专利名称：：具有受控的洗涤剂释放的清洁制品及其制造方法
技术领域：
：本发明涉及包含多孔垫的清洁和擦洗制品，所述多孔垫包含一受控的洗涤剂释放组合物，本发明也涉及制造这种制品的方法，它包括制造可涂覆的聚合物/洗涤剂混合物而后将该混合物施涂到多孔垫上。如作为家庭清洗之用的擦洗和清洁制品是众所周知的。商品买到的制品通常是以加入制品中的肥皂或洗涤剂来销售的。通常在钢棉和其它常用的清洁和擦洗制品中加入固体肥皂和洗涤剂组合物。尽管肥皂具有缓慢溶解在水中并且在一段长期使用期内能持续存在于制品中等诸多所希望的性能，但肥皂一般在良好的发泡性、良好的去垢力和良好的油脂分解能力(greasecuttingability)等一种或多种性能中有欠缺。而且，含这些肥皂的制品的加工和制造需要不合意的加热和/或使用溶剂，为的是充分地混和原料和将混和的肥皂组合物加入清洁制品中。为了在使用肥皂时克服这些缺点，已在至少一些商品擦洗制品中使用合成洗涤剂，主要是由于其改进的油脂分解能力和优异的发泡性。然而，洗涤剂易溶于水，此溶解性会缩短含这种洗涤剂的擦洗制品的使用寿命。一般来讲，只在几次短期使用之后或甚至在单次持续使用之后，用洗涤剂处理过的清洁或擦洗制品趋于丧失其所载荷的洗涤剂。鉴于上述理由，希望提供一种清洁制品，它带有易溶于水但在长期和多次使用过程中缓慢从制品中释放的具有良好油脂分解能力的洗涤剂。用钢棉制成的擦洗和清洁制品同样是众所周知的。商品买到的钢棉垫包含上述肥皂，因而它具有上述所讨论的差的发泡性、去垢力和油脂分解能力的问题。另外，与水分接触时钢棉制品会趋于生锈，并且垫子的钢纤维含有会刺穿使用者手上皮肤的尖锐的末端。因此，同样也希望上述改进的洗涤剂以这样的形式提供，即它在与水分接触后能以受控的方式释放，并且它是在不会生锈或不具有钢棉其它不希望性能的多孔垫上提供的。过去试图延长这种擦洗或清洁制品中的肥皂或洗涤剂的使用寿命只取得了有限的成功。这些尝试的手段虽有不同，但都包括如将肥皂包在制品的袋状部分内，或将肥皂或洗涤剂与不溶性聚合物或与如纤维素或其衍生物之类的粘合剂相混和。这些尝试大体上由于几个因素而不尽令人满意。在制品内包住肥皂要求高负载的肥皂，因而提高了制造制品的费用，同时通常也保留了肥皂的上述缺点。使用粘合剂不仅不能显著地延长洗涤剂的使用寿命，而且由于所用的粘合剂材料的性质使洗涤剂不太有效。因此，在已有技术中长期需要而未完成提供一种包含受控的洗涤剂释放组合物的擦洗或其它清洁制品，需要提供其制造方法。同样也需要提供含有垫的受控的洗涤剂释放制品，所述垫是由与水接触后不会氧化并且经得起多次使用不会耗尽其洗涤剂载荷的材料制成的。特别希望提供含有缓慢或受控的洗涤剂释放组合物的制品，它使洗涤剂易发挥其所要达到的清洁作用，在制品的改进的使用期内提供优异的去垢力和发泡性。本发明的简要说明本发明提供一种受控的洗涤剂释放组合物和包含这种受控的洗涤剂释放组合物的擦洗或清洁制品，该制品通常可用于如家庭清洗之用。与已有技术中的制品相比，本发明的清洁制品具有改进的性质，包括在长期的使用期内具有提高的去垢力和油脂分解能力。在本发明的一个方面，清洁制品包含多孔垫和加入所述垫中的包含洗涤剂混于其中的聚丙烯酰胺的受控的洗涤剂释放组合物。聚丙烯酰胺提供组合物的聚合物基体，以暂时将洗涤剂保留在制品中并在使用过程中缓慢地释放它。在描述本发明的制品和受控的洗涤剂释放组合物中，应将一些术语理解为在此所规定的特定的含义。“受控的洗涤剂释放组合物”是指包含洗涤剂混于其中的聚丙烯酰胺的组合物，可将它加入多孔垫或其它基材中以在制品与水或其它溶剂接触时以一定的释放速率释放其洗涤剂载荷，所述一定的释放速率低于包含同样的多孔垫和同样的洗涤剂载荷但不含聚合物的同样类型的制品的释放速率。“清洁制品”是指包含本发明的多孔垫，聚丙烯酰胺和洗涤剂的用于任何清洁之用的任何制品，它包括但不局限于家庭，工业，农业，兽医，汽车，办公室或其它应用。“多孔垫”是指包含能使受控的洗涤剂释放组合物嵌入、加入或以其它方式散布于其中的至少一个开孔的任何基材，它应被理解为至少一部分这种组合物铺展在这种基材的外表面上，只要在垫用于其所需的环境(例如通常为含水环境)时它即可为受控的洗涤剂释放所用。“聚合物/洗涤剂混合物”是指能施涂到多孔垫或其它基材上、在干燥时形成受控的洗涤剂释放组合物的包含聚丙烯酰胺、洗涤剂和液体载体(例如水)的可涂覆的组合物。聚丙烯酰胺宜与洗涤剂混和，使聚合物固体∶洗涤剂固体的重量比为约1∶9-约1∶100，更好地为约1∶12-约1∶30。洗涤剂可由一种或多种阴离子型、阳离子型、两性和非离子型的表面活性剂制得，较好的聚丙烯酰胺宜为重均分子量大于200,000的高分子量聚合物。更好地，聚丙烯酰胺的重均分子量至少为约1,000,000，最好为约1,000,000-约15,000,000。本发明也提供制造上述制品的方法，它包括制备在干燥时形成受控的洗涤剂释放组合物的包含聚丙烯酰胺、洗涤剂和液体载体的可涂覆的聚合物/洗涤剂混合物，将所述可涂覆的混合物施涂到多孔垫上，干燥所述的混合物以获得所述的受控的洗涤剂释放组合物。受控的洗涤剂释放组合物基本上保留在垫中，以供随后之用，然后在使用时缓慢地释放。本发明的再一个方面是提供包含洗涤剂混于其中的聚丙烯酰胺的受控的洗涤剂释放组合物。如下所述，本发明的制品较好地为由多种热塑性有机纤维制成的非织造擦洗垫，所述多种热塑性有机纤维是经任何许多已知的技术粘合在一起的，形成用受控的洗涤剂释放组合物涂覆的纤维的开放式膨松排列。正如在下面试验结果中所证实的，本发明的制品具有改进的洗涤剂保留性以及改进的去垢力和发泡性。在本发明中，在由足够高分子量的聚丙烯酰胺聚合物组成的水溶性、水溶胀性聚合物基体中加入有效量的洗涤剂能实现在上述多孔垫上获得有效的受控洗涤剂释放组合物的所需效果。重均分子量大于200,000的聚丙烯酰胺将粘合到垫的纤维上，获得在湿润时会溶胀的基体，并在清洁过程中释放有效量的洗涤剂。令人惊奇地发现与用相当载荷的洗涤剂处理过但不含聚丙烯酰胺聚合物的类似的擦洗制品相比，受控的洗涤剂释放组合物提供意想不到的改进的去垢力和发泡性。对本发明的其余部分，包括较好的实例和所附权利要求书的详细描述作进一步研究后，本领域的技术熟练者将更充分地理解本发明的详细情况。本发明的受控的洗涤剂释放组合物包含洗涤剂混于其中的水溶性和水溶胀性聚丙烯酰胺聚合物。