gsy,购自Veratec,Inc.Walpole,MA;Keybak951V,干法成形多孔材料,含约75%人造纤维,约25%丙烯腈纤维,单位重量约为43gsy,购自Chicopee,New Brunswick,NJ;Keybak1368,多孔材料,约含75%人造丝,约25%聚酯,单位重量约为39gsy,购自Chicopee,New Brunswick,NJ;Duralace1236,多孔水缠材料,含约100%人造纤维,单位重量约为40gsy-约115gsy,购自Chicopee,New Brunswick,NJ;Duralace5904,多孔水缠材料,含约100%聚酯,单位重量为约40gsy-约115gsy,购自Chicopee,New Brunswick,NJ;Sontaro 8868,水缠材料,含约50%纤维素和约50%聚酯,单位重量约为60gsy,购自Dupont Chemical Corp.。
第二层也可为聚合网状海绵,见于欧洲专利申请EP702550A1(1996年3月27日公开),全文结合在本发明中作为参考。该聚合网状海绵含有由高弹性聚合物(如烯烃单体的加成聚合物和多元羧酸的聚酰胺)制成的多层挤出管状网眼结构。
第二层还可由成形膜和复合材料即含成形膜的多层材料制成。优选该成形膜包含往往对皮肤柔软的塑性物质。适用的软性塑性成形膜包括但不限于聚烯烃,如低密度聚乙烯(LDPE)。此时,当第二层含塑性成形膜时,优选第二层为多孔的,例如大孔或微孔。优选,第二层含有仅微孔的塑性成形膜。微孔即凸面的表面变型优选位于第二层内表面,且优选朝向底片的内侧,即朝向清洁组分。在优选实施方案(包括具有花瓣状边缘表面变型的多孔)中,在理论上并无特殊限制,但一般认为多孔的表面变型朝向含表面活性剂的清洁组分时,用手对制品施加压力可令表面变型的花瓣状边缘向内折起,从而在层的内表面形成多个瓣膜,有效控制制品内清洁组分的释放,从而延长制品的使用寿命。
在更优选实施方案中,第二层含有带微孔和大孔的塑性成形膜。在该实施方案中,第二层适于与待清洁部位接触,该微孔膜给出类似织物的感觉。优选在该实施方案中,第二层上微孔的表面变型与大孔的表面变型朝向相反。此时,认为大孔通过制品使用过程中处于持续压缩、解压状态下的表面变型所形成的三维厚度增大制品整体的润湿/发泡作用,从而形成发泡风箱。
在本发明的某些实施方案中,第二层是多孔的。此时优选第二层至少具有约1个孔/cm2。更优选,第二层至少有约10个孔/cm2,更优选至少具有约100个孔/cm2,更优选至少有约500个孔/cm2,更优选至少具有约1,000个孔/cm2,最优选至少有约1,500个孔/cm2。
更优选的本发明实施方案所包括的第二层的水流速率为约5cm3/cm2-s-约120cm3/cm2-s,更优选为约10cm3/cm2-s-约90cm3/cm2-s,更优选为约10cm3/cm2-s-约50cm3/cm2-s,最优选为约15cm3/cm2-s-约40cm3/cm2-s。
适用于本发明第二层中的成形膜和含成形膜的复合材料包括但不限于以下文献中公开的材料U.S.专利4,342,314(Radel等人,1982年8月3日授权),普通转让共同未决申请U.S.系列号08/326,571和PCT申请No.US95/07435(1995年6月12日中请,1996年1月11日公开)以及U.S.专利4,629,643(Curro等人1986年12月16日授权),这些参考文献均全文结合在本发明中作为参考。适用于第二层的其他材料包括选自成形膜和成形膜复合材料的材料。此外,第二层可以是含至少一层成形膜和至少一层真空成形的无纺布的成形膜复合材料。适用的成形膜复合材料包括但不限于真空层压复合成形膜材料,其是将单位重量为30gsm的经梳聚丙烯无纺布与成形膜结合形成的。II.清洁组分本发明的制品含有清洁组分10,其中含有一种或多种表面活性剂。该清洁组分位于水不溶性底片的第一层和第二层之间。本发明的制品含约0.5%-约3,000%、优选约50%-约2,000%,更优选约100%-约1,500%的表面活性剂(以水不溶性底片的重量为基础)。另外,本发明的制品优选含至少约1g的表面活性剂(以水不溶性底片重量计)。因此清洁组分加入底片时可无需干燥步骤。
清洁组分的表面活性剂可以是发泡表面活性剂或非发泡表面活性剂。这里采用的″发泡表面活性剂″是指与水结合并经机械搓动时产生泡沫的表面活性剂。但优选表面活性剂为发泡表面活性剂,因为泡沫增多作为清洁效能的标志对用户来说非常重要。在某些实施方案中,表面活性剂或表面活性剂混合物应当是温和的。这里采用的″温和″是指本发明制品中使用的表面活性剂显示出对皮肤温和的作用,这种作用可以与温和的含烷基甘油醚磺酸盐(AGS)表面活性剂的合成块皂相比。确定含表面活性剂的制品的温和性(或相反,刺激性)的方法是基于皮肤隔离层破坏试验。在该试验中,表面活性剂越温和,皮肤隔离层的破坏程度越小。采用从被测溶液经表皮进入装在渗出液收集室内的生理缓冲剂中经放射性标记(氚标记)的水(3H-H2O)的相对量测定皮肤隔离层破坏。该试验见于T.J.Franz在J.Invest.Dermatol.,1975,64,190-195页;以及U.S.专利4,673,525(Small等人,1987年6月16日授权),均全文结合在本发明中作为参考。也可采用本领域技术人员已知的其他用于测定表面活性剂温和性的试验方法。
各种发泡表面活性剂适用于此,包括阴离子发泡表面活性剂、非离子发泡表面活性剂、阳离子发泡表面活性剂、两性发泡表面活性剂以及它们的混合物。阴离子发泡表面活性剂适用于本发明组合物的阴离子发泡表面活性剂的非限定性实例见于McCutcheon的《洗涤剂和乳化剂》,北美版(1986),Allured出版公司出版;McCutcheon的《功能性材料》,北美版(1992);和U.S.专利3,929,678(Laughlin等人,1975年12月30日授权),均全文结合在本发明中作为参考。
各种阴离子表面活性剂可用于此。阴离子发泡表面活性剂的非限定性实例包括烷基和烷基醚硫酸盐,硫酸化单甘油酯,磺化烯烃,烷芳基磺酸盐,伯烷或仲烷磺酸盐,烷基磺基琥珀酸盐,酰基牛磺酸盐,酰基羟乙磺酸盐,烷基甘油醚磺酸盐,磺化甲酯,磺化脂肪酸,烷基磷酸盐,酰基谷氨酸盐,酰基肌氨酸盐,烷基磺基乙酸盐,酰化肽,烷基醚羧酸盐,酰基乳酸盐,阴离子含氟表面活性剂,以及它们的混合物。阴离子表面活性剂的混合物可有效用于本发明。
适用于清洁组分的阴离子表面活性剂包括烷基和烷基醚硫酸盐。这些成分分别如式R10-SO3M和R1(CH2H4O)x-O-SO3M所示,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和,支链或非支链的烷基,x为1-10,并且M是水溶性阳离子,如铵,钠,钾,镁,三乙醇胺,二乙醇胺和单乙醇胺。烷基硫酸盐一般由一元醇(含约8-约24个碳原子)经三氧化硫或其他已知的硫酸化技术硫酸化制得。烷基醚硫酸盐一般由环氧乙烷和一元醇(含约8-约24个碳原子)的缩合产物经硫酸化制得。这类醇可以衍生自脂肪,例如椰子油或牛油,或经合成而得。适用于清洁组分的烷基硫酸盐的具体实例有月桂基或肉豆蔻基硫酸的钠、铵、钾、镁或三乙醇胺盐。适用的烷基醚硫酸盐的实例包括月桂基醚-3硫酸铵、钠、镁或三乙醇胺盐。
另一类适用的阴离子表面活性剂如下式所示的硫酸化单甘油酯R1CO-O-CH2-C(OH)H-CH2-O-SO3M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和、支链或非支链烷基,M是水溶性阳离子如铵,钠,钾,镁,三乙醇胺,二乙醇胺和单乙醇胺。它们一般由甘油与脂肪酸(含约8-约24个碳原子)反应制得单甘油酯,然后采用三氧化硫将该单甘油酯硫酸化而制备。硫酸化单甘油酯的一个实例是椰油基单甘油酯硫酸钠。
其他适用的阴离子表面活性剂包括如下式所示的烯烃磺酸盐R1SO3M,其中R1是含约12-约24个碳原子的单烯烃,且M是水溶性阳离子如铵,钠,钾,镁,三乙醇胺,二乙醇胺和单乙醇胺。这些化合物的制备方法可以是由α-烯烃经未络合的三氧化硫磺化,然后中和该酸性反应混合物,使反应中形成的磺内酯水解成相应的羟基链烷磺酸盐。烯烃磺酸盐的一个实例是C14/C16α-烯烃磺酸钠。
其他适用的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐,如下式所示R1-C6H4SO3M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和、支链或非支链烷基,M是水溶性阳离子如铵,钠,钾,镁,三乙醇胺,二乙醇胺和单乙醇胺。它们由直链烷基苯经三氧化硫磺化制得。这类阴离子表面活性剂的一个实例是十二烷基苯磺酸钠。
其他适用于清洁组分的阴离子表面活性剂包括伯或仲链烷磺酸盐,如下式所示R1SO3M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和、支链或非支链烷基,并且M是水溶性阳离子如铵,钠,钾,镁,三乙醇胺,二乙醇胺和单乙醇胺。其一般是在氯和紫外线存在下由链烷经二氧化硫磺化制得,或经其他已知的磺化方法制得。磺化可在烷基链的仲位或伯位上发生。适用于此的烷烃磺酸盐的实例有碱金属或铵的C13-C17链烷磺酸盐。
其他适用的阴离子表面活性剂有烷基磺基琥珀酸盐,其中包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠;月桂基磺基琥珀酸二铵;N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠;磺基琥珀酸钠二戊酯;磺基琥珀酸钠二己酯;磺基琥珀酸钠二辛酯。
基于牛磺酸(也称为2-氨基乙磺酸)的牛磺酸盐也适用。牛磺酸盐的实例包括N-烷基牛磺酸,如由十二胺与羟乙磺酸钠反应制得,具体见于U.S.专利2,658,072,其全文结合在此作为参考。基于牛磺酸的其他实例包括由N-甲基牛磺酸与脂肪酸(含约8-约24个碳原子)反应制得的酰基牛磺酸。
适用于清洁组分中的另一类阴离子表面活性剂有酰基羟乙磺酸盐。酰基羟乙磺酸盐一般如下式所示R1CO-O-CH2CH2SO3M,其中R1是含约10-约30个碳原子的饱和或不饱和、支链或非支链烷基,M是阳离子,其一般由脂肪酸(含约8-约30个碳原子)与羟乙磺酸碱金属盐反应制得。这类酰基羟乙磺酸盐的非限定性实例包括椰油酰基羟乙磺酸铵,椰油酰基羟乙磺酸钠,月桂酰基羟乙磺酸钠,以及它们的混合物。
其他适用的阴离子表面活性剂有烷基甘油醚磺酸盐,如下式所示R1OCH2-C(OH)H-CH2-SO3M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和、支链或非支链烷基,并且M是水溶性阳离子如铵,钠,钾,镁,三乙醇胺,二乙醇胺和单乙醇胺。其可由环氧氯丙烷和亚硫酸氢钠与脂肪醇(含约8-约24个碳原子)反应制成或采用其他已知方法制成。一个实例是椰油基甘油醚磺酸钠。
其他适用的阴离子表面活性剂包括磺化脂肪酸,如下式所示R1-CH(SO4)-COOH和磺化甲酯,如下式所示R1-CH(SO4)-CO-O-CH3,其中R1是含约8-24个碳原子的饱和或不饱和、支链或非支链烷基,其可由脂肪酸或烷基甲酯(含约8-约24个碳原子)用三氧化硫磺化制得,或经其他已知的磺化技术制成。实例包括α-磺化椰油脂肪酸和月桂基甲酯。
其他阴离子材料包括磷酸盐,如单烷基、二烷基和三烷基磷酸盐,其由五氧化二磷与含约8-约24个碳原子的支链或非支链一元醇反应形成。也可由其他已知的磷酸化方法得到。这类表面活性剂的实例有单或二月桂基磷酸钠。
其他阴离子材料包括酰基谷氨酸盐,如下式所示R1CO-N(COOH)CH2CH2-CO2M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和、支链或非支链烷基或烯基,并且M是水溶性阳离子。其非限定性实例包括月桂酰基谷氨酸钠和椰油酰基谷氨酸钠。
其他阴离子材料包括烷酰基肌氨酸盐,如下式所示R1CON(CH3)-CH2CH2-CO2M,其中R1是含约10-约20个碳原子的饱和或不饱和、支链或非支链烷基或烯基,并且M是水溶性阳离子。非限定性实例包括月桂酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠和月桂酰基肌氨酸铵。
其他阴离子材料包括烷基醚羧酸盐,如下式所示R1(OCH2CH2)x-OCH2-CO2M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和、支链或非支链烷基或烯基,x是1-10,并且M是水溶性阳离子。非限定性实例包括月桂基醚羧酸钠。
其他阴离子材料包括酰基乳酸盐,如下式所示R1CO-[O-CH(CH3)CO]x-CO2M,其中R1是含约8-约24个碳原子的饱和或不饱和、支链或非支链烷基或烯基,x是3,并且M是水溶性阳离子。非限定性实例包括椰油酰基乳酸钠。
其他阴离子材料包括羧酸盐,非限定性实例包括月桂酰基羧酸钠,椰油酰基羧酸钠和月桂酰基羧酸铵。阴离子含氟表面活性剂也适用。
其他阴离子材料包括天然皂类,其衍生自动植物油脂的皂化,其实例包括月桂酸钠,肉豆蔻酸钠,棕榈酸盐,硬脂酸盐、牛油酸盐和椰油酸盐。
任何抗衡阳离子M均可用于阴离子表面活性剂。优选抗衡阳离子选自钠、钾、铵、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。更优选抗衡阳离子是铵。非离子发泡表面活性剂适用于本发明组合物的非离子发泡表面活性剂的非限定性实例见于McCutcheon的《洗涤剂和乳化剂》,北美版(1986),allured出版公司出版;以及McCutcheon的《功能性材料》,北美版(1992);均全文结合在本发明中作为参考。
适用于此的非离子发泡表面活性剂包括烷基糖苷,烷基聚糖苷,多羟基脂肪酰胺,烷氧基化脂肪酸酯,蔗糖酯,氧化胺,以及它们的混合物。
烷基糖苷和烷基聚糖苷适用于此,并且可以从广义上定义为长链醇(例如C8-30醇)与糖或淀粉或糖或淀粉聚合物(即糖苷或聚糖苷)的缩合产物。这些化合物可如下式所示(S)n-O-R,其中S是糖部分,如葡萄糖,果糖,甘露糖和半乳糖;n是约1-约1000的整数,并且R是C8-30烷基。可以得到烷基的长链醇的实例包括癸醇,鲸蜡醇,硬脂醇,月桂醇,肉豆蔻醇,油醇等。这类表面活性剂优选的实例包括S是葡萄糖部分,R是C8-20烷基,并且n是约1-约9的整数的表面活性剂。这些表面活性剂的商购实例包括癸基聚葡糖苷(以名称APG 325 CS购自Henkel)以及月桂基聚葡糖苷(以名称APG 600CS和625CS购自Henkel)。也可采用蔗糖酯表面活性剂如椰油酸蔗糖酯和月桂酸蔗糖酯。
