专利名称：一种新型的无盐浸酸皮革助剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种制革生产用的新型助剂，更具体地说，本发明涉及一种新型的无盐浸酸皮革助剂及这种无盐浸酸助剂的用法。
背景技术：
皮革经过浸灰脱灰等工序，使得生皮内纤维得到舒展，提供了鞣制的前提条件。但加工过程中不可避免的存在脱灰不净，纤维得不到充分舒展的问题，这极大地影响了鞣制工序的成革得革率，也使得皮革因钙镁离子高而出现发硬的现象。浸酸剂的使用，不仅提高了脱灰洁净率，也解决了皮革发硬的问题，更大大提升了成革质量的档次。制革中浸酸pH均在3. 2以下，此时pH低于裸皮的等电点，极易产生酸膨胀。在现行的工艺中，通常采用12% 14% (按原皮重计)的食盐来抑制浸酸过程及在铬鞣过程中可能引起的酸膨胀。这又增加了制革污水中的盐和铬污染，不符合当前环保制革清洁化生产的宗旨，据统计，浸酸过程中产生的中性盐，可占制革污水中中性盐的30% 40%。减少或消除浸酸铬鞣工序的盐污染和铬污染是现阶段实现皮革清洁化生产的一个重要环节。在对现有工艺改动不大，不影响传统蓝湿革性能的情况下在浸酸铬鞣工序通过助剂来减少或消除盐和铬的污染，一直是许多制革科技工作者研究的一个方向。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型的无盐浸酸皮革助剂，以解决现有技术中存在的上述问题，本发明的这种浸酸助剂性能好，在不加盐的情况下进行浸酸，能提高铬的吸收，减少污水中中性盐及铬的排放，并提高了得革率和抗张强度，得到的成革手感更丰满，粒面更细致。本发明的用于皮革浸酸的新型助剂按重量百分比由以下组分组成(a)有机磺酸类化合物50% 70%(b) EDTA 二钠0. 5 % 1. 5 %(c)有机酸类化合物40% 45%(d)填充剂5% 10%本发明的助剂根据浸酸过程的特点，合理的搭配各种原料，有效的发挥各种原料的性能。有机磺酸类化合物主要选用芳香族磺酸等非膨胀性酸，其带有亲水的磺酸基，可以与胶原的氨基结合(包括离子型结合、共价结合和氢键结合)，封闭了“氨基”，使胶原在酸性条件下所带的正电荷性大大降低，在一定程度上抑制了裸皮的膨胀。EDTA 二钠对钙镁离子都有很好的螯合作用，可以螯合化料浴液及皮样中前工序未除净的钙镁离子，使皮革柔软且粒面细致，手感柔顺舒畅。有机酸类化合物主要选用二元有机羧酸，其作用是提供低PH 值，可避免高度机械作用对皮面的损伤，而本身含有的羧基，在浸酸过程中与胶原纤维中的氨基结合，并且二元羧酸适中的链长与胶原纤维结合后还有效的协助皮革内纤维的疏散扩张，使得革率提高。同时又增加了铬在革内的交联点，起到预鞣作用。在随后的铬鞣过程中与铬鞣剂中的三价铬有较强的结合能力，能有效的将铬固定于皮革内，提高了铬的吸收，不易洗去。因而可以减少铬鞣剂的使用，并且避免了铬从皮革中的流失而影响成革质量并排放大量含铬污水，污染环境。同时因为提高了铬的吸收，增强了鞣制作用，而使成革的抗张强度等有所提高。填充剂会对皮胶原产生轻微的脱水作用并能减少铬盐的水解，这就使得鞣制过程中铬鞣液的PH值不会存在较大幅度降低的趋势，会得到更好的铬盐效果。
具体实施方式
下面结合这种新型助剂所含的成份及使用方法通过实施例对本发明进一步说明。
实施例1
一种新型的无盐浸酸皮革助剂，其成份组成为有机磺酸化合物53%，EDTA 二钠0. 7%，己二酸40 %，硫酸钠6.3%，研磨粉碎后充分混合。
按以下工艺对浸硝皮进行浸酸工序，并与使用含盐浸酸助剂进行试验对比。
< 一 >水洗加入水，常温水洗1小时，排水
〈二〉回软
脱脂剂 0.5%
JFC 0. 2% 30°C，60min 液比 0. 5
〈三〉软化
胰酶 0.025%
硫酸铵 0.5% 转40-60min查状况合格后水洗
〈四〉浸酸
Al 水 10% A2 水10%
无盐助剂 2.0%转IOmin 氯化钠6%转IOmin全溶
甲酸 0.6%转2小时，分次加甲酸0.3%稀释后1次加入
硫酸1.0%稀释分5次加入
最终 pH = 2. 5-2. 8最终 pH = 2. 5-2. 8
Al 加入新型的无盐浸酸皮革助剂
A2 加入氯化钠
结果如下
1、加入浸酸助剂后，皮革粒面更洁净、清晰、细致；
2、加入新型的无盐浸酸皮革助剂后，铬的吸收率更好，废液更清；
3、加入氯化钠的皮测加热收缩温度时有脱铬现象，表面变绿；
4、新型的无盐浸酸皮革助剂有鞣性，浸酸后皮增厚，粒面有收缩。
权利要求
1. 一种新型的无盐浸酸皮革助剂，其特征是以固体粉状存在，且所含成份如下
2.按照权利要求1所述的成份，其中(a)为萘磺酸。
3.按照权利要求1所述的成份，其中(c)至少是下列中之一戊二酸、己二酸、辛二酸、混酸
4.按照权利要求1所述的成份，其中(d)为硫酸钠。
5.一种新型的无盐浸酸皮革助剂，它主要由权利要求1中所述的成份组成，其中每种成份的存在量用质量百分数表示，其数值等于每100份中该成份的份数。
6.一种新型的无盐浸酸皮革助剂，尤其适用于前工序脱灰未净，它包括所说的蓝皮与权利要求中所述新型助剂相接触。这种接触方式就是把皮样浸入到含有新型助剂的浴液中，或与其他制革化工材料一起使用，其用量为皮重的2 %到5 %。其他条件如温度、机器转速等可与制革厂的正常条件相同。(a)有机磺酸类化合物(b)EDTA 二钠(c)有机酸类化合物(d)填充剂50% 70% 0. 5% 1. 5% 40% 45% 5% 10%
全文摘要
本发明提供了一种新型的无盐浸酸皮革助剂及这种新型助剂的用法。此助剂中含有有机磺酸类化合物、EDTA二钠、有机酸类化合物。本发明的这种无盐浸酸助剂性能好，有效的发挥了各种原料的性能，得到的成革手感更丰满，粒面更细致，还能提高铬的吸收，减少污水中中性盐及铬的排放，并提高了得革率和抗张强度。
文档编号C14C1/08GK102242228SQ20111012870
公开日2011年11月16日 申请日期2011年5月18日 优先权日2011年5月18日
发明者冯练享, 白清泉 申请人:齐河力厚化工有限公司