该组合物是水溶性的，可以含水聚合物/洗涤剂混合物的形式制得，随后涂覆到多孔垫或其它基材上。混合物的制备和施涂较好地在室温下进行，尽管需要加热以干燥制品中施涂的混合物。较好的聚丙烯酰胺聚合物具有足够高的分子量，使聚合物在使用过程中保持粘合在多孔垫上，湿润时溶胀但在每次使用时只逐渐地溶解。在每次使用清洁制品过程中，聚合物释放有效量的洗涤剂。适用于本发明的较好的聚丙烯酰胺是这样一些聚丙烯酰胺，它们在与洗涤剂混和时能提供包含粘合在多孔垫中的洗涤剂的有粘性的、可涂覆的组合物，在使用时溶胀并缓慢地溶解达其洗涤剂载荷的受控释放递增的有效量。这种聚丙烯酰胺可以能分散和溶解在热或冷水中的自由流动的固体粉末形式的商品购得。聚丙烯酰胺更好地为基本上是非离子型的，平均分子量(重均)超过200,000的丙烯酰胺的均聚物，鉴于目前的商品可购得性的原因，分子量至少为约1,000,000者较好，为约1,000,000-约15,000,000则最好。在加入到聚合物/洗涤剂混合物中之后，聚丙烯酰胺可以已知的方式进行交联。然而，较好的是聚丙烯酰胺不交联，原因是发现加入到多孔垫中之后，不交联的聚丙烯酰胺比交联的聚丙烯酰胺更好。适用于本发明的商品购得的聚丙烯酰胺聚合物包括以商品名“CyanamerN-300LMW”购自AmericanCyanamidCorporation，WestPatterson，NewJersey的聚丙烯酰胺；和购自AldrichChemicalCorp.，Milwaukee，Wisconsin的polyacrylamidecat.#18，127-7。应理解的是本发明并不局限于任何一种上面特定的聚丙烯酰胺聚合物，并且本领域的技术熟练者应明白其它商品聚丙烯酰胺聚合物和聚合物共混物都可在本发明所述的受控的洗涤剂释放组合物中使用。可以预计，在擦洗垫或其它基材中加入任何所有高分子量(例如大于200,000)聚丙烯酰胺/洗涤剂混合物以在清洗使用中获得洗涤剂的受控释放都落在本发明的宽技术范围内。如上所述，将聚丙烯酰胺聚合物与洗涤剂混合，获得随后施涂到基材(如多孔垫)上的聚合物/洗涤剂混合物。可以看到，本发明所用的洗涤剂是那些易溶于水并且在通常家庭清洁使用中提供优异的起泡、清洁和油脂分解能力的洗涤剂。这些性能是通过下述方法在擦洗制品成品中获得的，办法是将洗涤剂混入水溶性聚丙烯酰胺聚合物中，借此保持洗涤剂在长期使用中的有效性。当将本发明的制品与不含水溶胀性聚丙烯酰胺聚合物的类似的清洁制品相比，令人惊奇地发现在高分子量聚丙烯酰胺聚合物中加入洗涤剂能提高去垢力。本发明制品中所用的洗涤剂包括一种或多种阴离子型、阳离子型、非离子型和两性表面活性剂以及这些表面活性剂的组合使用。希望洗涤剂对使用者的皮肤是温和的，无毒的并且在室温下保持液体状态。较好的是在一种或多种阴离子型、非离子型、阳离子型和/或两性表面活性剂的混合物中，希望有较高浓度的阴离子型表面活性剂以提高发泡性和去垢力。阴离子型表面活性剂在本发明的受控的洗涤剂释放组合物中作为主表面活性剂，使组合物具有去垢力。在聚合物/洗涤剂混合物中加入的阴离子型表面活性剂的浓度较好地为约干固体重量的5％-60％。适用于本发明的阴离子型表面活性剂包括磺化烷基的钠或铵盐，磺酸，硫酸化烷基醚，硫酸化脂族酯和十二烷基硫酸盐。烷基硫酸盐如十二烷基硫酸钠和十二烷基硫酸铵可包括在本发明的洗涤剂配方中。合适的商品购得的十二烷基硫酸钠的例子为商品名“RhodaponLS”(购自RhonePoulenc，Cranbury，NewJersey)和商品名“SulfochemSLS”(购自ChemronCorp.，PasoRobles，Califonia)。所例举的商品十二烷基硫酸铵包括购自RhonePoulenc的“RhodaponL-22”和购自ChemronCorp.的“SulfochemALS”。烷基醚硫酸盐如月桂基乙醚硫酸钠可用于本发明，它包括商品名“RhodapexES”(购自RhonePoulenc)；商品名“SulfochemES-70”(购自ChemronCorp).；和商品名“WitcolateES-3”(购自WitcoCorp.，Connecticut)。合适的磺酸盐包括商品名“RhodacalDDB-40”(购自RhonePoulenc)；商品名“Witcolate1240”(淤浆)(购自WitcoCorp).；和商品名“BiosoftD-40”(购自MinnesotaSolvents，Minneapolis，Minnesota)的十二烷基苯磺酸钠。两性表面活性剂为提供附加去垢力并提高混合物对皮肤的温和性的温和的辅助发泡剂。作为辅助发泡剂，所存在的两性表面活性剂的重量百分数为约干固体的1％-20％。适用于本发明的两性表面活性剂的例子包括柯卡酰氨基丙基(cocamidopropyl)甜菜碱，如那些以商品名“MirataineCB”购自RhonePoulenc，Crabury，NewJersey。另一种合适的两性洗涤剂为以商品名“MiranolCOB”购自RhonePoulenc；以商品名“Chembetaine”购自ChemronCorporation，PasoRobles，California和以商品名“EmcolCOB”购自WitcoCorporation，Connecticut的椰子/油酰氨基丙基甜菜碱。非离子型表面活性剂可包括在本发明的聚合物/洗涤剂混合物中作为低泡表面活性剂用于形成粘度或作为中泡表面活性剂用于加快泡沫形成。本发明所用的非离子型表面活性剂较好地为那些不会使聚合物/洗涤剂混合物产生妨碍将混合物室温涂覆到基材上去的胶凝或其它变体。所存在的非离子型表面活性剂占聚合物/洗涤剂混合物的重量百分数为约占干固体的1％-5％。适合于本发明所用的非离子型表面活性剂和泡沫稳定剂为一乙醇酰胺，如可以商品名“AlkamideC212”购自RhonePoulenc和可以商品名“AmidexME”购自ChemronCorp.的柯卡酰胺(cocamide)MEA。二乙醇酰胺如椰子二乙醇酰胺适用于本发明，它可以商品名“StandamidSD”购自HenkelCorp.，Ambler，Pennsylvania。本领域技术熟练者所已知的各种其它乙氧基化的胺和酰胺连同脂族链烷醇酰胺都可包括在内。阳离子型表面活性剂可包括在聚合物/洗涤剂混合物中，其重量百分数较好地为约占干固体的1％-20％，作为乳状液稳定剂和/或粘度形成剂。