其他适用的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酰胺表面活性剂,其更具体的实例包括葡糖酰胺,如下式所示 其中R1是H,C1-C4烷基,2-羟乙基,2-羟丙基,优选是C1-C4烷基,更优选是甲基或乙基,最优选是甲基;R2是C5-C31烷基或烯基,优选是C7-C19烷基或烯基,更优选是C9-C17烷基或烯基,最优选是C11-C15烷基或烯基;并且Z是多羟基烃基部分,具有含至少3个与链直接相连的羟基的线性烃基链,或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选是糖部分,选自葡萄糖,果糖,麦芽糖,乳糖,半乳糖,甘露糖,木糖以及它们的混合物。特别优选的以上结构式所示的表面活性剂是椰油基N-甲基葡糖苷酰胺(即其中的R2CO-部分衍生自椰油脂肪酸)。制备含多羟基脂肪酰胺的组合物的方法例如见于英国专利说明书809,060(1959年2月18日公开,Thomas Hedley & Co.,Ltd.);U.S.专利2,965,576(E.R.Wilson,1960年12月20日授权);U.S.专利2,703,798(A.M.Schwartz,1955年3月8日授权);以及U.S.专利1,985,424(Piggott,1934年12月25日授权);均全文结合在本发明中作为参考。
非离子表面活性剂的其他实例包括氧化胺。氧化胺如下式所示R1R2R3N→O,其中R1包括含约8-约18个碳原子、0-约10个氧化乙烯部分和0-约1个甘油基部分的烷基、烯基或单羟基烷基,并且R2和R3含约1-约3个碳原子和0-约1个羟基,例如甲基,乙基,丙基,羟乙基或羟丙基。式中的箭头是半极性键的常用表示。适用于本发明的氧化胺的实例包括二甲基-十二烷基氧化胺,油基二(2-羟乙基)氧化胺,二甲基辛基氧化胺,二甲基癸基氧化胺,二甲基十四烷基氧化胺,3,6,9-三噁十七烷基二乙基氧化胺,二(2-羟乙基)-十四烷基氧化胺,2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺,3-十二烷氧基-2-羟丙基二(3-羟丙基)氧化胺,二甲基十六烷基氧化胺。
优选适用于此的非离子表面活性剂的非限定性实例选自C8-C14葡糖酰胺,C8-C14烷基聚葡糖苷,椰油酸蔗糖酯,月桂酸蔗糖酯,氧化十二胺,氧化椰油胺以及它们的混合物。阳离子发泡表面活性剂阳离子发泡表面活性剂也适用于本发明的制品。适用的阳离子发泡表面活性剂包括但不限于脂肪胺,二脂肪族季铵、三脂肪族季铵,咪唑啉鎓季铵以及它们的混合物。适用的脂肪胺包括单烷基季铵如鲸蜡基三甲基溴化铵。适用的季铵是二烷基酰氨基乙基羟乙基甲基硫酸铵。但优选脂肪胺。当阳离子发泡表面活性剂是清洁组分的主要发泡表面活性剂时,优选采用促泡剂。此外,发现非离子表面活性剂特别适于与这种阳离子发泡表面活性剂共用。两性发泡表面活性剂这里采用的术语″两性发泡表面活性剂″也包括两性离子表面活性剂,本领域配方技术人员已知其属于两性表面活性剂的一小类。
本发明组合物中可采用各种两性发泡表面活性剂。特别适用的是广义上描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的物质,优选其中的N呈阳离子状态,其中的脂族基团可以是直链或支链的,并且其中的基团之一含有可离子化水溶性基团,例如羧酸基团,磺酸基团,硫酸基团,磷酸基团或膦酸基团。
适用于本发明组合物的两性表面活性剂的非限定性实例见于McCutcheon的《洗涤剂和乳化剂》,北美版(1986),allured出版公司出版;以及McCutcheon的《功能性材料》,北美版(1992);均全文结合在本发明中作为参考。
两性或两性离子表面活性剂的非限定性实例选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、烷基亚氨基乙酸盐、亚氨基二烷酸盐、氨基烷酸盐以及它们的混合物。
甜菜碱的实例包括高级烷基甜菜碱,如椰油二甲基羧甲基甜菜碱,月桂基二甲基羧甲基甜菜碱,月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱,鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱,鲸蜡基二甲基甜菜碱(以名称Lonzaine 16SP购自Lonza Corp.),月桂基双(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱,油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱,月桂基双(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱,椰油二甲基磺基丙基甜菜碱,月桂基二甲基磺乙基甜菜碱,月桂基双(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱,酰氨基甜菜碱和酰氨基磺基甜菜碱(其中RCONH(CH2)3与甜菜碱的N原子相连)、油基甜菜碱(以名称两性Velvetex OLB-50购自Henkel)以及椰油酰氨基丙基甜菜碱(以名称Velvetex BK-35和BA-35购自Henkel)。
磺基甜菜碱和羟基磺基甜菜碱的实例所包括的材料如椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱(以名称Mirataine CBS购自Rhone-Poulenc)。
优选适用于此的两性表面活性剂如以下结构式所示 其中R1是含约9-约22个碳原子的未取代的饱和或不饱和的、直链或支链烷基。优选的R1含约11-约18个碳原子;更优选含约12-约18个碳原子;更优选含约14-约18个碳原子;m是1至约3的整数,更优选约为2-约3,更优选约为3;n为0或1,优选是1;R2和R3彼此独立地选自未取代或经羟基单取代的含1-约3个碳原子的烷基,优选的R2和R3是CH3;X选自CO2、SO3和SO4;R4选自未取代或经羟基单取代的含1-约5个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链烷基。当X是CO2,R4优选含1或3个碳原子,更优选含1个碳原子。当X是SO3或SO4时,R4优选含约2-约4个碳原子,更优选含3个碳原子。
本发明中两性表面活性剂的实例包括以下化合物鲸蜡基二甲基甜菜碱(其CTFA命名为鲸蜡基甜菜碱) 椰油酰氨基丙基甜菜碱 其中R含约9-约13个碳原子椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱 其中R含约9-约13个碳原子,其他适用的两性表面活性剂的实例有烷基亚氨基乙酸盐和如式RN[(CH2)mCO2M]2以及RNH(CH2)mCO2M所示的亚氨基二烷酸盐和氨基烷酸盐,其中m为1-4,R为C8-C22的烷基或烯基,并且M是H、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵。还包括咪唑啉鎓和铵衍生物。适用的两性表面活性剂的具体实例包括3-十二烷基-氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠,N-高级烷基天冬氨酸如根据US专利2438091制备的产品,该专利全文结合在本发明中作为参考;以及商品名为“Miranol”并在U.S.专利2528378(该专利全文结合在本发明中作为参考)中描述的产品。适用的两性表面活性剂的其他实例包括两性磷酸盐,如椰油酰氨基丙基PG-二烷基氯化铵磷酸盐(以名称Monaquat PTC购自MonaCorp.)。两性乙酸盐也适用,如月桂基两性二乙酸二钠、月桂基两性乙酸钠以及它们的混合物。
优选的发泡表面活性剂选自阴离子发泡表面活性剂(选自月桂酰基肌氨酸铵、trideceth硫酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、椰油酰基羟乙磺酸铵、椰油酰基羟乙磺酸钠、月桂酰基羟乙磺酸钠、鲸蜡基硫酸钠、单月桂基磷酸钠、椰油甘油醚磺酸钠、C9-C22钠皂以及它们的混合物);非离子发泡表面活性剂(选自氧化十二胺,氧化椰油胺、癸基聚葡糖苷、月桂基聚葡糖苷、椰油酸蔗糖酯、C12-14葡糖酰胺,月桂酸蔗糖酯以及它们的混合物);阳离子发泡表面活性剂(选自脂肪胺,二脂肪族季铵,咪唑啉鎓季铵以及它们的混合物);两性发泡表面活性剂(选自月桂基两性二乙酸二钠,月桂基两性乙酸钠,鲸蜡基二甲基甜菜碱,椰油酰氨基丙基甜菜碱,椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱,以及它们的混合物)。
III.附加层在优选实施方案中,本发明的制品含有一个或多个附加层(4,6),本领域技术人员会认识到所述附加层为独立的且有别于第一层和第二层,但其与第一层和第二层在某个部位连接。该附加层适于增强制品近手侧的整体手持性,或靠近对被清洁表面施加机械作用的其他方式侧的整体手持性。此外,附加层还适用于增强制品与被清洁部位接触一侧的柔软感或擦洗效能。在任何情况下,该附加层还可以是除本发明制品的两必要层之外的顺序编号的层,例如第三层,第四层等。
在优选实施方案中,至少一层附加层—第三层与第一层的外表面相邻放置,从而构成制品的最外层部分。在该情况下,第三层用于提供有助于手持该制品的表面。因此希望第三层与第一层的外表面相邻放置时,相对于制品的其他层,第三层具有较高的湿摩擦系数。在该实施方案中,第三层的湿摩擦系数优选大于约0.45,更优选大于约0.55,最优选大于0.65。可采用下文特性部分的方法测定湿摩擦系数。此外,第三层优选是流体渗透性的,并且对皮肤柔软。在另一实施方案中,该制品还含有与第二层相邻的第四层,其中该第四层包含与第三层相同或不同的材料。
适用于附加层的材料包括上述公开的适用于第一层和第二层的材料。优选附加层的材料选自无纺布,织物,海绵,聚合网,成形膜,棉胎,以及它们的混合物。更优选附加层是选自以下的材料无纺布,成形膜以及它们的混合物。更优选附加层选自纤维素纤维,合成纤维,成形膜以及它们的混合物。最优选附加层选自纤维素纤维,合成纤维以及它们的混合物。优选实施方案中,附加层可以是复合材料,使得附加层由一层或多层构成,每层用与其他层相同或不同的材料构成。
在特别优选的实施方案中,本发明制品的附加层的厚度至少为1毫米。在这种情况下,附加层的作用是,一旦搓动制品而施压时,使清洁组分锁定在本发明制品内。在该优选的实施方案中,厚度至少为1毫米的附加层可对该制品提供结构支承,从而使其初始形状可在整个应用过程中得以保持,并且该片层还往往增强消费者的柔软感。
适用于厚度至少为1毫米的附加层的材料包括但不限于泡沫体、海绵(即天然和合成海绵)、波纹材料、宏观膨胀(macroscopicallyexpanded)材料以及它们的混合物。当附加层是宏观膨胀的,优选其选自压花材料、凹陷(debossed)材料以及它们的混合物。
这里采用的“宏观膨胀”,是指已与三维成形结构的表面相符的网状物,带状物以及薄膜,从而使其两表面具有相应于成形结构宏观截面的表面变型的三维成形图案,其中当观察者眼睛与网平面的垂直距离约为12英寸时,包含图案的表面变型对于正常裸眼(即正常裸眼视力为20/20)来讲是独立可识别的。
这里采用的″压花″是指材料的成形结构具有主要由凸起构成的图案。另一方面,″凹陷″是指材料的成形结构表现为主要由凹陷的毛细管状网络构成的图案的情况。
适用于厚度至少为1毫米的附加层的材料包括U.S.专利5,518,801(Chappell等人,1996年5月21日授权)中公开的网状材料(其全文结合在本发明中作为参考),但并非仅限于此。
适用作本发明中附加层的其他材料包括纤维素无纺布(公开于US专利4,447,294中),US专利4,342,314和4,629,643中的成形膜。
在此论及的各片层包含至少两个表面,即内表面和外表面,两者可具有相同或不同的质地及磨蚀性。优选本发明的制品所含底片及其片层对皮肤柔软。但是,采用不同材料的结合或采用不同的制造方法或采用其组合可得到质地不同的底片。例如,双质地水不溶性底片的制造可令清洁制品的一面具有更高磨蚀性以用于剥离,更柔软吸收性的另一面用于柔和清洁。此外,可将底片的各层制成不同颜色,从而有助于用户进一步区分各表面。
此外,制品的各层以及本发明的制品可被制成各种形状和形式,包括扁平垫,厚垫,薄垫,球形用具,不规则形状的用具。片层的确切尺寸要视制品所需的用途和特性而定,表面积的大小可为约1平方英寸至约数百平方英寸。特别方便的片层和制品的形状包括正方形,圆形,矩形,沙漏形或椭圆形(但并非仅限于此),其表面积为约5平方英寸-约200平方英寸,优选为约6平方英寸-约120平方英寸,更优选为约15平方英寸-约100平方英寸,厚度为约0.5mm-约50mm,优选为约1mm-约25mm,更优选为约2mm-约20mm。复合制品实施方案本发明的制品还可与一个或多个适合提供另外的有益效果(例如美容、治疗、功能性或其他)的制品包装在一起,从而形成适用于个人护理、汽车护理、家用清理、餐具清理等的清洁套盒。这种清洁套盒中的附加制品优选包括包含至少一层的水不溶性底片和有效组分,其中有效组分与该附加制品的底片相邻放置。在另一优选实施方案中,有效组分5可加到附加制品底片上或浸渍到附加制品底片中。该附加制品的有效组分适于通过在皮肤或头发表面沉积各种成分来对皮肤或头发提供治疗或美容有益效果,这些成分包括但不限于调理剂、抗痤疮活性成分、抗皱活性成分、抗微生物活性成分、抗真菌活性成分、抗炎活性成分、局部麻醉活性成分、人工晒黑剂及助晒剂、防晒活性成分、抗氧剂、去死皮剂以及它们的混合物。
本发明的附加制品除了治疗或美容效果,或者代替治疗或美容效果也可提供功能上的有益效果。例如该附加制品可用作干燥用具,用于帮助去除淋浴或沐浴过程完成后皮肤或头发上的水。多室实施方案本发明的制品还可含有一个或多个小室。底片各层彼此在不同部位连接(例如粘结)而限定所封区域,形成这类小室或隔腔。这些小室用于,例如分隔不同的制品组分,例如含表面活性剂的清洁组分和调理剂。提供治疗或美容或清洁效果的分隔的制品组分可通过各种方式从小室中释放出来,包括但不限于溶解、乳化、机械输送、刺穿、爆裂、破裂、挤捏该小室或将构成小室一部分的底片层剥去。制品组分的性能本发明的制品具有经以下试验确定的特定物理性能水流速率试验、湿摩擦系数试验、发泡性试验、吸收容量试验(若存在含水凝胶),存留水量法。这些方法如下所述。水流速率试验水流速率试验测定底片的透水性。在理论上并无特殊限制,但是透水性是存在水(特别是流动水)时使用的发泡底片中表面活性剂使用寿命的主要决定因素。发泡表面活性剂存在情况下,希望其能迅速、大量地发泡,但是在预期时间内充分耗尽,标志用过的底片的可弃性。如果透水性过低,例如为0或接近0,底片内表面活性剂不能充分润湿会导致发泡开始过慢。另一方面,如果透水性过高,表面活性剂极易从底片中溢出,含表面活性剂的清洁组分的作用不能在整个清洁过程中得以发挥。