氧化胺是常用的阳离子型表面活性剂，例如可以商品名“RhodamoxL”购自RhonePoulenc和可以商品名“ChemoxideLM-30”购自ChemronCorporation的氧化月桂胺；可以商品名“RhodamoxLO”购自RhonePoulenc的氧化月桂酰氨基丙胺；和可以商品名“ChemoxideST”购自ChemronCorporation的氧化硬脂酰胺。可以预料，其它表面活性剂及其混合物可包括在制备本发明聚合物/洗涤剂混合物的洗涤剂中。本发明并不以任何方式被包括在在此所述的聚合物/洗涤剂混合物中的特定的洗涤剂配方所限制，并且应将上述对特定表面活性剂及其浓度范围的讨论理解为举例而并不以任何方式来限制。认为洗涤剂混合物的配方落在本领域技术熟练者的经验范围内，并且将以与本发明所披露的内容一致的方式包括在聚合物/洗涤剂混合物中的任何洗涤剂理解为落在本发明的范围内。如上所述，本发明的聚合物/洗涤剂混合物是将由一种或多种上述表面活性剂制成的洗涤剂与合适的聚丙烯酰胺聚合物混和，获得可涂覆到擦洗制品或其它基材上的聚合物/洗涤剂混合物。较好的聚合物/洗涤剂混合物是那些可在室温下进行混和，并且在施涂到基材上并干燥时能提供润湿时缓慢释放的水溶胀性受控的洗涤剂释放组合物。更好的是随时间非常缓慢溶解并且在多次使用后能保持粘结在擦洗制品上的那些水溶胀性组合物。这种组合物在单独清洗使用之后将留在擦洗制品的纤维上并在上面再干燥，随后在擦洗制品的反复使用过程中提供上述所需的性质。受控的洗涤剂释放组合物将提供优异的油脂分解能力，对皮肤的刺激很小，并且与用不含聚丙烯酰胺的类似载荷的洗涤剂涂覆的类似擦洗制品的去垢力相比，该组合物通常提供高的去垢力。本发明可涂覆的聚合物/洗涤剂混合物例如可经下述方法制备将聚丙烯酰胺水溶液与洗涤剂水溶液混和，使在混合物中的聚丙烯酰胺含量为固体总重量(干重)的至少约1％。更好的是那些约1％-约15％的固体是聚丙烯酰胺的混合物，最好的是那些约3％-约10％的固体是聚丙烯酰胺的混合物。当聚合物/洗涤剂混合物的固体包含至少约3％的聚丙烯酰胺时，洗涤剂在擦洗或清洁垫中的有效寿命高出只包含洗涤剂而不含聚合物的类似擦洗制品的约二或更多倍。当聚合物含量为大于干固体总重量的约10％时，较高的聚合物含量趋于具有不希望的滑落感并可能进一步使混合物的加工复杂化。在上述较好的范围时，混合物易在室温下被加工，只有在将它施涂到多孔垫或基材上之后干燥混合物时才需要升高的温度。业已发现，聚合物/洗涤剂混合物中的洗涤剂固体∶聚合物固体的重量比是制造本发明清洁制品所用的合适混合物配方的一个重要参数。配制有用混合物的重量比为聚合物固体∶洗涤剂固体之比为约1∶9-约1∶100，较好地为约1∶12-约1∶30，更好地为约1∶13-约1∶23。在配制混合物的上述较好的准则范围内，视所用的涂覆方法而定，使用4号心轴的以6-12rpm的速度旋转的用Brookfield粘度计在25℃时测量施涂前所得混合物的粘度一般为约3,000-约40,000厘泊(“cps”)。混合物的粘度依赖于pH值，必要时可加入合适的酸或碱以及使用合适的盐作为粘度控制剂来调节粘度。例如，柠檬酸和氢氧化钠分别是合适的酸和碱，它们通过改变pH值来调节粘度。这种酸和碱可单独或与盐(如氯化钠)结合起来使用，以达到并随后保持合适的涂覆粘度。其它已知的酸，碱和盐也可使用，并且认为它们的选择和使用是在从事本领域技术实践的人员的技巧范围内。进一步预料，用聚合物/洗涤剂混合物涂覆的基材可包括任何各种制品，它包括但不局限于，由包括海绵，纸张，织物，塑料纤维，塑料丝带，金属纤维，金属丝带和加入一种或多种上述材料的复合结构在内的材料制成的制品。由金属纤维制成的材料的例子为钢棉。基材较好地为由各种密度、纤维大小和厚度的织造布或非织造织物制成的多孔垫。认为所有这些基材都在本发明的范围内，并且列出上述名单意在用于举例说明而并不以任何方式来作为限制。另外，所用制品的大小和形状也可在对本发明使用者或消费者来说方便和/或需要的很宽的大小和形状内变化。本领域的技术熟练者将会意识到达到使用舒适和方便的标准是视成品所要考虑的清洁之用而定的。这种制品的典型大小通常是充分舒适地贴合在使用者的手中，该大小可以在适应不同大小的手以及不同的清洁用途的合理范围内变化。本发明制品的一些实际应用例如包括厨房擦洗和清洁擦布以及地板清洗垫。用于本发明清洁制品的较好的基材为低密度、膨松、开孔、多孔的非织造垫，它可在许多清洁应用中使用，最典型的是作为厨房擦洗垫。这种非织造垫包含多种卷曲或呈波浪状的热塑性有机长丝，这些长丝在制品的相对两端或例如用合适的粘合剂使纤维与纤维粘合或通过热粘合而粘合在一起。适用于本发明的非织造垫包括可以商品名“Scotch-Brite”购自MinnesotaMiningandManufacturingCompany，St.Paul，Minnesota的垫。包括在本发明所用的较好的非织造制品中的是那些在美国专利证号4,991,362和5,025,596中所披露的那些非织造垫，这些专利所披露的内容在此结合参考引用。正如这些专利所披露的，这种垫包含含第一个和第二个末端的纤维，在一个垫中的纤维在垫中被排列成纤维的第一个末端在垫的一端共同粘合在一起，而第二个末端在垫的另一端共同粘合在一起。尽管本发明所用的非织造垫在擦洗应用中通常具有有效运用时所需的足够的粗糙度，但以一定方式将磨料颗粒粘结到垫的纤维上可以提高垫的耐磨性，这在某些使用中可提高擦洗能力。将这种磨料颗粒直接施加到擦洗垫上在已有技术中是众所周知的。另外，考虑到本发明的聚合物/洗涤剂混合物中可以将磨料颗粒包含进去，因而将混合物施涂到非织造垫上就可将(磨料颗粒)加入清洁制品中。可以预料，所有上述非织造垫以及能接受聚合物/洗涤剂混合物涂层的其它基材都在本发明的范围内。上述非织造制品可以只由用受控洗涤剂释放组合物涂覆的非织造部分组成的单独垫来使用，或者该垫可以连同包含非织造部分和已层压到如海绵之类的另一个制品上的揩抹制品或类似物如非织造物。本领域的技术熟练者应该明白本发明并不被为了支承受控的洗涤剂释放组合物而选择的基材的类型所限制。在清洁制品的制造过程中，将聚丙烯酰胺粉末分散并溶解在水中，制成聚合物水溶液，然后在中等剪切力下将该聚合物水溶液与一种或多种表面活性剂的洗涤剂水溶液混和。聚丙烯酰胺较好地应基本上包括了聚合物溶液中所有的固体，并且聚合物溶液的固体总含量较好地为约3％-约10％(重量)。将表面活性剂溶于去离子水获得一溶液来制备洗涤剂溶液，其中与聚合物溶液混和前的最初的表面活性剂的浓度为约1％(重量)至约50％(重量)。聚合物/洗涤剂混合物较好地包含约20％-约80％的洗涤剂溶液和约10％-约60％的聚合物溶液。业已表明，聚合物/洗涤剂混合物中洗涤剂的实际浓度似乎并不关键，只要在干燥后，在清洁制品的最终受控的洗涤剂释放组合物中能达到上述较好的聚合物固体∶洗涤剂固体的重量比。或者，可以不制备分开的聚合物和洗涤剂溶液，而将上述组分混和在一个溶液中，使组分浓度达到较好的聚合物固体∶洗涤剂固体之比。洗涤剂/聚合物混合物的混和和施涂最好在室温下进行。然而，若需要，聚合物/洗涤剂混合物可以在升高的温度下配制。在混合物中可以加入着色剂，珠光剂，香料，香料油，防腐剂，颜料等以及附加的磨料颗粒，以提高最终制品的擦洗能力。这些附加组分在已有技术中是众所周知的，就不再进一步叙述了。如上所述，可通过加入合适的酸、碱或盐来加以调节的聚合物/洗涤剂混合物的粘度一般为约3,000-约40,000厘泊。业已使用了酸如柠檬酸以及碱如氢氧化钠，获得了令人满意的结果。合适的盐包括氯化钠和碳酸钠。混合物的粘度对pH是敏感的，并且一般要将混合物施涂到基材上的方法考虑进去来对粘度进行任何调节。可用一种或多种许多已知的涂覆技术，如辊涂、喷涂、浸涂、注涂等将混合物施涂到基材上。在基材上的混合物的负载视最终制品的所需用途而变。例如对于厨房擦洗或盘碟洗涤垫的家庭用途，合适的涂层大致为约0.039g/cm3-约0.052g/cm3，对尺寸为约5.1cm(2英寸)×7.6cm(3英寸)×约2.0cm(0.8英寸)的近似厚度，其总体积为约77cm3的常规的膨松非织造磨料垫而言，该涂层可解释为约3.0-约4.0g(干重)。一旦将混合物施涂到基材上，以已知的方式干燥制品除去溶剂。在常规的强制热空气烘箱内在约200°F(93℃)-约300°F(149℃)的温度下加热5-45分钟通常能充分地蒸发过量的水分并完全干燥混合物成牢固地粘合在非织造制品纤维上的涂层。当然，干燥可用任何其它已知的方法如红外加热或微波加热来完成。本领域的技术熟练者同样知道，干燥条件明显地视所用的设备，聚合物/洗涤剂混合物中固体总浓度等而变。本发明的清洁制品能在清洁操作过程中提供洗涤剂受控释放的方法，提供优异的油脂分解能力和良好的发泡性，同时显著地延长了洗涤剂的有效期。制造本发明制品的方法及其改进的性能将在下面实施例中作进一步描述。实施例试验方法在评价下述实施例制得的擦洗制品的相对性能中使用四种试验方法。这些试验方法是1.“挤压试验”在本试验中，使擦洗制品通过一对直径为25.4cm(10英寸)，旋转速度为约45-47rpm的气动柔性压料辊，对制品施加约1.83kg/cm2-2.18kg/cm2(26-31psi)的压力，同时使水流溢于辊上。使制品反复地通过辊，直到用肉眼不能再看到洗涤剂泡沫。在试验将近结束时，用手挤压垫以除去过量的水分，再使垫通过辊，直到不能再看到来自洗涤剂的泡沫。在试验完成前和后记录制品的干重，确定从制品中挤出来的物质的量。流过辊的水是来自温度为约36-38℃(97-100°F)、流动速率为约20-25ml/sec的自来水龙头的城市用水(St.Paul，Minnesota)。让所有试验的垫都通过辊，记录不再看到洗涤剂泡沫时的通过次数。2.“肥皂泡寿命试验”将擦洗制品放在3.8升(1加仑)盛有1.9升(0.5加仑)温度约36-39℃(97-102°F)自来水的玻璃瓶中。用螺旋帽将瓶密封，将瓶的一侧接在平板摇动器(购自EberbachCorporation，AnnArbor，Michigan)上，使瓶的纵轴与运动线平行。在摇动器上搅拌瓶及其内含物，所述摇动器在180周/分钟的速率下进行3.81cm(1.5英寸)的往复运动60秒，随后在280周/分钟下往复运动30秒。然后从摇动器上取下瓶，记录可测泡沫的水准，表示为泡沫的厘米数/循环。将垫从瓶中取出，放在一边，同时用新鲜的水冲洗并重新注入瓶中。接着进行同样的过程，直到看不到可测的泡沫(例如，小于0.125英寸或3.2毫米)。对于各个试验垫，记录循环总数和泡沫的累积厘米数，将每个制品的循环次数校正为洗涤剂的负载，并记为循环次数/克洗涤剂。3.“对付油的试验”对至少一些样品擦洗制品进行上述肥皂泡寿命试验的较精确的试验的变种称为“对付油的试验”。该试验要求在每次试验循环过程中向瓶的新鲜水中加入1毫升新鲜烹调油(使用植物油)。该试验在其它方面与肥皂泡寿命试验相同。记录泡沫的累积厘米数和每个制品的循环总数，将每个制品的循环次数校正为洗涤剂的负载，并记为循环次数/克洗涤剂。4.“肥皂溶解度试验”在本试验中，记录垫的干重，然后将垫放在笼型混和浆叶(型号为HS-1，购自JiffyMixerCompany，Tustin，Califonia)的笼子中。将笼子和垫置于盛放在19升(5加仑)聚乙烯桶内的3.8升(1加仑)自来水中，水温为约41-42℃(106-108°F)。笼子在桶内位于水溶液的中心，开动混合器，使笼子和垫以135rpm的速度搅动水溶液15秒，30秒，1分钟或5分钟的经选择的时间。用镊子将垫从水溶液中取出，放在支架端上1分钟，确保垫不再进一步滴水。然后在115℃(240°F)下将垫干燥至恒重，记录重量。随后通过在38-42℃(100-108°F)温度的上述平板摇动器上的一系列缓慢循环，从垫中冲洗掉留在垫内的洗涤剂。将垫干燥至恒重，计算并记录各个时期从垫中溶解的洗涤剂的重量百分数。除另有说明外，在所有试验中使用的水均为由St.Paul，Minnesota市供应的自来水。该水有约85.6-102.7毫克/升硬度(例如基于碳酸钙)的中等硬度。在试验过程中，为了避免不一致的数据，在涂覆后和测量前彻底地干燥所有的垫，使垫平衡至室温，并彻底地干燥水溶性聚合物。垫的充分干燥是至关重要的，原因是垫中存在的过量水分会导致聚合物过早溶胀和洗涤剂至少一部分溶解，因而对试验结果产生不利的影响。组分在下面实施例中所述的擦洗制品配方使用的组分用其化学名，当可能时，用其商品名来表示。商品名理解为下述含义“SulfochemES-70”为月桂基醚硫酸钠的商品名，一种阴离子表面活性剂，购自ChemronCorporation，PasoRobles，California。