为测定水流速率,采用胶带或橡胶带将底片与塑性漏斗的底部固定在一起,塑性漏斗的尺寸如下出口内径为24mm,顶部内径为145mm,高135mm,颈长20mm,总容积约为600ml。对底片施加足够张力以确保底片完全成平面。胶带或橡胶带固定得尽量靠近漏斗的出口以防止在水压下发生回流。然后将节流漏斗置于水槽上的支架中。在室温下量出600ml水,置于量筒中。然后用一只手堵住漏斗出口,推靠在被测底片上,迅速将水倒入漏斗中。一旦漏斗完全灌满,移开手,测定水从漏斗排空的排水时间,精确至十分之一秒。当水到达漏斗颈与漏斗斜坡部分的连接处时停止计时。对每一被测底片重复该过程5次,计算每一底片测定值的平均值。具有较长排水时间(>10分钟)的底片,可用一满漏斗水对固定时间段例如5分钟内的排水量称重。然后从漏斗下移开底片,翻到底片的另一面,再固定于漏斗出口处。测定反向水流速度(除非底片两面相同),计算结果平均值。水流速率采用以下等式,以cm3/cm2-s计水流速率=(600g水)×(1cm3/g)/{(π)(1.2cm)2(平均时间(以秒计))}本发明制品的多孔的第一层的特征在于其水流速率约为0.4cm3/cm2-s-约20cm3/cm2-s,更优选约为1cm3/cm2-s-约5cm3/cm2-s,更优选为约1.5cm3/cm2-s-约4cm3/cm2-s,最优选为约2cm3/cm2-s-约3cm3/cm2-s。湿摩擦系数试验湿摩擦系数试验模拟淋浴或沐浴中的湿润条件,测定湿润条件下材料在试验模拟皮肤上的滑动阻力。在理论上并无特殊限制,但是希望底片在皮肤上移动的一侧的摩擦力不会过低,造成其在皮肤上感觉光滑或滑溜类似肥皂而不是布样的感觉。还希望底片的摩擦力不会过高,使其感觉拖拽和难于在皮肤上移动。另一方面,底片的与湿手接触的一侧(无把手或环)应理想地具有较高的湿摩擦系数以有助于清洁过程中制品的握持。
可采用带有拉力负载单元B(最大范围2000g)的Instron 1122型、以5英寸/分钟的速率在底片的5英寸(1分钟时间)区域上测定湿摩擦系数。采用直径1.5英寸的低摩擦滑轮,其上带有测试用细弦,两端分别与滑片和拉力负载单元B相连,用于将Instron垂直运动转化为滑片的水平运动。将滑轮与很重的底盘(例如10磅)相连。然后在一层皮肤质地的生物皮肤片上安放重量145.5g且尺寸为9.5cm×5.5cm、具有圆形周边的滑片,生物皮肤片7.625英寸长、5.125英寸宽、0.2英寸厚,可以以片为单位购自Beaulax Co.,Ltd.(日本)。在生物皮肤下面放置一层0.5cm厚的弹性聚氨酯泡沫材料(单位重量为104gsm的开孔泡沫体)。
为进行湿摩擦系数试验,采用便利的方法(如采用橡胶带)将底片与滑片牢固连接。去除边缘上多余的底片部分,并通过调整底片去掉皱褶。一开始,在生物皮肤表面加5cc水,在底片上加2cc水。Instron装置一经启动,采用注射器在底片上加另外10cc水。将滑片置于生物皮肤上,并放置2000g砝码,激活Instron装置。采用Instron的计算机网络连续对拉力进行记录。测定10-40秒测定中的平均拉力作为摩擦力。用摩擦力除以法向力计算出湿摩擦系数,法向力为2000g砝码与滑片重量之和,底片的重量通常可忽略不计。
本发明制品的第二层的湿摩擦系数优选低于约0.55,更优选低于约0.50。此外,本发明适于用手握持制品的附加层的温摩擦系数优选大于约0.45,更优选大于约0.55,最优选大于约0.65。吸收容量“茶包”试验可通过重量分析技术测定吸收容量,采用去离子水作为流体,计算聚合胶凝剂对其的吸收容量。聚合胶凝剂试样置于茶包中,浸入过量去离子水中,经一定时间后,离心一定时间。聚合胶凝剂在离心后的最终重量减去初始重量后(净流体增量)与初始重量之比确定了吸收容量。
在标准实验室条件下,在23℃(73°F)和50%相对湿度条件下进行以下步骤。采用6cm×23cm切模切出茶包材料,沿纵长对折,用T形封边器将两侧封边,形成6cm×6cm的方形茶包。所用的茶包材料为1234等级的热封性材料,可购自C.H.Dexter,Dexter公司的分公司,Windsor Locks(Connecticut,U.S.A),或采用相当的产品。如果要求留下聚合胶凝剂的细粒子或纤维,应当使用较低孔隙率的茶包材料。在称量纸上称量0.200g±0.005g聚合胶凝剂,然后转入茶包中,将茶包顶部(开口的一端)封闭。将一空茶包的顶部密封用作空白。将约300ml去离子水倾入1000ml烧杯中。将空白茶包浸入去离子水中。使含聚合胶凝剂的茶包(试样茶包)保持水平,以使材料在整个茶包中均匀分布。将该茶包置于去离子水面上,使茶包润湿,时间不超过1分钟,然后完全浸入并浸泡60分钟。第一组试样浸入后约2分钟,浸入第二组茶包,制法与第一组的空白和试样茶包完全相同,按与第一组相同的方式浸泡60分钟。每组茶包试样经过规定的浸泡时间后,立即将茶包从去离子水中取出(用钳子)。然后将试样按下述方法离心。采用DeluxDynac II离心机,Fisher05-100-26型(购自Fisher ScientificCo.of Pittsburgh,PA)或类似装置。该离心机应配有直接读数转数计和电子制动器。离心机还配有圆筒形内置篮或类似部件,其外壁高约2.5英寸(6.35cm),外径为8.435英寸(21.425厘米),内径为7.935英寸(20.155cm),以及9行(每一直径约为106 3/32英寸(0-238cm))围绕外壁圆周的等距圆孔,并具有篮底,其上带有直径为1/4英寸(0.635cm)的6个围绕篮底圆周的等间距圆形排水孔,从外壁的内表面到排水孔中央的间距为1/2英寸(1.27cm)。篮安装在离心机上,与离心机的旋转和制动一致。将试样茶包置于离心机篮内,茶包的翻折端与离心机的旋转方向一致以吸收初始力。空白茶包置于相应的试样茶包的任一侧。第二组试样茶包必须置于第一组试样茶包的相对位置;第二组空白茶包位于第一组空白茶包的相对位置以平衡离心机。开动离心机并将速度快速升至稳定的1,500rpm,将计时器设定为3分钟。3分钟后,关掉离心机并使用制动器。取出第一组试样茶包和第一组空白茶包并分别称重。对第二组试样茶包和第二组空白茶包重复该步骤。
按以下方法计算各试样的吸收容量(AC)∶AC=(离心后试样茶包重量-离心后空白茶包重量-聚合胶凝剂重量)/(聚合胶凝剂干重)。用于此的吸收容量值是两组试样的吸收容量平均值。
当这里采用含水凝胶、可形成水凝胶的聚合胶凝剂或含水胶凝材料时,优选这类材料至少可吸收约40g水(去离子水)/g胶凝剂,优选至少约60g/g,更优选至少约80g/g。发泡力试验发泡力试验测量清洁制品在模拟淋浴条件(即采用流动水)下的发泡量。
在硬度为10格令的水、104°F、水流速率为1.0加仑/分钟条件下进行该试验。水从直径为2英寸的喷头中以16股独立水流形式流出。在深水槽中邻近流动水处放置23英寸长×16英寸宽×9英寸高的塑料储物盒(例如Rubbermaid 14.7加仑储物盒)。提起储物盒一端形成约30°角,斜面沿纵向。切去储物盒一侧形成半环形,仅在其中央留4″壁高以易于使用。将带真空吸脚的弹性浴垫(例如Rubbermaid Safti-Grip浴垫)面朝下置于储物盒底部。将本发明含表面活性剂清洁组分的制品置于浴垫中央。如果制品为平面形式,提起其主要边缘使底面润湿。在制品上滴水1-2秒使其润湿,然后向制品和周围的垫喷水以润湿该制品。继续向制品喷水5秒钟,然后停止。采用转向杆保持水流,但是引导水流通过喷头或流向排水管。最初润湿制品1-2秒后,试验员开始剧烈摩擦令制品发泡,每秒摩擦2次,每次摩擦后将制品浸入到水槽底部的垫上,以保持制品和垫的充分润湿。每次摩擦经浴垫的整个长度,从一端到另一端,到达储物盒的各边。总共经30秒钟(5秒钟喷水,25秒钟不喷水)后,再次重复30秒发泡循环。然后将制品从水槽中取出,不挤捏,将其置于烧杯中。从水槽中取出充满泡沫的储物盒,将盒中内容物倾入沙罩覆盖的滤器(100%棉,大型沙罩,剪成约16英寸×23英寸)中。取出所有泡沫并置于适宜的烧杯中用于测定泡沫体积,在滤器下放置收集盘收集水,然后称重以检查水流速率。仔细从滤器上揭去沙罩,并将泡沫转入前面充满泡沫的烧杯中。当所有泡沫均转入烧杯中时,使烧杯中的泡沫处于水平位置,测定其体积。然后测定泡沫重量,由泡沫重量和体积计算其密度。然后将储物盒重新放入水槽中,采用前面用过的制品重复上述步骤。2分钟内发泡的泡沫总体积是制品的发泡力。为确保一致性,至少在每(日)组实验的开始和结束时进行标准产品测试。标准产品是实施例1的制品。标准产品一般产生平均约1250ml泡沫,泡沫密度约为0.058g/ml。
本发明的制品在发泡力试验中,2分钟内优选产生约500ml-约4000ml,更优选约750ml-约3000ml,最优选约1000ml-约2500ml泡沫。存留水量测定法如上所述,本发明的制品被认为是″基本上干燥的″。这里采用的″基本上干燥″是指本发明的制品的存留水量低于约0.95g,优选低于约0.75g,更优选低于约0.5g,更优选低于约0.25g,更优选低于约0.15g,且最优选低于约0.1g。存留水量表示用户接触本发明制品时感觉到的干燥感,与“湿”的擦拭的感觉相反。
为测定本发明制品以及其他基于一次性底片的产品的存留水量,需要采用以下设备和材料

然后,将两片纸巾分别称重,分别记录重量。将一片纸巾置于平面(例如试验台)上。将试样制品放在该纸巾上。将另一片纸巾置于试样制品上。然后放置热塑聚碳酸酯,然后将2000g砝码置于夹层的试样制品上。等候1分钟。1分钟后,取下砝码和热塑聚碳酸酯。对上部和下部的纸巾称重并记录重量。
对于上下两片纸巾,用最终重量(1分钟后)减去初始纸巾重量计算出存留水量,将所得的上下两片纸巾的重量差相加。如测定复合制品,将总重量差平均得到存留水量。任选组分本发明的制品可含有各种其他组分,如常用于给定产品类型的组分,条件是其不应对本发明的有益效果产生不可接受的改变。这些任选组分应适合应用于人体皮肤和头发,即在药剂师或配制人员的合理判断范围内将其加入制品后,其适于与人体皮肤接触,没有过度的毒性、不相容性、不稳定性、过敏反应等。《CTFA化妆品成分手册》第二版(1992)中描述了各种常用于护肤工业的非限定性化妆品用或药用成分,其均适用于本发明的制品。这些类别的成分的实例包括酶,磨料,死皮剥离剂,吸收剂,美学组分如香料,颜料,色料/着色剂,香精油,皮肤增感剂,收敛剂等(例如丁子香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁香酚、乳酸酯、金缕梅馏出物)、抗痤疮剂(例如间苯二酚、硫、水杨酸、红霉素、锌等),防结块剂,消泡剂,附加的抗微生物剂(例如碘丙基丁基氨基甲酸酯),抗氧剂,粘合剂,生物添加剂,缓冲剂,增量剂,螯合剂,化学添加剂,着色剂,化妆品收敛剂,化妆品杀虫剂,变性剂,药用收敛剂,外用止痛剂,成膜剂或成膜材料(例如聚合物,其有助于组合物的成膜特性和亲和性(例如二十碳烯与乙烯基吡咯烷酮的共聚物),保湿剂,遮光剂,pH调节剂,喷射剂,还原剂,多价螯合剂,皮肤漂白剂(增白剂)(如氢醌、曲酸、抗坏血酸、磷酸抗坏血酸酯镁盐、抗坏血酸基氨基葡糖),皮肤调理剂(保湿剂,包括不同特性的成分和隔离成分),润肤和/或皮肤愈合剂(例如泛醇及其衍生物,例如乙基泛醇),库拉索芦荟,泛酸及其衍生物,尿囊素,没药醇以及甘草酸二钾),皮肤护理剂,包括预防、延缓、阻止和/或逆转皮肤皱纹的成分(例如α-羟基酸如乳酸和乙醇酸,以及β-羟基酸如水杨酸),增稠剂,水胶体,特殊沸石以及维生素及其衍生物(例如生育酚,乙酸生育酚酯,β-胡萝卜素,视黄酸,视黄醇,视黄醛衍生物,棕榈酸视黄醇酯,烟酸,烟酰胺等)。本发明的制品中可包含载体成分如本领域已知的那些载体。这些载体可包含一种或多种相容性液体或固体填料稀释剂,或适用于皮肤或头发的载体。
本发明的制品可任选地含有一种或多种这类任选组分。优选的制品任选地含有安全有效量的治疗有效组分,该治疗有效组分所包含的治疗有效成分选自维生素化合物,调理剂,皮肤护理剂,抗痤疮活性成分,抗皱活性成分,抗皮肤衰老活性成分,抗炎活性成分,局部麻醉成分,人工晒黑活性成分和助晒剂,抗微生物活性成分,抗真菌活性成分,防晒活性成分,抗氧剂,皮肤剥离剂以及它们的混合物。这里采用的″安全有效量″是指化合物或组分的用量足以显著导致积极效果或有益效果、但又足够低以防止严重副作用(例如过度毒性或过敏反应),即在合理的医学判断的范围内,提供合理的利害比。
适用于此的任选组分可按其治疗或美容效果、或其假定的作用模式进行分类。但应理解的是适用于此的任选组分在某些情况下可提供一种以上的治疗或美容效果,或可通过一种以上的作用模式起作用。因此,这里的分类仅为方便,而并非将组分限定于具体应用或所列应用。并且如果适用时,可采用这些组分的可药用盐。治疗有效组分在本发明的某些实施方案中,该制品可任选地含有治疗有效组分。这些治疗有效组分与水不溶性底片相邻放置,且含有占水不溶性底片重量的约10%-约1000%,更优选约10%-约500%,最优选约10%-约250%的治疗有效成分。优选治疗有效成分选自疏水调理剂,亲水调理剂,结构化(structured)调理剂以及它们的混合物。疏水调理剂本发明的制品可包含一种或多种疏水调理剂,在应用该制品时,这些疏水调理剂用于对皮肤或头发提供调理效果。本发明的制品优选含有占水不溶性底片重量约0.5%-约1,000%,更优选约1%-约200%,最优选约10%-约100%的疏水调理剂。
疏水调理剂可选自一种或多种疏水调理剂,以使疏水调理剂的溶解度参数的加权算术平均数小于或等于10.5。一般认为,根据该溶解度参数数学上的定义,当一种化合物的单独溶解度参数大于10.5时,例如采用含两种或更多种化合物的疏水调理剂达到所需的溶解度参数加权算术平均数(即小于或等于10.5)是可能的。
溶解度参数是化学配制领域中普通技术人员熟知的,常用于确定在配制过程中材料相容性和溶解性的指南。