“AmidexCME”是柯卡酰胺MEA的商品名，一种过酰胺泡沫稳定剂，同样也购自ChemronCorporation。“CyanamerN-300LMW”是平均分子量(重均)大约为5-6×106的聚丙烯酰胺聚合物的商品名，它购自AmericanCyanamidCorporation。“CyanamerP-21”是90％为非离子型和10％为阴离子型丙烯酸酯官能度、平均分子量(重均)大约为200,000的聚丙烯酰胺聚合物的商品名，它购自AmericanCyanamidCorporation。“Polyacrylamidecat.#18，127-7”是平均分子量大约为5-6×106的聚丙烯酰胺聚合物的目录名，它购自AldrichCorporation，Milwaukee，Wisconsin。“WitcolateES-3”是月桂基乙醚硫酸钠的商品名，它购自WitcoCorporation，NewJersey。“EmcolCOB”是购自WitcoCorp.的椰子/油酰氨基丙基甜菜碱的商品名。“RhodamoxL”是氧化月桂胺的商品名，它购自RhonePoulenc，Cranbury，NewJersey。“RhodamoxLO”是氧化月桂酰氨基丙胺的商品名，它购自RhonePoulenc。“AlkamideC212”是购自RhonePoulenc的柯卡酰胺MEA的商品名。“BiosoftD-40”是购自MinnesotaSolvents，Minneapolis，Minnesota的十二烷基苯磺酸钠的商品名。“EuperlanPK-771”是购自HenkelCorporation，Ambler，Pennsylvania的二硬脂酸乙二醇酯，它在本发明中作为珠光剂。除另有说明外，在下面实施例中所列的所有浓度均以重量百分数表示，用于制造实施例中擦洗垫的所有非织造制品为在上述美国专利4,991,362和5,025,596中所披露的那些类型，各个垫的尺寸为约5.1cm宽×7.6cm长×约2cm厚，近似体积为77cm3。在25℃下使用Brookfield粘度计，4号心轴，以12rpm速度旋转来测定粘度。将聚合物/洗涤剂混合物辊涂到基材上，获得具有下述受控洗涤剂释放组合物的负载的清洁制品。实施例1擦洗制品经下述方法制成首先制备聚合物/洗涤剂混合物，使之在混合物干固体中具有如下重量百分数63.96％月桂基乙醚(3)硫酸钠(WitcolateES-3)；9.14％椰子/油酰氨基丙基甜菜碱(EmcolCOB)；13.70％氧化月桂酰氨基丙胺(RhodamoxLO)；4.57％脲；6.57％氯化钠；0.46％二氧化钛颜料；0.05％防腐剂(可以商品名“ActamerVT”购自GrayProducts，Aurora，Ontario，Canada)；0.18％柠檬酸；和1.37％聚丙烯酰胺粉末(CyanamerN-300LMW)。首先将表面活性剂混和在一起，并在室温下溶于去离子水中，制得洗涤剂溶液。然后采用手工混和或使用以约130rpm混和速度进行混和的电动混和机在低剪切力下将聚合物粉末混入洗涤剂溶液中，直到聚合物彻底溶解并且混合物达到均匀。加入聚合物后的液体组合物为约38％的固体，约4.3％的固体是聚丙烯酰胺。最终液体组合物的粘度为4,000-10,000cps。在干固体中的聚丙烯酰胺∶洗涤剂的重量比为约1∶22。以约8.2-9.0g/垫的湿负载将聚合物/洗涤剂混合物辊涂到非织造制品上。在约93-约149℃(200°F-300°F)的温度下将垫烘干至恒重。实施例2按本发明的方法，用聚丙烯酰胺/洗涤剂混合物制备三个擦洗制品。先制备含49.63％去离子水，15.25％月桂基乙醚硫酸钠(SulfochemES-70)，9.31％柯卡酰胺MEA(AmidexCME)和25.81％十二烷基苯磺酸钠(一种购自ChemronCorporation的阴离子型表面活性剂)的洗涤剂水溶液。洗涤剂溶液中的固体总量为36％(重量)。制备聚丙烯酰胺聚合物(CyanamerN-300LMW)溶于去离子水的聚合物溶液，聚丙烯酰胺的浓度为8.00％(重量)，在溶液中没有其它组分。在室温下，以缓慢速度(大致上为手工混和)搅拌混和洗涤剂和聚合物的溶液约25分钟，制得由68.25％洗涤剂溶液和31.75％聚丙烯酰胺溶液组成的聚合物/洗涤剂混合物。聚合物/洗涤剂混合物的最终固体％为约27.2％，这些固体中有9.3％是聚丙烯酰胺。所得的混合物是有稠性和粘性的(约35,000cps)。室温下将混合物辊涂到三个非织造垫上。在加热到约115.5℃(240°F)的强制热空气烘箱内将垫干燥至恒重。在干固体中的聚丙烯酰胺/洗涤剂的重量比为约1∶9.75。经挤压试验，两个垫的受控洗涤剂释放组合物的平均干负载为0.054g/cm3。经肥皂泡寿命试验的第三个垫的负载为0.046g/cm3。对比试验数据在实施例7中列出。实施例3除了聚合物/洗涤剂混合物包含72.50％洗涤剂溶液和27.50％聚丙烯酰胺溶液外，使用实施例2所述的方法和组分，再制造三个擦洗制品。聚合物/洗涤剂组合物的最终固体％为约28.4％，这些固体中有7.7％是聚丙烯酰胺聚合物。这种混合物是非常稠和粘的(约28,000cps)。在干固体中聚丙烯酰胺/洗涤剂的重量比为约1∶12。经挤压试验的两个垫的平均干负载为0.059g/cm3，经肥皂泡寿命试验的第三个垫的负载为0.048g/cm3。实施例4除了聚合物/洗涤剂混合物包含79.84％洗涤剂溶液和20.16％聚丙烯酰胺溶液外，使用实施例2所述的方法和组分，制造三个擦洗垫。聚合物/洗涤剂混合物的最终固体％为约30.3％，这些固体中有5.3％是聚丙烯酰胺聚合物。这种混合物是均匀和有粘性的(约26,000cps)。在干固体中聚丙烯酰胺/洗涤剂的重量比为约1∶17.95。经挤压试验的两个垫的平均干负载为0.068g/cm3。经肥皂泡寿命试验的第三个垫的负载为0.061g/cm3。实施例5除了所制得的聚合物水溶液是6.00％聚丙烯酰胺(Aldrichcat.#18，127-7)溶液，并且聚合物/洗涤剂混合物包含69.68％洗涤剂溶液和30.32％聚丙烯酰胺溶液外，使用实施例2所述的方法和组分，制造四个擦洗垫。聚合物/洗涤剂混合物的最终固体％为约26.9％，这些固体中有6.8％是聚丙烯酰胺聚合物。这种混合物是易混和的，得到粘度为约12,000cps的均匀混合物。在干固体中聚丙烯酰胺/洗涤剂的重量比为约1∶14.8。经挤压试验的两个垫以及经肥皂泡寿命试验的垫的平均干负载都为0.044g/cm3。实施例6将洗涤剂溶液辊涂到实施例2-5所述的非织造垫上，制备三个“参照”样品。洗涤剂溶液与上述实施例中所用的相同。参照例不使用聚丙烯酰胺溶液。经挤压试验的两个参照垫的平均干负载为0.066g/cm3；经肥皂泡寿命试验的垫的干负载为0.069g/cm3。实施例7对实施例2-6的垫进行挤压试验和肥皂泡寿命试验。对这些试验中的数据取平均值，该平均值列于表1中。表1挤压试验1肥皂泡寿命试验2实施例的垫负载(g/cm3)挤压总数挤压次数/g洗涤剂负载(g/cm3)循环总数泡沫的总cm数循环次数/g洗涤剂20.054141340.046526.91.430.059182410.048528.41.340.068190370.061856.91.750.044202590.044527.91.56(参照)0.06694190.069329.50.6</table></tables>1.挤压试验数据是每个实施例中的两个垫的平均值。2.实施例5的肥皂泡寿命试验数据是两个垫的平均值。对其余各实施例此试验的其它数据是一个垫的值。实施例2-6的挤压次数/g洗涤剂和循环次数/g洗涤剂表明聚丙烯酰胺显著地提高了本发明擦洗垫中洗涤剂的有效寿命。加入聚合物后，挤压次数/g干肥皂和循环次数/g洗涤剂的数值都明显提高了，这表明在低含量的表面活性剂时去垢力和发泡性都提高了。类似地，粘度的效果和获得细腻和均匀的混合物所需的充分混和在实施例4和5中的垫的较好性能上反映出来。下列实施例描述了聚合物和洗涤剂相互很好地溶解的配方。实施例8用聚丙烯酰胺/洗涤剂混合物制造三个擦洗制品。首先将含68.95％月桂基乙醚硫酸钠(WitcolateES-3)，9.85％椰子/油酰氨基丙基甜菜碱(EmcolCOB)，14.77％氧化月桂酰氨基丙胺(RhodamoxLO)，4.92％乙氧基化牛脂胺非离子洗涤剂(tallowamineethoxylatenonionic)和1.51％氯化钠的固体混合物溶于去离子水制备洗涤剂水溶液。洗涤剂溶液中的固体总量为36％(重量)。聚丙烯酰胺为低分子量的聚合物(CyanamerP-21)，将它缓慢地直接加到洗涤剂溶液中，在室温下以缓慢速度(大致上手工混和)进行搅拌，直至均匀。所得的聚合物/洗涤剂混合物为95.01％洗涤剂溶液和4.99％聚丙烯酰胺。聚合物/洗涤剂混合物(干重)的最终固体％为约37.4％，这些固体中有15.5％是聚丙烯酰胺。此所得的混合物是均匀的，其最终粘度为4,000-10,000cps。然后在室温下将所得的聚合物/洗涤剂组合物辊涂到非织造制品上。在加热到约115.5℃(240°F)的强制热空气烘箱内将垫干燥至恒重。在干固体中的聚合物/洗涤剂的重量比为1∶6.5。三个垫的受控洗涤剂释放组合物的平均干负载均为0.052g/cm3。实施例9除了所用的聚合物为较高分子量的聚丙烯酰胺(CyanamerN300LMW)外，使用实施例8所述的方法和组分，制造六个擦洗制品。制备聚丙烯酰胺粉末溶于去离子水的聚丙烯酰胺溶液，聚丙烯酰胺的浓度为8％(重量)，在聚合物溶液中没有其它组分。聚合物/洗涤剂混合物为83.23％洗涤剂溶液和16.77％聚丙烯酰胺溶液。聚合物/洗涤剂组合物的最终固体％为约31.3％，其中4.3％的固体是聚丙烯酰胺聚合物。在于固体中的聚合物/洗涤剂的重量比为1∶22.5。经挤压试验的三个垫的平均干负载为0.053g/cm3。经肥皂泡寿命试验的垫的干负载为0.042g/cm3；经对付油的试验的两个垫的平均干负载为0.041g/cm3。对比试验数据列于实施例13中。实施例10除了所用的聚合物为较高分子量的聚丙烯酰胺(CyanamerN300LMW)外，使用实施例8所述的方法和组分，制造五个擦洗制品。制备聚丙烯酰胺粉末溶于去离子水的聚丙烯酰胺溶液，聚丙烯酰胺的浓度为8％(重量)，在聚合物溶液中没有其它组分。聚合物/洗涤剂混合物为75.37％洗涤剂溶液和24.63％聚丙烯酰胺溶液。聚合物/洗涤剂组合物的最终固体％为约29％，其中6.8％的固体是聚丙烯酰胺聚合物。在干固体中的聚合物/洗涤剂的重量比为1∶13.78。经挤压试验的三个垫的平均干负载为0.052g/cm3，经肥皂泡寿命试验的垫的干负载为0.042g/cm3，经对付油的试验的垫的干负载为0.045g/cm3。试验数据列于实施例13中。实施例11除了所用的聚合物为较高分子量的聚丙烯酰胺(CyanamerN300LMW)外，使用实施例8所述的方法和组分，制造十个擦洗制品。制备聚丙烯酰胺粉末溶于去离子水的聚丙烯酰胺溶液，聚丙烯酰胺的浓度为8％(重量)，在聚合物溶液中没有其它组分。聚合物/洗涤剂混合物为80.27％洗涤剂溶液和19.73％聚丙烯酰胺溶液。聚合物/洗涤剂组合物的最终固体％为约30.5％，其中5.2％的固体是聚丙烯酰胺聚合物。在干固体中的聚合物/洗涤剂的重量比为1∶18.3。经挤压试验的四个垫的平均干负载为0.042g/cm3。经肥皂泡寿命试验的三个垫的平均干负载为0.040g/cm3；经对付油的试验的剩余三个垫的平均干负载为0.040g/cm3。试验数据列于实施例13中。实施例12按实施例8所用的方法和组分，制造另外七个“参照”垫。然而，只用实施例8的洗涤剂溶液来制造参照垫，不存在任何聚丙烯酰胺。经挤压试验的三个垫的平均干负载为0.063g/cm3。经肥皂泡寿命试验的两个垫的平均干负载为0.058g/cm3，经对付油的试验的两个垫的平均干负载为0.056g/cm3。这些垫作为下述实施例13中的试验的参照物。实施例13将实施例8-11的垫对照于实施例12的参照垫进行对比试验，以观察实施例8的较低分子量聚丙烯酰胺对制品性能的影响，同时将较低分子量聚丙烯酰胺与实施例9-11较高分子量聚合物的性能相比较。对上述制品的试验包括所有制品的挤压试验以及实施例9-12制品的肥皂泡寿命试验和对付油的试验。挤压试验数据列于表2中，肥皂泡寿命试验和对付油的试验数据列于表3中。