化合物的溶解度参数δ的定义为化合物内聚能密度的平方根。化合物溶解度参数一般可由附加基团对该化合物各组分的蒸发热和摩尔体积贡献的表列值根据以下等式计算出来δ=[Σι&Egr;ιΣιmι]1/2]]>
其中∑iEi=附加基团贡献的蒸发热总和,并且∑imi=附加基团贡献的摩尔体积总和对于各种原子和原子团的蒸发热和摩尔体积的附加基团贡献的标准列表收集于Barton,A.F.M.著《溶解度参数手册》(Handbook ofSolubility Parameters,CRC出版社,第6章,表3,64-66页(1985)),全文结合在本发明中作为参考。上述溶解度参数等式见于Fedors,R.F.著″液体溶解度参数和摩尔体积的估测方法″,《聚合物工程和科学》,卷14,2,147-154页(1974年2月),全文结合在本发明中作为参考。
溶解度参数遵循混合物原则,因此混合物的溶解度参数由混合物中各组分溶解度参数的加权算术平均数(即加权平均数)给出。可参见《化学和物理手册》(Handbook of Chemistry and Physics,第57版,CRC出版社,C-726页(1976-1977)),全文结合在本发明中作为参考。
化学配制人员一般报导和采用溶解度参数的单位为(cal/cm3)1/2。对蒸发热有贡献的加成基团的溶解度参数在《溶解度参数手册》中的查表值的单位采用kJ/mol。但这些蒸发热的查表值易于经以下熟知的关系式转化为以cal/mol为单位1J/mol=0.239006 cal/mol并且1000J=1kJ参见Gordon,A.J.等人著《化学师指南》(The Chemist’s Companion,John Wiley & Sons,456-463页,(1972)),全文结合在本发明中作为参考。
提供了各种化学物质的溶解度参数列表值。溶解度参数列表可见于上述的《溶解度参数手册》。也可见于″产品、包装、渗透和保存中的溶解效应″,C.D.Vaughan著《化妆品和盥洗制品》(Cosmetics andToiletries,103卷,1988年10月,47-69页),全文结合在本发明中作为参考。
疏水调理剂的非限定性实例包括矿物油,凡士林,卵磷脂,氢化卵磷脂,羊毛脂,羊毛脂衍生物,C7-C40支链烃,C1-C30羧酸的C1-C30醇酯,C2-C30二羧酸的C1-C30醇酯,C1-C30羧酸单甘油酯,C1-C30羧酸二甘油酯,C1-C30羧酸三甘油酯,C1-C30羧酸的乙二醇单酯,Cl-C30羧酸乙二醇二酯,C1-C30羧酸丙二醇单酯,C1-C30羧酸丙二醇二酯,糖的C1-C30羧酸单酯和多酯,聚二烷基硅氧烷,聚二芳基硅氧烷,聚烷芳基硅氧烷,含3-9个硅原子的环甲基硅酮,植物油,氢化植物油,聚丙二醇C4-C20烷基醚,二(C8-C30烷基)醚以及它们的混合物。
矿物油,也称为液体矿脂,是由石油制得的液体烃的混合物。参见《默克索引》第10版,第7048条,1033页(1983)以及《国际化妆品成分辞典》(International Cosmetic Ingredient Dictionary)第5版,卷1,415-417页(1993),均全文结合在本发明中作为参考。
凡士林,也称为石油冻,是非直链固体烃和高沸点液体烃的胶态体系,其中多数液体烃处于胶束内。参见《默克索引》第10版,第7047条,1033条(1983);Schindler著《药品化妆品工业》(Drug.Cosmet.Ind.)89,36-37,76,78-80,82(1961);《国际化妆品成分辞典》第5版,卷1,537页(1993),均全文结合在本发明中作为参考。
卵磷脂也适用作疏水调理剂。它是某些脂肪酸二甘油酯(与磷酸胆碱酯相连)的天然存在的混合物。
含约7-约40个碳原子的直链和支链烃也适用于此。这些烃类成分的非限定性实例包括十二烷,异十二烷,角鲨烷,胆甾醇,氢化聚异丁烯,二十二烷(即C22烃),十六烷,异十六烷(烃,可以名称Permethyl101A购自Presperse,South Plainfield,NJ)。C7-C40异链烷烃也适用,其为C7-C40支链烃。支链液体烃——聚癸烯,也适用于此,并可以商标名Puresyn 100和Puresyn 3000购自Mobile Chemical(Edison,NJ)。
C1-C30羧酸和C2-C30二羧酸的C1-C30醇酯也适用,包括直链及支链材料和芳族衍生物。适用的酯还有如C1-C30羧酸单甘油酯,C1-C30羧酸二甘油酯,C1-C30羧酸三甘油酯,C1-C30羧酸乙二醇单酯,C1-C30羧酸乙二醇二酯,C1-C30羧酸丙二醇单酯,C1-C30羧酸丙二醇二酯。直链、支链和芳基羧酸也包括在本发明中。这些物质的丙氧基化和乙氧基化衍生物也适用。其非限定性实例包括癸二酸二异丙酯,己二酸二异丙酯,肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸异丙酯,丙酸肉豆蔻醇酯,乙二醇二硬脂酸酯,棕榈酸2-乙基己酯,新戊酸异癸酯,马来酸二-2-乙基己酯,棕榈酸鲸蜡醇酯,肉豆蔻酸肉豆蔻醇酯,硬脂酸硬脂醇酯,硬脂酸鲸蜡醇酯,二十二烷酸二十二烷醇酯,马来酸二辛酯,癸二酸二辛酯,己二酸二异丙酯,辛酸鲸蜡醇酯,二亚油酸二异丙酯,辛/癸酸三甘油酯,PEG-6辛/癸酸三甘油酯,PEG-8辛/癸酸三甘油酯以及它们的混合物。
糖以及相关材料的各种C1-C30单酯和多酯也适用。这些酯衍生自糖或多元醇部分以及一种或多种羧酸部分。根据构成的酸和糖,这些酯在室温下可以是液体或固体的。液体酯的实例包括葡萄糖四油酸酯,大豆油(不饱和)脂肪酸葡萄糖四酯、混和大豆油脂肪酸甘露糖四酯,油酸半乳糖四酯,亚油酸阿糖四酯,木糖四亚油酸酯,半乳糖五油酸酯,山梨醇四油酸酯,不饱和大豆油脂肪酸山梨醇六酯,木糖醇五油酸酯,蔗糖四油酸酯,蔗糖五油酸酯,蔗糖六油酸酯,蔗糖七油酸酯,蔗糖八油酸酯以及它们的混合物。固体酯的实例包括山梨醇六酯,其中的羧酸酯部分是摩尔比为1∶2的棕榈油酸酯和花生酸酯;棉子糖八酯,其中的羧酸酯部分为摩尔比为1∶3的亚油酸酯和二十二烷酸酯;麦芽糖七酯,其中酯化的羧酸部分是摩尔比为3∶4的葵花籽油脂肪酸和二十四烷酸酯;蔗糖八酯,其中酯化的羧酸部分是摩尔比为2∶6的油酸酯和二十二烷酸酯;以及蔗糖八酯,其中酯化的羧酸部分为摩尔比为1∶3∶4的月桂酸酯、亚油酸酯和二十二烷酸酯。一种优选的固体材料是蔗糖多酯,其酯化度为7-8,并且其中的脂肪酸部分是C18单-和/或二-不饱和酸部分和二十二烷酸部分,其中不饱和酸部分与二十二烷酸部分的摩尔比为1∶7-3∶5。特别优选的固体糖多酯是蔗糖八酯,其中在分子中存在约7个二十二烷酸部分和约1个油酸部分。其他物质包括蔗糖的棉籽油或大豆油脂肪酸酯。该酯类物质进一步描述于U.S.专利2,831,854,U.S.专利4,005,196(Jandacek,1977年1月25日授权);U.S.专利4,005,195(Jandacek,1977年1月25日授权),U.S.专利5,306,516(Letton等人,1994年4月26日授权);U.S.专利5,306,515(Letton等人,1994年4月26日授权);U.S.专利5,305,514(Letton等人,1994年4月26日授权);U.S.专利4,797,300(Jandacek等人,1989年1月10日授权);U.S.专利3,963,699(Rizzi等人,1976年6月15日授权);U.S.专利4,518,772(Volpenhein,1985年5月21日授权);以及U.S.专利4,517,360(Volpenhein,1985年5月21日授权);这些参考文献均全文结合在本发明中作为参考。
非挥发性聚硅氧烷如聚二烷基硅氧烷,聚二芳基硅氧烷和聚烷芳基硅氧烷也是适用的油类。这些聚硅氧烷可见于U.S.专利5,069,897(Orr,1991年12月3日授权),其全文结合在本发明中作为参考。聚烷基硅氧烷如下式所示R3SiO[R2SiO]xSiR3,其中R是烷基(优选R是甲基或乙基,更优选甲基),并且x是最高为约500的整数,对其进行选择以达到所需的分子量。商购的聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷,其也称为二甲基硅酮,非限定性实例包括通用电气公司销售的Vicasil系列和道康宁公司销售的Dow Corning200系列。适用于此的聚二甲基硅氧烷的具体实例包括粘度为10厘沲、沸点高于200℃的Dow Corning225流体,粘度分别为50,350和12,500厘沲、沸点均高于200℃的Dow Corning200流体。适用的材料还有如三甲基甲硅烷氧基硅酸盐,其是如以下化学通式所示的聚合物材料[(CH2)3SiO1/2]x[SiO2]y,其中x是约1-约500的整数并且y是约1-约500的整数。可商购的三甲硅烷氧基硅酸盐是与聚二甲基硅氧烷的混合物形式的Dow Corning593流体。适用于此的还有聚二甲基硅氧烷醇,其为羟基封端的二甲基聚硅氧烷。这类材料可如以下化学通式所示R3SiO[R2SiO]xSiR2OH和HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH,其中R是烷基(优选R是甲基或乙基,更优选是甲基)并且x是最高为约500的整数,对其选择以达所需的分子量。可商购的聚二甲基硅氧烷醇一般是以与聚二甲基硅氧烷或环甲基硅酮混合物的形式销售(例如DowCorning1401,1402和1403流体)。适用于此的还有聚烷芳基硅氧烷,优选25℃下的粘度为约15-约65厘沲的聚甲基苯基硅氧烷。可商购的这类物质例如有SF 1075甲基苯基流体(由通用电气公司销售)和556化妆品级苯基三甲基硅酮流体(由道康宁公司销售)。烷基化聚硅氧烷如甲基癸基聚硅氧烷和甲基辛基聚硅氧烷均适用于此,并且可商购自通用电气公司。适用于此的还有烷基改性的硅氧烷,如烷基甲基硅酮和烷基二甲基硅酮,其中烷基链含10-50个碳原子。这类硅氧烷可以商品名ABIL WAX 9810(C24-C28烷基甲基硅酮)商购(由Goldschmidt销售)以及SF1632(鲸蜡-硬脂基甲基硅酮)(由通用电气公司销售)。
植物油和氢化植物油也适用于此。植物油和氢化植物油的实例包括红花油,蓖麻油,椰子油,棉籽油,鲱油,棕榈仁油,棕榈油,花生油,大豆油,葡萄籽油,亚麻籽油,米糠油,松油,芝麻油,葵花籽油,氢化红花油,氢化蓖麻油,氢化椰子油,氢化棉籽油,氢化鲱油,氢化棕榈仁油,氢化棕榈油,氢化花生油,氢化大豆油,氢化葡萄籽油,氢化亚麻籽油,氢化米糠油,氢化芝麻油,氢化葵花籽油以及它们的混合物。
适用的还有聚丙二醇C4-C20烷基醚,聚丙二醇C1-C20羧酸酯,以及二-C8-C30烷基醚。这些成分的非限定性实例包括PPG-14丁基醚,PPG-15硬脂基醚,二辛基醚,十二烷基辛基醚以及它们的混合物。
疏水螯合剂也适用于此作为疏水调理剂。适用的该成分见于U.S.专利4,387,244(Scanlon等人,1983年6月7日授权),以及共同未决的U.S.专利申请系列号09/258,747和09/259,485(Schwartz等人于1999年2月26日申请)。亲水调理剂本发明的制品可任选地含有一种或多种亲水调理剂。亲水调理剂非限定性实例选自多元醇,聚丙二醇,聚乙二醇,脲,吡咯烷酮羧酸,乙氧基化和/或丙氧基化C3-C6二醇和三醇,α-羟基C2-C6羧酸,乙氧基化和/或丙氧基化糖,聚丙烯酸共聚物,最多含约12个碳原子的糖,最多含约12个碳原子的糖醇以及它们的混合物。适用的亲水调理剂的具体实例包括材料如脲;胍;乙醇酸和乙醇酸盐(例如铵盐和烷基季铵盐);乳酸和乳酸盐(例如铵盐和烷基季铵盐);蔗糖,果糖,葡萄糖,赤藓糖,赤藓醇,山梨醇,甘露糖醇,甘油,己三醇,丙二醇,丁二醇,己二醇等;聚乙二醇如PEG-2,PEG-3,PEG-30,PEG-50,聚丙二醇如PPG-9,PPG-12,PPG-15,PPG-17,PPG-20,PPG-26,PPG-30,PPG-34;烷氧基化葡萄糖;透明质酸;阳离子皮肤调理聚合物(例如季铵聚合物如聚季铵盐聚合物);以及它们的混合物。甘油尤其是本发明制品中优选的亲水调理剂。适用的材料还有如各种形式的库拉索芦荟(例如芦荟凝胶),壳聚糖及壳聚糖衍生物,例如乳酸壳聚糖,乳酰胺单乙醇胺,乙酰胺单乙醇胺;以及它们的混合物。适用的还有丙氧基化甘油,如在U.S.专利4,976,953(Orr等人,1990年12月11日授权)中所述的丙氧基化甘油,其全文结合在本发明中作为参考。
治疗有效组分可制成多种形式。在本发明的一个实施方案中,治疗有效组分为乳剂形式。例如水包油型、油包水型、水/油/水型和油/水/聚硅氧烷型乳剂形式均适用于此。本文乳剂中采用的″水″并非仅指水本身,还包括水溶性或可与水混溶的成分如甘油。
优选的治疗有效组分包括乳剂,其中包含水相和油相。如本领域技术人员所知,某种给定的组分主要分布在水相或在油相中,视组分中治疗有效成分的水溶解性/分散性而定。在一实施方案中,油相中含一种或多种疏水调理剂。在另一实施方案中,水相中含一种或多种亲水调理剂。
本发明中的治疗有效组分为乳剂形式,一般包含水相和油相或脂相。适用的油脂可来源于动植物或石油,可以是天然或合成(即人工)的。对这些油类的讨论见于上述的疏水调理剂部分。适用的水相组分包括以上讨论的亲水调理剂。优选的乳剂形式包括油包水型乳剂、聚硅氧烷包水型乳剂和其它逆乳剂。此外,优选的乳剂中还含有亲水调理剂如甘油,从而得到油包甘油型乳剂。
乳剂形式的治疗有效组分中还优选含占治疗有效组分重量约1%-约10%,更优选约2%-约5%的乳化剂。乳化剂可以是非离子、阴离子或阳离子乳化剂。适用的乳化剂例如可见于US专利3,755,560(1973年8月28日授权,Dickert等人);US专利4,421,769(1983年12月20日授权,Dixon等人);以及《McCutcheon洗涤剂和乳化剂》,北美版,317-324页(1986)。乳剂形式的治疗有效组分中还可含有消泡剂,在应用于皮肤时尽量降低发泡。消泡剂包括高分子量聚硅氧烷和其他本领域已知的适用于这种用途的物质。
治疗有效组分还可为微乳剂形式。这里采用的″微乳剂″是指两种不可混溶性溶剂(一种是非极性的,另一种是极性的)的热力学稳定的混合物,其经两亲分子的表面活性剂稳定化。优选的微乳剂包括油包水型微乳剂。结构化调理剂治疗有效组分中可包含结构化调理剂。适用的结构化调理剂包括但不限于多孔结构如神经酰胺,脂质体等。
在另一实施方案中,治疗有效组分中的治疗有效成分存在于可形成凝聚层的组合物中。优选该可形成凝聚层的组合物中含有阳离子聚合物、阴离子表面活性剂、皮肤可接受的用于聚合物和表面活性剂的载体。阳离子聚合物可选自天然主链季铵聚合物、合成主链季铵聚合物、天然主链两性聚合物、合成主链两性聚合物以及它们的混合物。
更优选阳离子聚合物选自天然主链季铵聚合物(选自聚季铵盐-4,聚季铵盐-10,聚季铵盐-24,PG-羟乙基纤维素烷基二甲基氯化铵,瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵,羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵以及它们的混合物);合成主链季铵聚合物(选自聚季铵盐-2,聚季铵盐-6,聚季铵盐-7,聚季铵盐-11,聚季铵盐-16,聚季铵盐-17,聚季铵盐-18,聚季铵盐-28,聚季铵盐-32,聚季铵盐-37,聚季铵盐-43,聚季铵盐-44,聚季铵盐-46,聚甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵,丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物,以及它们的混合物);天然主链两性聚合物(选自壳聚糖,季铵化蛋白质,水解蛋白质以及它们的混合物);合成主链两性聚合物(选自聚季铵盐-22,聚季铵盐-39,聚季铵盐-47,己二酸/二甲氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物,聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物,乙烯基己内酰胺/聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物,乙烯基己内酰胺/聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺三元共聚物,聚乙烯吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,聚胺以及它们的混合物);以及它们的混合物。更优选,阳离子聚合物是合成主链两性聚合物。更优选阳离子聚合物是聚胺。
当阳离子聚合物为聚胺时,优选阳离子聚胺聚合物选自聚乙烯亚胺,聚乙烯胺,聚丙烯亚胺,聚赖氨酸以及它们的混合物。更优选,阳离子聚胺聚合物是聚乙烯亚胺。
在某些阳离子聚合物是聚胺的实施方案中,聚胺可以是经疏水或改性的。在该情况下,阳离子聚胺聚合物选自苄基化聚胺,乙氧基化聚胺,丙氧基化聚胺,烷基化聚胺,酰胺化聚胺,酯化聚胺以及它们的混合物。可形成凝聚层的组合物中含占该组合物重量约0.01%-约20%,更优选约0.05%-约10%,最优选约0.1%-约5%的阳离子聚合物。
适用的阴离子表面活性剂包括以上讨论的有关“清洁组分”的物质。对于可形成凝聚层的组合物,优选阴离子表面活性剂选自肌氨酸盐,谷氨酸盐,烷基硫酸钠,烷基硫酸铵,烷基醚硫酸钠,烷基醚硫酸铵,月桂基醚-n-硫酸铵,月桂基醚-n-硫酸钠,羟乙基磺酸盐,甘油醚磺酸盐,磺基琥珀酸盐以及它们的混合物。阴离子表面活性剂更优选选自月桂酰基肌氨酸钠,月桂酰基谷氨酸单钠,烷基硫酸钠,烷基硫酸铵,烷基醚硫酸钠,烷基醚硫酸铵以及它们的混合物。
适用的可形成凝聚层的组合物还可见于共同未决美国专利申请系列号09/397,747(Schwartz等人申请);09/397,746(Heinrich等人申请);09/397,712(Schwartz等人中请);09/397,723(Heinrich等人申请);以及09/397,722(Venkitaraman等人中请);申请日均为1999年9月16日。
或者,可形成凝聚层的组合物可包含阴离子聚合物,阳离子表面活性剂,和用于聚合物和表面活性剂的皮肤可接受的载体。阴离子聚合物可选自聚丙烯酸聚合物,聚丙烯酰胺聚合物,丙烯酸、丙烯酰胺和其它的天然或合成聚合物(例如聚苯乙烯、聚丁烯、聚氨酯等)的共聚物,天然衍生的树胶,以及它们的混合物。适用的树胶包括藻酸酯(例如丙二醇藻酸酯),果胶,壳聚糖(例如乳酸壳聚糖),改性树胶(例如淀粉辛烯基琥珀酸酯)以及它们的混合物。更优选该阴离子聚合物选自聚丙烯酸聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、果胶、壳聚糖以及它们的混合物。本发明优选的制品中含占可形成凝聚层的组合物重量约0.01-约20%,更优选约0.05-约10%,最优选约0.1-约5%的阴离子聚合物。
适用的阳离子表面活性剂包括本发明所述的那些,但并非仅限于此。
制品中治疗有效组分适于通过在皮肤或头发表面上沉积调理剂以及其他各种成分来提供治疗或美容效果,这些其他成分包括但不限于抗痤疮活性成分、抗皱活性成分、抗微生物活性成分、抗真菌活性成分、抗炎活性成分、局部麻醉活性成分、人工晒黑剂和助晒剂、抗病毒剂、酶、防晒活性成分、抗氧剂、皮肤剥离剂以及它们的混合物。应当理解,治疗有效组分可以包含在本发明的清洁组分中,反之亦然,从而形成均一的整体。维生素化合物本发明制品中可含有维生素化合物、其前体和衍生物。这些维生素化合物可以是天然或合成形式。适用的维生素化合物包括维生素A(例如β-胡萝卜素、视黄酸、视黄醇、视黄醛衍生物、棕榈酸视黄醇酯、丙酸视黄醇酯等),维生素B(例如烟酸、烟酰胺、核黄素、泛酸等),维生素C(例如抗坏血酸等),维生素D(例如麦角甾醇、麦角骨化醇、胆钙化甾醇等),维生素E(例如乙酸生育酚等),和维生素K(例如植物甲萘醌、甲萘醌、结核萘醌等)化合物。
本发明制品中特别含有安全有效量的维生素B3化合物。维生素B3化合物特别适于在此调理皮肤,如见于共同未决美国专利申请系列号08/834010(1997年4月11日申请,相应于国际公开WO97/39733Al,1997年10月30日公开),其全文结合在本发明中作为参考。本发明的治疗组分中优选约含0.01-50%维生素B3化合物,更优选约为0.1-10%,更优选约为0.5-10%,更优选约为1-5%,最优选约2-5%。
这里采用的″维生素B3化合物″是指如下式所示的化合物 其中R是-CONH2(即烟酰胺),-COOH(即烟酸)或-CH2OH(即烟醇);以及它们的混合物;以及上述任一化合物的盐。
上述维生素B3化合物的示例性的衍生物包括烟酸酯,包括非血管舒张性烟酸酯、烟醇基氨基酸、羧酸烟醇酯、烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物。
适用的维生素B3化合物的实例是本领域熟知的,并可经多种来源商购,例如购自Sigma化学公司(St.Louis,MO);ICNBiomedicals,Inc.(Irvin,CA)和Aldrich化学公司(Milwaukee,WI)。
组合物中包含的维生素化合物可以是纯品或从天然(例如植物)来源中经适用的物理和/或化学分离方法得到的提取物。皮肤护理剂本发明的制品中可含有一种或多种皮肤护理剂。适用的皮肤护理剂包括可有效预防、延缓、阻止和/或逆转皮肤皱纹的成分。适用的皮肤护理剂的例子包括α-羟基酸如乳酸和乙醇酸,以及β-羟基酸如水杨酸,但并非仅限于此。抗痤疮活性成分适用于本发明的制品中的抗痤疮活性成分的实例包括溶角蛋白剂如水杨酸(邻羟基苯甲酸),水杨酸衍生物如5-辛酰基水杨酸,和间苯二酚;视黄酸类化合物如视黄酸及其衍生物(例如顺式和反式);含硫D和L氨基酸,以及它们的衍生物和盐,特别是其N-乙酰基衍生物,一优选实例是N-乙酰基-L-半胱氨酸;硫辛酸;抗菌素和抗微生物成分如过氧化苯甲酰,羟甲辛吡酮,四环素,2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚,3,4,4’-三氯酰苯胺,壬二酸及其衍生物,苯氧基乙醇,苯氧基丙醇,苯氧基异丙醇,乙酸乙酯,克林霉素和甲氯环素;抗皮脂溢剂如类黄酮;以及胆汁盐如硫酸鲨胆甾醇酯及其衍生物,脱氧胆酸盐以及胆酸盐。抗皱和抗皮肤萎缩活性成分适用于本发明制品中的抗皱和抗皮肤萎缩活性成分的实例包括视黄酸及其衍生物(例如顺式和反式);视黄醇;视黄醇酯;烟酰胺,水杨酸及其衍生物;含硫D和L氨基酸及其衍生物和盐,特别是N-乙酰基衍生物,优选的实例有N-乙酰基-L-半胱氨酸;硫醇,例如乙硫醇;羟基酸,植酸,硫辛酸;溶血磷脂酸,以及去死皮成分(例如苯酚等)。非甾类抗炎活性成分(NSAIDS)适用于本发明制品中的NSAIDS包括以下各类丙酸衍生物;乙酸衍生物;灭酸衍生物;联苯基羧酸衍生物;昔康类衍生物。所有这些NSAIDS充分记述于U.S.专利4,985,459(Sunshine等人,1991年1月15日授权)中,其全文结合在本发明中作为参考。适用的NSAIDS实例包括乙酰水杨酸,布洛芬,萘普生,苯卓洛芬,氟比洛芬,非诺洛芬,芬布芬,酮洛芬,吲哚洛芬,吡洛芬,卡洛芬,噁丙嗪,普拉洛芬,咪洛芬,苯噁硫丙酸,舒洛芬,阿明洛芬,噻洛芬酸,氟联苯丙酸和布氯酸。适用的还有甾类抗菌药包括氢化可的松等。局部麻醉药适用于本发明制品中的局部麻醉药的实例包括苯佐卡因,利多卡因,布比卡因,氯普鲁卡因,二丁卡因,依替卡因,甲哌卡因,丁卡因,达克罗宁,己卡因,普鲁卡因,可卡因,氯胺酮,普莫卡因,苯酚及其可药用盐。人工晒黑剂和助晒剂适用于本发明制品中的人工晒黑剂和助晒剂的实例包括二羟丙酮,酪氨酸,酪氨酸酯如酪氨酸乙酯,和二氧磷基多巴(DOPA)。抗微生物和抗真菌活性成分适用于本发明制品中的抗微生物和抗真菌活性成分的实例包括β-内酰胺药物,喹诺酮药物,环丙沙星,诺氟沙星,四环素,红霉素,丁胺卡那霉素,2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚,3,4,4’-三氯碳酰代双氨苯,苯氧基乙醇,苯氧基丙醇,苯氧基异丙醇,多西环素,缠霉素,洗必太,金霉素,土霉素,克林霉素,乙胺丁醇,羟乙磺酸己脒定,甲硝唑,戊双脒,庆大霉素,卡那霉素,lineomycin,美他环素,乌洛托品,米诺环素,新霉素,奈替米星,巴龙霉素,链霉素,妥布霉素,咪康唑,盐酸四环素,红霉素,红霉素锌,无味红霉素,硬脂酸红霉素,硫酸丁胺卡那霉素,盐酸多西环素,硫酸缠霉素,葡糖酸洗必太,盐酸洗必太,盐酸氯四环素,盐酸土霉素,盐酸克林霉素,盐酸乙胺丁醇,盐酸甲硝唑,盐酸戊双脒,硫酸庆大霉素,硫酸卡那霉素,盐酸lineomycin,盐酸美他环素,马尿酸乌洛托品,扁桃酸乌洛托品,盐酸米诺环素,硫酸新霉素,硫酸奈替米星,硫酸巴龙霉素,硫酸链霉素,硫酸妥布霉素,盐酸咪康唑,盐酸金刚烷胺,硫酸金刚烷胺,羟甲辛吡酮,对氯间二甲苯酚,制霉菌素,托萘酯,吡硫辛和克霉唑。抗病毒药本发明制品中还可含有一种或多种抗病毒剂。适用的抗病毒剂包括但不限于,金属盐(例如硝酸银,硫酸铜,氯化铁等),以及有机酸(例如苹果酸,水杨酸,琥珀酸,苯甲酸等)。在具体组合物中所含的附加合适的抗病毒药可见于共同未决U.S.专利中请系列号09/421,084(Beerse等人);09/421,131(Biedermann等人);09/420,646(Morgan等人);和09/421,179(Page等人),申请日均为1999年10月19日。酶本发明的制品可任选地含有一种或多种酶。优选这些酶是皮肤学上可接受的。这些酶包括角蛋白酶,蛋白酶,淀粉酶,枯草菌溶素等,但并非仅限于此。防晒活性成分防晒活性成分也适用于本发明。各种防晒剂可见于U.S.专利5,087,445(Haffey等人,1992年2月11日授权);U.S.专利5,073,372(Turner等人,1991年12月17日授权);U.S.专利5,073,371(Turner等人,1991年12月17日授权);以及Segarin等人在《化妆品科学与技术》第VIII章189页及以后各页中的描述,所有文献均全文结合在本发明中作为参考。适用于本发明组合物中的防晒剂的非限定性实例选自对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯,N,N-二甲基对氨基苯甲酸2-乙基己酯,对-氨基苯甲酸,2-苯基苯并咪唑-5-硫酸,氰双苯丙烯酸辛酯,羟苯甲酮,水杨酸薄荷醇酯,水杨酸辛酯,4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷,4-异丙基二苯甲酰甲烷,3-亚苄基樟脑,3-(4-甲基亚苄基)樟脑,二氧化钛,氧化锌,二氧化硅,氧化铁,以及它们的混合物。其他适用的防晒剂可见于U.S.专利4,937,370(Sabatelli,1990年6月26日授权);以及U.S.专利4,999,186(Sabatelli等人,March 12,1991年3月12日授权);这两篇文献均全文结合在本发明中作为参考。特别优选的防晒剂的实例包括选自如下的物质2,4-二羟基二苯酮4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯,4-羟基二苯甲酰甲烷4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯,2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯,4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰甲烷4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯,以及它们的混合物。防晒剂的确切用量可根据所选定的防晒剂和所需达到的防晒因子(SPF)而定。SPF常用于测定防晒剂防止红斑形成的光防护作用。参见Federal Register,43卷,No.166,38206-38269页,1978年8月25日,全文结合在本发明中作为参考。水胶体本发明制品中还可任选地含有水胶体。水胶体是本领域熟知的,其有助于延长本发明清洁组分中所含表面活性剂的使用寿命,从而使制品可持续至少一次完整的淋浴或沐浴过程。适用的水胶体包括黄原胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基和乙基纤维素、天然树胶、gudras瓜耳胶、豆胶、天然淀粉、去离子淀粉(例如淀粉辛烯基琥珀酸酯)等,但并非仅限于此。放热沸石本发明制品中还可任选地含有沸石及其他在与水混和时会发生放热反应的化合物。可形成水凝胶的聚合胶凝剂本发明的制品中可任选地含有含水凝胶,即″水凝胶″,其由水和可形成水凝胶的聚合胶凝剂形成。存在含水凝胶时,该制品优选约含占水不溶性底片重量约0.1%-约100%,更优选约3%-约50%,最优选约5%-约35%的可形成水凝胶的聚合胶凝剂(以可形成水凝胶的聚合胶凝剂的干重计)。