表2肥皂泡寿命试验1对付油的试验2实施例的垫循环总数泡沫的总cm数循环次数/g洗涤剂平均干负载(g/cm3)循环总数泡沫的总cm数循环次数/g洗涤剂平均干负载(g/cm3)8无数据无数据91044.23.10.042627.71.90.041101249.53.80.042525.11.40.04511926.32.90.040518.31.60.04012(参照)936.320.058524.61.10.056</table><p>表3所列的性能试验表明，较低分子量的聚丙烯酰胺不能在擦洗垫中产生洗涤剂有效期延长的所需的聚合物/洗涤剂混合物。在参照例中的乙氧基化牛脂胺非离子型表面活性剂产生较稳定的泡沫，加入低分子量的聚丙烯酰胺后泡沫显著地减少了。认为实施例8所用的聚丙烯酰胺的分子量没有高到足以延缓聚合物在水中的溶解，但对纠缠住涤剂却是有效的，因此降低配方的整体去垢力。如表2所列的挤压试验数据表明，在实施例9-12的垫中使用较高分子量的聚丙烯酰胺对延长这些垫的有用期是有效的。如表3所示，各种聚丙烯酰胺浓度的聚合物/洗涤剂混合物中较高分子量聚合物的替代物提高了混合物的发泡性并改进了其去垢力，使擦洗制品中混合物的负载低于不存在聚合物时所需的负载。实施例14先混和下述组分来配制含水洗涤剂混合物月桂基乙醚硫酸钠(WitcolateES-3)68.95％椰子/油酰氨基丙基甜菜碱(EmcolCOB)9.85％氧化月桂酰氨基丙胺(RhodamoxLO)14.77％硫酸钠4.92％二氧化钛0.29％柠檬酸1.22％洗涤剂溶液为35％的固体。将聚丙烯酰胺(CyanamerN-300LMW)溶于去离子水制成6％的聚丙烯酰胺水溶液。将20.62％聚丙烯酰胺溶液与79.38％洗涤剂溶液混和直至聚丙烯酰胺溶解并使混合物均匀化，使所得的聚丙烯酰胺溶液彻底地混入洗涤剂中。液体聚丙烯酰胺/洗涤剂混合物的粘度为约4,300cps。将聚合物溶液加入洗涤剂溶液以获得29％固体的组合物，这些固体中有4.26％是聚丙烯酰胺。然后将组合物辊涂到十个非织造制品上，在温度为约115.5℃(240°F)的烘箱内干燥至恒重。对随后经挤压试验的两个垫来说，垫上的受控洗涤剂释放组合物的平均干负载为0.042g/cm3。将平均负载为0.045g/cm3的八个垫用于肥皂泡寿命试验和对付油的试验。对比试验列于实施例16中。在最终干产品中的聚合物/洗涤剂的重量比为1∶22。实施例15使用同样的洗涤剂混合物(不加入聚丙烯酰胺)按实施例14的方法制造七个参照样品。参照垫的平均干负载为，随后经挤压试验的三个垫的干负载为0.065g/cm3，用于实施例16的肥皂泡寿命试验和对付油的试验的四个垫的干负载为0.055g/cm3。实施例16对实施例14和15的样品进行对比试验，列于表4和5中。除了实施例14和15的样品外，在试验中还包括另外的商品擦洗垫。“SOS”是CloroxCorporation，Oakland，California制造的商品钢棉擦洗垫。“NeverRust”是MinnesotaMiningandManufacturingCompany，St.Paul，Minnesota作为其部分“ScotchBrite”系列产品制造并销售的商品擦洗垫的商品名。通过一开始称量垫，然后将开始重量与洗涤剂或肥皂完全从垫中冲洗掉之后取得的最终重量相比较，来确定“NeverRust”和“SOS”垫的肥皂负载。假定等当的垫体积为77cm3，两个“NeverRust”垫的负载为0.040g/cm3和0.052g/cm3；“SOS”垫的负载为约0.058-0.084g/cm3。表41.实施例14的数据是两个垫的平均值；对实施例15来说是三个垫的平均值；对“NeverRust”垫来说是十二个垫的平均值；对“SOS”垫来说是十个垫的平均值。表51.使用实施例14的八个垫，四个用于肥皂泡寿命试验，四个用于对付油的试验(平均干负载为0.045g/cm3)。所列的结果是平均值。2.使用实施例15的四个垫，一个用于肥皂泡寿命试验，三个用于对付油的试验(平均干负载为0.055g/cm3)。所列的结果是平均值。表4和5中的数据说明了按本发明技术制造的垫的改进的性能。在实施例16所试验的垫中，实施例14的垫清楚地显示出最佳的性能，给出的试验值(当校正各种试验制品中的洗涤剂负载后)几乎是参照样品或商品垫的两倍。结果显示了本发明聚合物/洗涤剂混合物的优异的去垢力和发泡性。实施例17对按实施例14制得的另外12个垫和包含14个“NeverRust”垫和13个“SOS”垫(上述实施例16所述)的若干个参照垫进行肥皂溶解度试验。另外，使用实施例14同样的洗涤剂配方但不存在聚丙烯酰胺聚合物，制备12个硬脂酸钙垫。在硬脂酸钙垫中，将85％实施例14的洗涤剂溶液与15％硬脂酸钙肥皂混和来制备洗涤剂和脂肪酸的混合物，用所得的混合物制出含洗涤剂/肥皂涂层的垫，预计该垫在性能上是介于本发明聚合物/洗涤剂垫和脂肪酸肥皂产品，如“SOS”垫之间的。对这些垫进行精确试验，以比较各种肥皂和洗涤剂配方在水中的溶解度。溶解度试验在升高的温度(42℃)下进行，数据列于表6中。对每个指定时间，用每种类型垫中的几个进行试验，数据是试验垫的总数的平均值。每种类型试验垫的实际数示于所列数据旁的括号中。表6<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="874">肥皂溶解度试验垫在15秒时的溶解％在30秒时的溶解％在60秒时的溶解％在5分钟时的溶解％“NeverRust”74.2(5)89.5(3)95.4(3)99(3)“SOS”44.6(3)60(3)70.2(3)92.1(4)实施例1466.2(3)66(3)79.9(3)95.4(3)硬脂酸钙55.5(3)75.1(3)81(3)94.8(3)</table></tables>表6所列的数据表明，与不含聚合物的“NeverRust”垫和硬脂酸钙参照垫相比，本发明的聚合物/洗涤剂混合物的水溶性速度(不考虑发泡性或去垢力)有令人合意的下降。然而，该试验方法不考虑比较“SOS”垫时有关的表面积作用。各“SOS”垫具有非常低的肥皂表面积涂层，它使肥皂在水中的溶解度减速。其它试验垫的辊涂提供高的表面积涂层，它使肥皂或洗涤剂更快地溶于水中。尽管有这些区别，但本发明的聚合物/洗涤剂混合物的溶解速度令人满意地接近脂肪酸肥皂的溶解速度。而且，本领域的技术熟练者知道，与合成洗涤剂(如本发明所用的)相比，在某些应用(例如洗涤盘碟)中脂肪酸肥皂一般不太有效。