本发明的可形成水凝胶的聚合胶凝剂材料一般是至少经部分交联的聚合物,其由可聚合的、含不饱和酸的单体制成,该聚合物为水溶性的或经水解成为可溶性的。其中包括带有至少一个亲水基团的单烯键式不饱和化合物,包括但不限于含至少一个碳-碳双键的烯属不饱和酸及酸酐。对于这类单体,水溶性是指25℃下该单体在去离子水中的溶解浓度至少为0.2%,优选至少为1.0%。
聚合时,上述含酸单体的单体单元一般构成聚合胶凝剂材料(聚合物干重)的约25%(mol)-99.99%(mol),更优选约50%(mol)-99.99%(mol),最优选至少约75%(mol)。
本发明的可形成水凝胶的聚合胶凝剂部分交联至一定程度,优选高至足以使所获得的聚合物的玻璃化温度(Tg)不低于140℃。因此,这里采用的术语″可形成水凝胶的胶凝剂″应是指符合该参数的聚合物。优选可形成水凝胶的聚合胶凝剂的Tg不低于约180℃,更优选其所具有的Tg不会令其在300℃或更高温度下先于聚合物分解。该Tg可经差示扫描量热法(DSC)测定,其中采用5mg或更低量的试样在加热速率为20.0℃/分钟条件下进行。Tg可由相应于DSC法热容加热曲线中玻璃转化的热流变化的起始点和终点的中点加以计算。采用DSC法确定Tg是本领域熟知的,并且记述于B.Cassel和M.P.DiVito所著″DSC用于获得精确热力学和动力学数据的用途″《American Laboratory》(1994年1月,14-19页)以及B.Wunderlich所著《热分析》(Academic出版公司,1990)中。
可形成水凝胶的聚合物材料的特征是高度的吸收性,并能保留吸收的水分或形成“凝胶”状态。这里优选的可形成水凝胶的聚合胶凝剂至少可以吸收40g水(去离子)/g胶凝剂,优选至少约为60g/g,更优选至少约为80g/g。这些数值在此称为″吸收容量″,可根据上述的吸收容量“茶包”试验中的步骤进行测定。
本发明的可形成水凝胶的聚合胶凝剂一般至少是部分交联的。适用的交联剂是本领域熟知的,例如包括(1)至少含两个可聚合双键的化合物;(2)至少含有一个可聚合双键和至少一个可与含酸单体材料反应的官能团;(3)含至少两个可与含酸单体材料反应的官能团;以及(4)可形成离子交联的多价金属化合物。
含至少两个可聚合双键的交联剂包括(i)二-或多乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基甲苯;(ii)不饱和单-或多羧酸与多元醇形成的二-或多酯,例如包括,二-或三丙烯酸多元醇酯,多元醇如乙二醇,三甲醇丙烷,甘油,或聚氧乙烯二醇;(iii)二丙烯酰胺如N,N亚甲基二丙烯酰胺;(iv)氨基甲酰酯,其可由聚异氰酸酯与含羟基的单体反应制得(v)多元醇二-或多烯丙基醚;(vi)多羧酸二-或多烯丙酯,如邻苯二甲酸二烯丙酯,己二酸二烯丙酯等;(vii)不饱和单-或多羧酸与多元醇单烯丙基酯形成的酯,如聚乙二醇单烯丙基醚的丙烯酸酯;和(viii)二-或三-烯丙基胺。
含至少一个可聚合双键和至少一个可与含酸单体材料反应的官能团的交联剂包括N-羟甲基丙烯酰胺,丙烯酸缩水甘油酯等。适用的含至少两个可与含酸单体材料反应的官能团的交联剂包括乙二醛;多元醇如乙二醇和甘油;多胺如亚烷基二胺(例如乙二胺),聚亚烷基聚胺,聚环氧化物,二-或多缩水甘油醚等。可形成离子交联的适用的多价金属交联剂包括碱土金属(例如钙,镁)和锌的氧化物、氢氧化物和弱酸盐(例如碳酸盐,乙酸盐等)例如包括氧化钙和二乙酸锌。
上述各类交联剂更详细地记述于U.S.专利4,076,663(Masuda等人,1978年2月28日授权),和U.S.专利4,861,539(Allen等人,1989年8月29日授权),均结合在此作为参考。优选的交联剂包括不饱和单-或多羧酸多元醇单烯丙酯的二-或多酯,二丙烯酰胺,二-或三烯丙基胺。特别优选的交联剂的具体实例包括N,N’-亚甲基二丙烯酰胺和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
交联剂一般约占所得可形成水凝胶的聚合物材料的0.001%(mol)-5%(mol)。更常见交联剂约占适用于此的可形成水凝胶的聚合胶凝剂的0.01%(mol)-3%(mol)。
本发明的可形成水凝胶的聚合胶凝剂可以它们的经部分中和的形式应用。为达到本发明目的,当至少有25%(mol)、优选至少50%(mol)用于形成聚合物的单体是用碱中和的含酸基单体时,该材料被认为是部分中和的。适用的中和用碱性阳离子包括碱金属和碱土金属的氢氧化物(例KOH,NaOH),铵,取代铵,和胺如氨基醇(例如2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇,二乙醇胺,和2-氨基-2-甲基-1-丙醇)。经过中和的含酸基单体的总百分比称为“中和度”。该中和度优选不超过98%。
适用于此的可形成水凝胶的聚合胶凝剂是本领域所熟知的,并例如记述于US专利4,076,663(Masuda等人,1978年2月28日授权);US专利4,062,81 7(Westerman,1977年12月13日授权);US专利4,286,082(Tsubakimoto等人,1981年8月25日授权);US专利(Goldman等人,1991年10月29日授权),以及US专利4,654,039(Brandt等人,1987年3月31日授权),均全文结合在本发明中作为参考。
适用于此的可形成水凝胶的聚合胶凝剂还记述于US专利4,731,067(Le-Khac,1988年3月15日授权),US专利4,743,244(Le-Khac,1988年5月10日授权),US专利4,813,945(Le-Khac,1989年3月21日授权),US专利4,880,868(Le-Khac,1989年11月14日授权),US专利4,892,533(Le-Khac,1990年1月9日授权),US专利5,026,784(Le-Khac,1991年6月25日授权),US专利5,079,306(Le-Khac,1992年1月7日授权),US专利5,151,465(Le-Khac,1992年9月29日授权),US专利4,861,539(Allen,Farrer和Flesher,1989年8月29日授权),和US专利4,962,172(Allen,Farrer和Flesher,1990年10月9日授权),均全文结合在本发明中作为参考。
适用的颗粒状的可形成水凝胶的聚合胶凝剂可商购自HoechstCelanese公司(Portsmouth,VA,USA)(SanwetTM超强吸收聚合物),Nippon Shokubai(日本)(AqualicTM,例如L-75,L-76)和Dow化学公司(Midland,MI,USA)(Dry TechTM)。
纤维形式的可形成水凝胶的聚合胶凝剂可商购自CamelotTechnologies Inc.(Leominster,MA,USA)(FibersorbTM,例如SA 7200H,SA 7200M,SA 7000L,SA 7000和SA 7300)。
本发明制品中还可含有其他亲水胶凝剂。其中包括上述材料之外的含羧酸的聚合物,但交联度较低致使Tg低于140℃的那些除外;还包括各种其他水溶性或胶态水溶性聚合物,如纤维素醚(例如羟乙基纤维素,甲基纤维素,羟丙甲基纤维素),聚乙烯基吡咯烷酮,聚乙烯醇,瓜尔胶,羟丙基瓜尔胶和黄原胶。这些附加亲水胶凝剂中优选的是含酸聚合物,特别是含羧酸聚合物。特别优选的成分包括用多元醇多烯基聚醚,选择性地,还有丙烯酸酯或多官能性亚乙烯基单体交联的丙烯酸水溶性聚合物。
适用于本发明的优选共聚物是含95-99%(重量)烯属不饱和羧酸单体的单体混合物的聚合物,不饱和羧酸单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸;约1-约3.5%(重量)下式所示的丙烯酸酯 其中R是含10-30个碳原子的烷基,并且R1是H,甲基或乙基;并且0.1-0.6%(重量)的多元醇的可聚合交联多烯基聚醚每分子含一个以上烯基醚基团,原料多元醇含至少3个碳原子和至少3个羟基。
优选这类聚合物含约96-约97.9%(重量)丙烯酸和约2.5-约3.5%(重量)丙烯酸酯,其中烷基含12-22个碳原子,并且R1是甲基,最优选丙烯酸酯是甲基丙烯酸硬脂醇酯。优选交联多烯基聚醚单体的用量约0.2-约0.4%(重量)。优选的交联多烯基聚醚单体是烯丙基季戊四醇,三羟甲基丙烷二烯丙基醚或烯丙基蔗糖。这类聚合物充分记述于U.S.专利4,509,949(Huang等人,1985年4月5日授权)中,该专利全文结合在本发明中作为参考。
适用于本发明的其他优选的共聚物是含至少两种单体组分的聚合物,其中一种是烯属不饱和羧酸单体,另一种是多元醇的多烯基聚醚。如果需要,单体混合物中可含有其他单体材料,甚至可以占主要比例。
适用于生产这类羧酸聚合物的第一类单体成分是含至少一个活化碳-碳烯属双键和至少一个羧基的烯属不饱和羧酸。优选的羧酸单体是如以下结构通式所示的丙烯酸 其中R2是选自以下的取代基H、卤素和氰(-C=N)基,一价烷基,一价烷芳基和一价环脂族基团。这类羧酸单体中最优选丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸。另一类适用的羧酸单体是马来酸酐或马来酸。酸的用量为约95.5-约98.9%(重量)。
适用于生产这些羧酸聚合物的第二类单体成分是每分子含一个以上烯基醚基团的多烯基聚醚,如烯属双键与末端的亚甲基相连的烯基CH2=C<。
可存在于聚合物中的其他单体材料包括含至少两个末端CH2<基团的多官能亚乙烯基单体,例如包括丁二烯、异戊二烯、二乙烯基苯,二乙烯基萘,烯丙基丙烯酸酯等。这类聚合物充分记述于U.S.专利2,798,053(Brown,1957年7月2日授权),其全文结合在此作为参考。
适用于本发明的羧酸共聚物的实例包括Carbomer934,Carbomer 941,Carbomer 950,Carbomer 951,Carbomer 954,Carbomer 980,Carbomer 981,Carbomer 1342,丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(可以名称Carbopol 934,Carbopol 941,Carbopol 950,Carbopol 951,Carbopol 954,Carbopol 980,Carbopol 981,Carbopol 1342,和Pemulen系列,分别购自B.F.Goodrich)。
其他适用于本发明的羧酸共聚物包括由Hoechst Celanese公司以商标名Hostaceren PN73销售的丙烯酸钠盐/丙烯酰胺共聚物。还包括Lipo Chemicals Inc.以商标名HYPAN水凝胶销售的水凝胶聚合物。这类水凝胶由在带有各种其他侧基如羧基、酰氨基和脒基的碳-碳主链上的硝酸盐的结晶plicks组成。实例包括HYPAN SA 100 H,其为购自Lipo Chemical的聚合物粉末。
适用于中和聚合物中酸性基团的中和剂包括上述成分。阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂一般被归类为非发泡表面活性剂,但也可用于本发明制品中,条件是其对该制品的有益效果不会有消极影响。
适用于此的阳离子表面活性剂的非限定性实例记述于McCutcheon的《洗涤剂和乳化剂》北美版(1986),allured出版公司出版;以及McCutcheon的《功能性材料》北美版(1992);均全文结合在本发明中作为参考。
适用于此的阳离子表面活性剂的非限定性实例包括如下式所示的阳离子烷基铵盐R1R2R3R4N+X-其中R1选自含约12-约18个碳原子的烷基,或含约12-约18个碳原子的芳族、芳基或烷芳基;R2,R3,和R4彼此独立地选自H,含约1-约18个碳原子的烷基,或含约12-约18个碳原子的芳族,芳基或烷芳基;并且X是阴离子,选自氯离子、溴离子、碘离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、柠檬酸根、乙醇酸根,以及它们的混合物。此外,烷基还可含有醚键或羟基或氨基取代基(例如烷基可包含聚乙二醇和聚丙二醇部分)。
更优选,R1是含约12-约18个碳原子的烷基;R2选自H或含约1-约18个碳原子的烷基;R3和R4彼此独立地选自H或含约1-约3个碳原子的烷基;X如上一自然段所述。
最优选R1是含约12-约18个碳原子的烷基;R2,R3,和R4选自H或含约1-约3个碳原子的烷基;并且X如上所述。
其他适用的阳离子表面活性剂包括氨基-酰胺,其中以上结构式中的R1是R5CO-(CH2)n-,其中R5是含约12-约22个碳原子的烷基,并且n是为约2-约6的整数,更优选为约2-约4,最优选是约2-约3。这些阳离子乳化剂的非限定性实例包括硬脂酰氨基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸盐,硬脂酰氨基丙基乙基二甲基乙基硫酸铵,硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻醇酯)氯化铵,硬脂酰氨基丙基二甲基鲸蜡硬脂基甲苯磺酸铵,硬脂酰氨基丙基二甲基氯化铵,硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸铵,以及它们的混合物。
季铵盐阳离子表面活性剂的非限定性实例包括选自下面的物质鲸蜡基氯化铵,鲸蜡基溴化铵,月桂基氯化铵,月桂基溴化铵,硬脂基氯化铵,硬脂基溴化铵,鲸蜡基二甲基氯化铵,鲸蜡基二甲基溴化铵,月桂基二甲基氯化铵,月桂基二甲基溴化铵,硬脂基二甲基氯化铵,硬脂基二甲基溴化铵,鲸蜡基三甲基氯化铵,鲸蜡基三甲基溴化铵,月桂基三甲基氯化铵,月桂基三甲基溴化铵,硬脂基三甲基氯化铵,硬脂基三甲基溴化铵,月桂基二甲基氯化铵,硬脂基二甲基鲸蜡基二牛油基二甲基氯化铵,二鲸蜡基氯化铵,二鲸蜡基溴化铵,二月桂基氯化铵,二月桂基溴化铵,二硬脂基氯化铵,二硬脂基溴化铵,二鲸蜡基甲基氯化铵,二鲸蜡基甲基溴化铵,二月桂基甲基氯化铵,二月桂基甲基溴化铵,二硬脂基甲基氯化铵,二硬脂基二甲基氯化铵,二硬脂基甲基溴化铵,以及它们的混合物。其他季铵盐包括其C12-C22烷基碳链衍生自牛油脂肪酸或椰油脂肪酸的那些。术语“牛油基”是指衍生自牛油脂肪酸(通常是氢化牛油脂肪酸)的烷基,其一般是具有C16-C18烷基链混合物。术语“椰油基”是指衍生自椰油脂肪酸的烷基,其一般具有C12-C14烷基链混合物。衍生自这些牛油和椰油的季铵盐实例包括二牛油基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基甲基硫酸铵、二(氢化牛油基)二甲基氯化铵、二(氢化牛油基)二甲基乙酸铵、二牛油基二丙基磷酸铵、二牛油基二甲基硝酸铵、二(椰油基烷基)二甲基氯化铵、二(椰油基烷基)二甲基溴化铵、牛油基氯化铵、椰油基氯化铵、硬脂酰氨基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸盐、硬脂酰氨基丙基乙基二甲基乙基硫酸铵、硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻醇酯)氯化铵、硬脂酰氨基丙基二甲基鲸蜡硬脂基甲苯磺酸铵,硬脂酰氨基丙基二甲基氯化铵、硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸铵,以及它们的混合物。
适用于此的优选的阳离子表面活性剂包括选自如下的物质二月桂基二甲基氯化铵,二硬脂基二甲基氯化铵,二肉豆蔻基二甲基氯化铵,二棕榈基二甲基氯化铵,二硬脂基二甲基氯化铵,以及它们的混合物。螯合剂本发明制品中还可含有安全有效量的螯合剂或螯合成分。这里采用的″螯合剂″或″螯合成分″是指能通过形成配合物而从体系中去除金属离子从而使金属离子不易参加或催化化学反应的活性成分。加入螯合剂特别适用于防护会导致过度脱皮或皮肤结构变化的紫外线辐射,并能防护其他会导致皮肤损伤的环境中的成分。
可在本发明中加入安全有效量的螯合成分,优选占组合物的约0.1%-约10%,更优选为约1%-约5%。适用于此的典型的螯合剂记述于以下文献中U.S.专利5,487,884(Bissett等人,96年1月30日授权);WO 91/16035(Bush等人,95年10月31日公开);WO91/16034(Bush等人,95年10月31日公开)。优选适用于本发明组合物的螯合剂是糠偶酰二肟及其衍生物。类黄酮本发明制品中可任选地含有类黄酮化合物。类黄酮广泛记述于US专利5,686,082和5,686,367中,均结合在本发明中作为参考。适用于本发明的类黄酮是黄烷酮(flavanone),选自未取代黄烷酮,单取代黄烷酮,以及它们的混合物;查耳酮,选自未取代查耳酮,单取代查耳酮,二取代查耳酮,三取代查耳酮,及其混合物;黄酮,选自未取代黄酮,单取代黄酮,二取代黄酮,及其混合物;一种或多种异黄酮;香豆素,选自未取代香豆素,单取代香豆素,二取代香豆素,及其混合物;色酮,选自未取代色酮,单取代色酮,二取代色酮,及其混合物;一种或多种败坏翘摇素;一种或多种色满酮;一种或多种色满醇(chromanol);它们的异构体(例如顺式/反式异构体);以及它们的混合物。用于此的术语″取代″是指类黄酮中一个或多个H原子彼此独立地被羟基,C1-C8烷基,C1-C4烷氧基,O-苷等取代基或这些取代基的混合物取代。
适用的类黄酮的实例包括未取代黄烷酮,单羟基黄烷酮(例如2’-羟基黄烷酮,6-羟基黄烷酮,7-羟基黄烷酮等),单烷氧基黄烷酮(例如5-甲氧基黄烷酮,6-甲氧基黄烷酮,7-甲氧基黄烷酮,4’-甲氧基黄烷酮等),未取代查耳酮(特别是未取代反式查耳酮),单羟基查耳酮(例如2’-羟基查耳酮,4’-羟基查耳酮等),二羟基查耳酮(例如2’,4-二羟基查耳酮,2’,4’-二羟基查耳酮,2,2’-二羟基查耳酮,2’,3-二羟基查耳酮,2’,5’-二羟基查耳酮等),以及三羟基查耳酮(例如2’,3’,4’三羟基查耳酮,4,2’,4’三羟基查耳酮,2,2’,4’三羟基查耳酮等),未取代黄酮,7,2’-二羟基黄酮,3’,4’-二羟基萘黄酮,4’-羟基黄酮,5,6-苯并黄酮,以及7,8-苯并黄酮,未取代异黄酮,黄豆苷原(7,4’-二羟基异黄酮),5,7-二羟基-4’-甲氧基异黄酮,大豆异黄酮(由大豆提取的混合物),未取代香豆素,4-羟基香豆素,7-羟基香豆素,6-羟基-4-甲基香豆素,未取代色酮,3-甲酰基色酮,3-甲酰基-6-异丙基色酮,未取代败坏翘摇素,未取代色满酮,未取代色满醇(chromanol),以及它们的混合物,但并非仅限于此。
优选适用于此的是未取代黄烷酮,甲氧基黄烷酮,未取代查耳酮,2’,4-羟基查耳酮,以及它们的混合物。最优选的是未取代黄烷酮,未取代查耳酮(特别是反式异构体),以及它们的混合物。
它们可以是合成材料或由天然来源(例如植物)得到的提取物。天然来源的材料还可经进一步衍变(例如从天然来源提取后制备的苷、酯或醚衍生物)。适用于此的类黄酮化合物可从多个来源商购,例如Indofine化学公司(Somerville,New Jersey),Steraloids公司(Wilton,New Hampshire),以及Aldrich化学公司Wilwaukee,Wisconsin)。
上述类黄酮化合物的混合物也适用。
此处所述的类黄酮化合物在本发明中的浓度优选为约0.01%-约20%,更优选为约0.1%-约10%,最优选为约0.5%-约5%。甾醇本发明制品中可含有安全有效量的一种或多种甾醇化合物。适用的甾醇化合物的实例包括谷甾醇,豆甾醇,菜油甾醇,菜子甾醇,羊毛甾醇,7-脱氢胆甾醇,以及它们的混合物。这些成分可合成或来自天然来源,例如从植物来源提取的混合物(例如植物甾醇)。抗蜂窝炎成分本发明制品中可含有安全有效量的抗蜂窝炎成分。适用的成分包括黄嘌呤化合物(例如咖啡因,茶叶碱,可可碱,和氨茶碱),但并非仅限于此。皮肤增白成分本发明制品中可含有皮肤增白剂。应用时,组合物中优选含占组合物重量约0.1%-约10%,更优选为约0.2%-约5%,进一步优选为约0.5%-约2%的皮肤增白剂。适用的皮肤增白剂包括本领域已知的那些成分,包括曲酸,熊果苷,抗坏血酸及其衍生物,例如抗坏血酸基磷酸镁或抗坏血酸基磷酸钠,或其他抗坏血酸基磷酸盐。适用于此的皮肤增白剂还包括记述于以下文献中的那些共同未决美国申请系列号08/479,935(Hillebrand,1995年6月7日申请),相应于PCT申请U.S.95/07432(95年6月12日申请);以及共同未决美国申请系列号08/390,152,(Kalla L.Kvalnes,Mitchell A.DeLong,BartonJ.Bradbury,Curtis B.Motley和John D.Carter,1995年2月24日申请)相应于PCT申请U.S.95/02809(1995年3月1日申请,1995年9月8日公开)。粘合剂本发明的制品可任选地含有粘合剂。粘合剂或粘合材料用于使本发明制品的各片层相互封合从而形成完整的制品。粘合剂可以是各种形式,包括喷雾剂,网状,独立层状,粘性纤维等,但并非仅限于此。适用的粘合剂可包含胶乳,聚酰胺,聚酯,聚烯烃以及它们的混合物。制备方法可通过常规方法将清洁组分加入适宜的第一层片层中以制备本发明的清洁制品,所述常规方法包括喷雾,缝隙式涂敷,和轧辊输送(例如压辊),但并非仅限于此。然后将第二层的片层置于第一层的清洁组分的片层之上。采用常规封合方法将片层封合,封合方法包括加热、加压、胶封和超声波封合等方法,但并非仅限于此。然后将封合的片层分割成用户所用的单元。任选的制备步骤可包括将制品压平以及干燥。清洁和将治疗和美容有效成分送到皮肤或头发上的方法本发明还涉及采用本发明清洁制品清洁皮肤或头发的方法。该方法包括以下步骤a)用水润湿包含水不溶性底片的一次性清洁制品,底片中包括1)水流速率为约0.4cm3/cm2-s-约20cm3/cm2-s的多孔的第一层和2)与第一层相连的第二层;以及含有一种或多种表面活性剂的清洁组分,所述组分置于所述底片相邻放置;b)将润湿的制品与皮肤或头发接触。在另一实施方案中,本发明还可用于将各种治疗或美容有效成分传递到皮肤或头发上,该方法中还包括将含至少两个片层、有效成分位于两层之间的制品与皮肤或头发接触的步骤。
本发明的制品在使用前应用水润湿。可将制品浸入水中或置于水流下加以润湿。本发明制品的清洁组分中含有发泡表面活性剂时,可在制品与皮肤或头发接触前或接触时通过机械搓动和/或使制品变形产生发泡。所得的泡沫用于清洁皮肤或头发。在清洁步骤和后续的用水漂洗的步骤中,任何治疗或美容活性成分可沉积在皮肤或头发上。可通过底片与皮肤或头发的物理接触和采用其他沉积助剂促进治疗或美容有效成分的沉积。
实施例以下实施例用于进一步描述和说明本发明范围内的实施方案。在以下实施例中,各成分以活性成分含量计。实施例仅用于说明,其对本发明不构成任何限定,在不背离本发明精神和范围的基础上可对其进行各种变化。
各成分采用其化学名或CTFA命名。I.清洁组分刮含有以下组分的53.0g块皂

将皂屑与37.0g甘油(99.7%),9.5g水,和0.5g香料混合。持续搅拌下将混合物加热至200°F。在标准3-辊研磨机上冷却研磨混合物并将清洁组分储存在适宜的密封容器中。
刮含有以下组分的40.0g块皂

将皂屑与45.0g甘油(99.7%),4.5g水,和0.5g香料混合。持续搅拌下将混合物加热至200°F。在标准3-辊研磨机上冷却研磨混合物,并将清洁组分储存在适宜的密封容器中。
刮含有以下组分的40.0g块皂

将皂屑储存于适宜的密封容器中。
刮含有以下组分的40.0g块皂

将皂屑与碳酸氢钠以重量比为90∶10混合。在标准3-辊研磨机上研磨混合物2次。收集皂屑并储存在适宜的密封容器中。
将180g实施例1的清洁组分与12g可形成水凝胶的聚合胶凝剂(也称作吸收性胶凝材料或AGM)混合。AGM在混合物中不应溶胀,但在淋浴中使用时会具有溶胀的优点而产生三维体积,使较薄的底片感觉象较厚的清洁巾。
将实施例2的清洁组分与占皂屑0.1%(重量)的蛋白酶混合。然后将所得的混合物与占清洁组分2%(重量)的干性水胶体-羧甲基纤维素钠混合并研磨。将酶清洁组分储存于适宜的密封容器中。
将实施例1的清洁组分与占清洁组分1%(重量)的黄原胶混合,在标准3-辊长操作台面研磨机上冷却研磨混合物两次。研磨后,将清洁组分储存在适宜的密封容器中。
1可购自Hoechst Celanese2购自Rhone Poulenc在60℃下按下述顺序缓慢加入以下成分,直至每一成分溶于水中三乙醇胺,月桂基磷酸盐,葡糖酰胺。冷却至45℃,加入磺基甜菜碱,聚季铵盐-39和硫酸盐,如前搅拌。加入香料、防腐剂,并冷却至室温。
将聚硅氧烷流体加热至65℃,搅拌下加入聚甘氨酸醚、无机防晒剂、硬脂醇、硬脂酸甘油酯、聚丁烯、聚硅氧烷胶和蜡。混和至均匀。另外混和环甲基硅酮、香料、维生素和甘油。加入这些成分,并冷却至室温。将该组合物储存于密封容器中,直至准备加入制品中。
在室温下将除胶凝剂之外的所有成分混和,直至形成透明组合物,制备微乳剂。加入胶凝剂并小心加热搅拌直至胶凝剂熔化并与组合物混和。迅速冷却。
3以名称Sepigel 305购自Seppic Corp.
将除阳离子聚合物之外的A部分混和,加热至约65℃直至均质。继续加热,加入物理胶凝剂。冷却至45℃,加入阳离子聚合物。混入聚合胶凝剂,继续冷却至室温。III.制品制备多孔的第一层,方法如下通过用脉冲密封器加热边缘直至热塑材料完全与纤维素纸巾粘合,将8”×9”具有高湿强度的纤维素双层压花纸巾(例如Bounty Rinse & Re-Use)(记述于U.S.专利4,529,480和4,637,859)与8″×9″的100目微孔成形膜(例如记述于US专利4,629,643)封合。将第一层通过表面变型(即凸起的一侧)进行封合,所述表面变型背向纤维素底片。
制备第二层,方法如下将8″×9″与第一层同类的纤维素纸巾片与一面带有液压成形的100目微孔、另一面带有大孔的成形膜片封合。将第二层通过大孔的表面变型(即凸起的一侧)进行封合,所述大孔靠在纤维素底片上。
将20g实施例2的清洁组分加到第一层微孔薄膜的裸露、凸起的一面的4个相等的1/4部分上(即每一1/4部分的中心加5g)。将第二层置于清洁组分和第一层上,第二层的纤维层朝向清洁组分。然后采用脉冲密封器压平、熨平并封合各层边缘。修整和切圆底片边角。在底片中央沿各向封合,将制品分成若干等分。采用手持式轧制装置将制品中央的清洁组分压平,制成在发泡力试验中2分钟发泡大于约2000ml的制品。
制备如实施例16所述的清洁制品,但不同的是将5g实施例1中的清洁组分而非实施例2的清洁组分分别加入第1和第4等分中(呈对角),并且将5g实施例7的清洁组分分别加入第2和第3等分中,制成在发泡力试验中2分钟发泡高于约2000ml的制品。
制备实施例16中所述的清洁制品,不同的是并非采用实施例2的清洁组分,而是加入12g实施例3的粉状清洁组分(将其四等分),然后封合。
制备多孔的第一层,其中将带0.55mm孔的8″×6″成形膜片层的凸起一侧向上置于扁平聚硅氧烷橡胶片层上。将100目微孔成形膜片层的带孔凸起的一侧向上置于第一层成形膜之上。暂时将两层成形膜的边缘合在一起。
采用相同材料按照制备第一层相同的方法制备第二层。通过利用压板热封装置(例如Sentinel 808型热封器,购自Sencorp,Hyannis,MA)的热封型板将第二层材料的边缘封合。将115g实施例1的清洁组分加至第一层内表面。将第二层的内表面置于清洁组分之上,使第二层成形膜凸起的一侧朝向清洁组分。将层置于热封型板的底板上。加热用于密封的顶板,制成沙漏形,约6英寸长,3.5英寸宽,窄腰宽2.5英寸。仔细确定清洁组分的位置从而使其封合在内部,而不受密封边缘影响。在层与加热板间放置防粘膜。在260°F设定值下采用30psi压力经3秒密封时间封合边缘。取出所得制品并修剪其边缘。在制品末端固定挂绳,由此制成在发泡力试验中2分钟发泡约2000ml的制品。
制备如实施例19中的制品,不同的是,第二层的成形膜带有微孔和大孔,其中带微孔的凸起的一侧朝外,带大孔的凹陷的一侧朝外。
制备多孔的第一层,其中采用接触性胶接剂连续涂布,将软性、粘结剂粘合的无纺布(单位重量约为84gsm,水流速率约为1.9cm3/cm2-s,以“Scott Shop Rags”商购)粘附在100目微孔成形膜片层上,其中成形膜凸起的一面背向无纺布。切下6″正方形部分。沿两平行侧边加入两条4g的实施例2的清洁组分,其距边缘最少1/4英寸以留出封合的空间。将4g实施例6的含酶清洁组分条加至无纺布的中部,使其平行于先前加入的清洁组分条。
制备第二层,其中将100目微孔成形膜片层的凸起面朝下放在第一层上。将0.55mm多孔成形膜片层的凸起面朝下置于第二层的100目微孔成形膜上。采用脉冲密封器封合边缘以及平行于清洁组分的两条。修整制品边缘并修圆边角。采用热熔粘合剂在制品的背面无纺布一侧固定布带,从而制成可在整个洗浴、清洗过程中有效发泡的制品,其可令皮肤滋润和柔软。