如在各种实施例中所显示出来的，本发明提供一种聚合物/洗涤剂配方，与常规的洗涤剂配方相比，本发明的配方令人合意地很少溶于水中，并且与常规洗涤剂(例如不含聚丙烯酰胺粘合剂的)或脂肪酸肥皂相比，本发明配方提供更佳的去垢力和发泡性。尽管已详细讨论和描述了本发明的较好实例，但本领域的技术熟练者将知道，在不偏离下面权利要求书中所定义的本发明的实际精神和范围的情况下，可对所述的实例作出改变和改进。权利要求1.一种清洁制品，其特征在于它包含多孔垫；和加入所述垫中的受控的洗涤剂释放组合物，所述组合物包含洗涤剂混于其中的聚丙烯酰胺。2.如权利要求1所述的清洁制品，其中所述聚丙烯酰胺和所述洗涤剂以聚合物固体∶洗涤剂固体的重量比为约1∶9-约1∶100存在于所述受控的洗涤剂释放组合物中。3.如权利要求1所述的清洁制品，其中所述聚丙烯酰胺和所述洗涤剂以聚合物固体∶洗涤剂固体的重量比为约1∶12-约1∶30包含于所述受控的洗涤剂释放组合物中。4.如权利要求1所述的清洁制品，其中所述聚丙烯酰胺的重均分子量为约1×106-约15×106。5.如权利要求1所述的清洁制品，其中所述受控释放的洗涤剂组合物包含表面活性剂。6.如权利要求5所述的清洁制品，其中所述表面活性剂选自阴离子型表面活性剂，阳离子型表面活性剂，两性表面活性剂，非离子型表面活性剂和包含一种以上所述表面活性剂的混合物。7.如权利要求6所述的清洁制品，其中所述阴离子型表面活性剂选自磺化烷基的钠或铵盐，磺酸，硫酸化烷基醚，硫酸化脂族酯和月桂基硫酸盐。8.如权利要求6所述的清洁制品，其中所述两性表面活性剂选自柯卡酰氨基丙基甜菜碱，椰子/油酰氨基丙基甜菜碱及其混合物。9.如权利要求6所述的清洁制品，其中所述非离子型表面活性剂选自乙氧基化的胺和酰胺，脂族链烷醇酰胺及其混合物。10.如权利要求6所述的清洁制品，其中所述阳离子型表面活性剂选自氧化月桂胺，氧化月桂酰氨基丙胺，氧化硬脂酰胺及其混合物。11.如权利要求1所述的清洁制品，其中所述多孔垫包含选自海绵，纸张，织物，塑料纤维，塑料丝带，金属纤维，金属丝带和加入一种或多种上述材料的复合结构中的一种材料。12.如权利要求11所述的清洁制品，其中所述金属纤维是钢棉。13.如权利要求11所述的清洁制品，其中所述多孔垫是非织造、膨松、低密度的磨料擦洗垫。14.一种清洁制品，其特征在于它包含包含膨松、非织造、开放式的三维的纤维网垫；和涂覆在所述纤维上的受控的洗涤剂释放组合物，所述组合物包含洗涤剂混于其中的聚丙烯酰胺，使聚合物固体∶洗涤剂固体的重量比为约1∶9-约1∶100，并且所述聚丙烯酰胺的重均分子量为约1×106-约15×106。15.如权利要求14所述的清洁制品，其中聚合物固体∶洗涤剂固体的所述重量比为约1∶12-约1∶30。16.如权利要求14所述的清洁制品，其中所述洗涤剂组合物包含表面活性剂。17.如权利要求16所述的清洁制品，其中所述表面活性剂选自阴离子型表面活性剂，阳离子型表面活性剂，两性表面活性剂，非离子型表面活性剂和包含一种以上所述表面活性剂的混合物。18.如权利要求17所述的清洁制品，其中所述阴离子型表面活性剂选自磺化烷基的钠或铵盐，磺酸，硫酸化烷基醚，硫酸化脂族酯和月桂基硫酸盐。19.如权利要求17所述的清洁制品，其中所述两性表面活性剂选自柯卡酰氨基丙基甜菜碱，椰子/油酰氨基丙基甜菜碱及其混合物。20.如权利要求17所述的清洁制品，其中所述非离子型表面活性剂选自乙氧基化的胺和酰胺，脂族链烷醇酰胺及其混合物。21.如权利要求17所述的清洁制品，其中所述阳离子型表面活性剂选自氧化月桂胺，氧化月桂酰氨基丙胺，氧化硬脂酰胺及其混合物。22.一种制造清洁制品的方法，其特征在于该方法包括制备包含聚丙烯酰胺，洗涤剂和液体载体的可涂覆的组合物，所述可涂覆的组合物在干燥时形成受控的洗涤剂释放组合物；将所述可涂覆的组合物施涂到多孔垫上；和干燥所述可涂覆的组合物，以在所述多孔垫中获得所述受控的洗涤剂释放组合物。23.如权利要求22所述的方法，其中所述洗涤剂包含选自阴离子型表面活性剂，两性表面活性剂，非离子型表面活性剂，阳离子型表面活性剂和包含一种或多种所述表面活性剂的混合物的表面活性剂；将所述聚丙烯酰胺和所述洗涤剂混入水中，获得聚合物固体∶洗涤剂固体的重量比为约1∶12-约1∶30的所述可涂覆的组合物。24.如权利要求23所述的方法，其中所述阴离子型表面活性剂选自磺化烷基的钠或铵盐，磺酸，硫酸化烷基醚，硫酸化脂族酯和月桂基硫酸盐。25.如权利要求23所述的方法，其中所述两性表面活性剂选自柯卡酰氨基丙基甜菜碱，椰子/油酰氨基丙基甜菜碱及其混合物。26.如权利要求23所述的方法，其中所述非离子型表面活性剂选自乙氧基化的胺和酰胺，脂族链烷醇酰胺及其混合物。27.如权利要求23所述的方法，其中所述阳离子型表面活性剂选自氧化月桂胺，氧化月桂酰氨基丙胺，氧化硬脂酰胺及其混合物。28.如权利要求23所述的方法，其中所述聚丙烯酰胺的重均分子量为约1×106-约15×106。29.如权利要求22所述的方法，其中所述垫包含选自海绵，纸张，织物，塑料纤维，塑料丝带，金属纤维，金属丝带和加入一种或多种上述材料的复合结构中的一种材料。30.如权利要求22所述的方法，其中所述施涂包括辊涂、喷涂、浸涂或注涂。31.如权利要求22所述的方法，其中所述干燥是通过加热完成的。32.如权利要求31所述的方法，其中所述加热是在约93℃-约149℃温度的烘箱内加热约5-约45分钟完成的。33.一种受控的洗涤剂释放组合物，其特征在于它包含聚丙烯酰胺和洗涤剂。全文摘要包含一多孔垫的清洁制品,该制品包含一受控的洗涤剂释放组合物,所述组合物包含聚丙烯酰胺(其重均分子量较好地为大于200,000)和较好地混入其中的洗涤剂,使聚合物固体:洗涤剂固体的重量比为约1∶9－约1∶100,更好地为约1∶12－约1∶30。制造方法包括制备在干燥时形成受控洗涤剂释放组合物的含聚丙烯酰胺,洗涤剂和液体载体的可涂覆的聚合物/洗涤剂混合物,将所述可涂覆的混合物施涂到多孔垫上,干燥所述混合物,获得所述受控的洗涤剂释放组合物。受控的洗涤剂释放组合物基本上包持在随后使用的垫中,并在使用时缓慢地释放。文档编号C11D17/04GK1169750SQ95196788公开日1998年1月7日申请日期1995年11月8日优先权日1994年12月14日发明者L·V·帕拉基斯申请人:美国3M公司