将实施例16的第一层置于扁平的聚硅氧烷橡胶片层上。在第一层中央加4g实施例11的皮肤滋润组分。在第一层外侧部分加20g实施例7的清洁组分,成环形条状。将实施例16中的第二层置于第一层上。将该层和聚硅氧烷层置于脉冲密封器底板上。加热用于密封的顶板,制成沙漏形,约6英寸长,3.5英寸宽,窄腰宽2.5英寸。仔细确定清洁组分的位置从而使其封合在内部,而不受密封边缘影响。在各层与加热板间放置防粘膜。在260°F下采用30psi压力经3秒密封时间封合边缘。取出所得制品,封合边缘呈7″×9″矩形。修整制品边缘并修圆边角,从而制成可在整个洗浴、清洗过程中有效发泡的制品,其可通过有效量的疏水活性成分的沉积而滋润皮肤。
将实施例16的第一层置于扁平聚硅氧烷橡胶片层上。将20g实施例1的清洁组分重量等分,加至片层的四个四分体的中央(即5g/四分体)。将100目微孔成形膜片层置于第一层上,凸起一面朝向清洁组分。采用脉冲密封器通过封合边缘(在制品上呈十字形)将各层彼此永久粘结。所得的制品约为7″×9″。将制品背向置于相同朝向的聚硅氧烷橡胶片层上,在中央加5g实施例11的皮肤滋润组分。将附加的100目微孔成形膜片层置于制品上,凸起的一侧朝向皮肤滋润组分。放置成形膜片层作为顶层,该成形膜片层一面具有液压成形的100目微孔,另一面有大孔,微孔面朝上。将制品和附加层置于脉冲密封器的底板上。在制品/附加层和加热板之间放置防粘膜。在260°F下采用20psi压力经2秒密封时间,仅在皮肤滋润组分周围将附加层封合在制品上。所得的密封部分包括位于套筒(sleeve)中的皮肤滋润组分,所述套筒位于制品平衡部分上。封合制品的外侧边缘,并进行修整,从而制成可在整个洗浴、清洗过程中有效发泡的制品,其可通过有效量的疏水活性成分的沉积而滋润皮肤。
制备实施例16的清洁制品。采用实施例16的第一层和第二层制备皮肤滋润制品,其中用5g实施例11的皮肤滋润组分替代清洁组分。将第一清洁制品和滋润制品包装在一起。应用时,在淋浴或沐浴过程用清洁制品清洁皮肤或头发,漂洗皮肤或身体,在皮肤仍湿润时用滋润制品滋润皮肤。
制备实施例16的清洁制品。制备干燥制品,其中从PampersPremium一次性纸尿片中取出内衬垫,切成7英寸长的椭圆形部分,其为纤维无光吸收性胶凝成分和底片(统称为吸收芯)。放置液压成形的100目成形膜片层作为顶层,其中微孔面朝一个方向,大孔面朝相反方向,微孔面朝上。采用脉冲密封器封合顶片边缘和底片,修整边缘。将清洁制品和干燥制品包装在一起。
制备实施例16的清洁制品。按以下方法制备干燥和滋润用制品。将1g可形成水凝胶的聚合胶凝剂(也称为吸收性胶凝材料或AGM)和3g凡士林的混合物置于两100目微孔成形膜片层间,其中凸起面朝向混合物。放置成形膜片层作为附加层,该成形膜片层一面具有液压成形的100目微孔,另一面有大孔,微孔面向上。将片层和附加层置于脉冲密封器的底板上,从而密封器可在滋润组分周围形成沙漏形密封带。在片层/附加层和加热板之间放置防粘膜。在260°F下采用20psi压力经3秒密封时间进行密封。切去多余的100目微孔膜片层,从而使微孔料袋与较大的膜相连。从Pampers Premium一次性纸尿片中取出内衬垫,切成7英寸长的椭圆形部分,其为纤维粗糙层、吸收性胶凝成分和底片。将料袋层置于纤维粗糙层上,料袋朝内侧,采用脉冲密封器封边,并将边缘修剪光滑。将清洁制品、滋润制品和干燥制品包装在一起。
在淋浴或沐浴时采用清洁制品发泡和清洁。然后使用干燥制品替代毛巾有效地干燥皮肤,同时在皮肤或头发上施用滋润剂。
制备实施例16的清洁制品。采用脉冲密封器将非渗透性、不透明白色聚乙烯沙漏形片层在制品中心与制品的最外部的含有纤维素巾材的外表面封合。然后,切取第二层配合用的沙漏形透明聚乙烯膜片层,在一端留个接头。然后制备凝胶,将2g甘油、1g棉籽油脂肪酸蔗糖八酯、0.6g二十二烷酸蔗糖酯、1g芳香桉树油、0.01gFD&C蓝染料0.5gTospearl145A混合并加热至200°F。冷却混合物至90℃,搅拌下加入2g甘油和0.045g蛋白酶(即占清洁组分的0.1重量%)。将凝胶加在不透明聚乙烯薄膜上。然后采用压敏性粘合剂将沙漏形透明膜固定在凝胶上。在淋浴或沐浴时可以采用两步骤套盒先清洁皮肤或头发。然后翻转制品,去掉接头,在腿部区域使用制品涂敷凝胶。然后将凝胶漂洗掉,令全身清洁,滋润和护理腿部区域。
将在大孔的相反方向上具有液压成形100目微孔的微孔-大孔成形膜片层微孔朝上放置。将4份棉籽油脂肪酸八酯、1份二十二烷酸蔗糖酯和2份凡士林这些疏水性组分一起熔融制备10%水分散体。然后将这些疏水组分与热水混和,并立即在成形膜片层上喷敷形成滋润膜。干燥后,经喷敷的成形膜上的喷敷层重量应约为60克/平方米。然后制备实施例16的皮肤清洁制品,但用滋润膜替代实施例16的最外层多孔膜,形成在淋浴或沐浴时有效发泡的制品,制品外部的疏水护肤有效成分在皮肤或头发上沉积足量从而具有滋润感。实施例29采用以下方法制备典型的清洁制品。
制备可拉伸的弹性成形膜,在有槽盘之间拉伸100目液压成形多孔膜(见于US专利5,518,801(Chappell,等人)的实施例1)。所得的变形膜因拉伸具有显著的z-向厚度,并具有柔软感。
然后制备如上述实施例16的清洁制品,用可拉伸的弹性成形膜代替微孔大孔膜层位于制品的外表面,该清洁制品具有柔软感。
制备实施例29所述的两层可拉伸弹性成形膜。然后制备实施例16的制品,采用可拉伸的两层薄膜替代实施例16中的两成形膜片层,微孔层和微孔-大孔片层。清洁制品具有柔软、厚实感。
将50.0g汽车液体清洗用浓缩剂(例如″Armor All″TM或其他含表面活性剂例如含有烷芳基磺酸盐的汽车清洗浓缩剂)与5g可形成水凝胶的聚合胶凝剂(AGM)混和。在对流烘箱中45℃下干燥该混合物24小时,不时搅拌。当形成凝胶状糊剂后,在带有液压成形100目微孔的微孔成形膜的第一层和第二层之间涂布该糊剂。然后将含气流成网法纤维素棉胎和AGM的纸尿片芯进行分配,将其置于第一层和第二层外表面,其中各层延伸到棉胎边缘之外。在纸尿片芯材料外表面上添加二附加层,使附加层延伸至棉胎之外。第一层附加层是记述于US专利4,342,314中的成形膜,其凸起多孔面朝向棉胎。第二层附加层是记述于US专利4,629,643中的微孔-大孔成形膜,其中微孔朝向制品外部的凸起面,大孔朝相反方向。
将记述于U.S.专利4,342,314的成形膜用粘合剂层压到粘合剂粘结的合成无纺布片层(单位重量约为84gsy、水流速率约为1.9cm3/cm2-s)上,凸起面朝向无纺布,制备附加层,置于制品与前二附加层相对的一侧。将层压体靠在纤维素棉胎上,无纺布侧朝向制品的最外部。用脉冲密封器封边并修整。制品约为8英寸×6英寸,重29.2g,经水润湿并摩擦可清洁整个汽车。当存在灰尘时,采用成形膜作摩擦面,该制品不会擦伤汽车外表面;并且在弄脏后易于清洗,但不会把表面活性剂洗掉。
制备多孔的第一层,其为含低密度聚乙烯成形膜和单位重量约为15gsm的纤维无纺布的真空成形层压体,其中成形膜上每平方厘米上带有约290个真空成形孔,纤维无纺布含20微米的聚酯纤维。该片层的水流速率约为10cm3/cm2-s。将实施例8的清洁组分呈条状热挤出在真空成形压层体的薄膜侧上,形成约1英寸间距的行,从而使每一所得制品中约含4g表面活性剂组合物。将多孔的第一层切割成6英寸×10英寸。将2盎司/平方码聚酯棉胎层切割成相同尺寸,置于第一层涂敷表面活性剂的一侧之上。聚酯棉胎的单位重量为2盎司/平方码,并且由约23微米和40微米平均直径的纤维混合物构成,纤维中至少部分是卷曲的。在5gsi下测出棉胎的厚度约为0.23英寸。一般认为棉胎是热粘合性的,不采用粘合剂。采用热封型板和压板热封装置(如购自Sencorp,Hyannis,MA的Sentine1808型热封器)将棉胎层与多孔的第一层封合,形状为分指手套形,一端开口。修整边缘,所得制品备用。
制备多孔的第一层,其为含低密度聚乙烯(LLDPE)的成形膜,其上每平方厘米有约65个真空成形孔,水流速率约为12.8cm3/cm2-s。按与实施例32相同的方法在成形膜凸起的一侧涂敷表面活性剂。将4盎司/平方码聚酯的棉胎层置于多孔第一层涂敷了表面活性剂的一侧上。聚酯棉胎的单位重量为4盎司/平方码,其由平均直径约为30微米的聚酯纤维构成,经粘合剂粘结,可例如以名称Mountain MistExtra Heavy Batting#205购自Stearns Textiles(Cincinnati,OH)。将一纤维素层置于多孔第一层的剩余裸露侧。该片层也按前述方法制成分指手套形。
非常柔软的棉胎片层包含均匀混和的卷曲的3旦尼尔皮-芯双组分纤维以及8旦尼尔中空PET纤维,前者的聚乙烯外皮包裹着PEG芯,该棉胎片层的单位重量约为49gsm,将该棉胎片层浸入实施例9的表面活性剂组合物中,直至纤维间隙中吸收了10g该组合物,干燥该组合物。在30gsi条件下测定时棉胎的厚度约为97密耳,涂敷前的机器方向拉伸强度约为1350g/直线英寸,吸收容量为约1750%。将多孔第一层成形膜靠在棉胎的一面上,所述成形膜为50/50 LDPE/HDPE混合物,具有内部的黑色网面。成形膜每平方厘米带有约10个孔,水流速率约为17.3cm3/cm2-s。采用脉冲杆式密封器将该成形膜以2英寸见方的网格图案与棉胎封合在一起。将第三层纤维无纺布靠在成形膜上。无纺布是70%人造丝与30%PET纤维的射流喷网混合品,其用苯乙烯-丁二烯粘合剂粘结,经液压成形形成约2mm直径的孔,其单位重量约为70gsm。将该片层制成带圆角的椭圆形制品,尺寸为约10英寸×7英寸,采用热封型板和压板热封装置(如Sentinel 808型热封器,购自Sencorp,Hyannis,MA)将制品边缘和制品中部3点处封合。修整边缘,所得制品备用。
制备实施例34的制品。不同的是,采用的棉胎由3旦尼尔的双组分纤维构成,并且在30gsi测出其厚度为79密耳,单位重量约为50gsm。在制品封合前,制备可破裂的小袋,按下述方法封入制品中。制备可破裂的小袋时,采用聚合物包覆的箔层,将其3边牢固封合,第四边封合相对较弱。小袋尺寸约为1.25英寸×2.0英寸,封合最后一边之前,在其中填充3.5g实施例13的护肤组合物。用户使用该制品时仅需用手轻微施压,小袋即可破裂。箔包装的边缘为圆形。该可破裂的小袋置于一层3密耳厚的白色聚乙烯膜上,该膜大小约2.5英寸见方,并且与实施例34中所述的纤维无纺布封合。然后按上述相同方法将纤维无纺布与实施例34中的制品的另一面密封,确保位于制品中部的封合点不会接触到可破裂的小袋。
非常柔软的棉胎片层包含均匀混和的卷曲的3旦尼尔皮-芯双组分纤维以及8旦尼尔中空PET纤维,该纤维具有聚乙烯外皮和包覆的PEG芯,该棉胎片层单位重量约为49gsm,将该棉胎片层浸入实施例10的表面活性剂组合物中,直至纤维间隙中吸收了10g该组合物,干燥该组合物。在30gsi条件下测定时棉胎的厚度约为97密耳,涂敷前的机器方向拉伸强度约为1350g/直线英寸,吸收容量为约1750%。多孔的第一层为白色的50/50 LDPE/HDPE混合物以厚的蜂窝状图案真空成形的成形膜。成形膜每平方厘米带有约10个孔,水流速率约为15.3cm3/cm2-s。采用脉冲杆式密封器将该成形膜以2英寸见方的网格图案与棉胎封合。将第三层纤维无纺布靠在成形膜上。无纺布是70%人造丝与30%PET纤维射流喷网的混合品,用苯乙烯-丁二烯粘合剂粘结,经液压成形形成约2mm直径的孔,其单位重量约为70gsm。将该片层制成带圆角的椭圆形制品,尺寸为约10英寸×7英寸,采用热封型板和压板热封装置(如Sentinel 808型热封器,购自Sencorp,Hyannis,MA)将制品边缘和制品中部3点处封合。修整边缘,所得制品备用。
制备实施例35的制品,不同的是,在可破裂的小袋中使用3.5g实施例12的护肤组合物。
制备实施例35的制品,不同的是,在可破裂的小袋中使用3.5g实施例14的护肤组合物。实施例39按以下方法制备典型的清洁调理制品。
制备实施例32的清洁手套。将4g实施例12的护肤有效组合物缝隙式均匀涂敷在制品表面上,方法是将组合物加热,然后泵送经过窄槽模,拖动手套穿过该模。制品的两面均经涂敷。将该制品在致冷器中冷却,固化该调理组合物,包装备用。
权利要求
1.一种一次性清洁制品,其中含有a)水不溶性底片,其中包括1)多孔的第一层,其中所述的第一层的水流速率为约0.4cm3/cm2-s-约20cm3/cm2-s;2)与所述第一层相连的第二层;以及b)清洁组分,其中含有表面活性剂,所述清洁组分置于所述底片的第一层与第二层之间。
2.权利要求1的制品,其中所述的第一层选自成形膜和成形膜复合材料。
3.权利要求1的制品,其中所述的第二层选自无纺布、织物、海绵、聚合网、成形膜以及它们的混合物。
4.权利要求1的制品,其中所述的第二层的水流速率为约5cm3/cm2-s-约120cm3/cm2-s。
5.权利要求1的制品,其中所述的第二层选自成形膜和成形膜复合材料。
6.权利要求1的制品,其中还含有一个或多个附加层。
7.权利要求6的制品,其中所述附加层选自泡沫体、波纹材料、宏观膨胀材料以及它们的混合物。
8.权利要求1的制品,其中所述第一层和所述第二层之间的流差(或梯度)至少为2.5cm3/cm2-s。
9.一种清洁皮肤和头发的方法,包括以下步骤a)用水润湿权利要求1的制品;然后b)将皮肤或头发与润湿的制品相接触。
10.一种一次性清洁制品,含有a)水不溶性底片,其中包括1)具有内表面及外表面的多孔的第一层,其中所述的第一层包含成形膜,并且所述第一层的水流速率为约0.4cm3/cm2-s-约20cm3/cm2-s;2)具有外表面和内表面的第二层,所述的第二层包括成形膜,并且所述第二层与所述第一层位置相邻;3)含有纤维素纤维的第三层,所述第三层与所述第一层的所述外表面位置相邻;以及b)清洁组分,其中含有表面活性剂,所述清洁组分与底片相邻放置。
11.一种一次性清洁制品,其中包括a)水不溶性底片,其中包括1)多孔的第一层,其中所述的第一层的水流速率为约0.4cm3/cm2-s-约20cm3/cm2-s;2)与所述第一层相连的第二层;b)清洁组分,其中含有表面活性剂,所述清洁组分与所述底片相邻放置;以及c)与所述底片相邻放置的治疗有效组分。
12.一种清洁套盒,其中包括权利要求1的制品。
全文摘要
本发明涉及一种一次性清洁制品,包括:a)水不溶性底片,其中包括:1)多孔的第一层,其中所述的第一层中的水流速率约为0.4cm
文档编号D04H13/00GK1372460SQ00804017
公开日2002年10月2日 申请日期2000年1月20日 优先权日1999年1月21日
发明者E·D·史密斯三世 申请人:宝洁公司
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